① 跪求聚丙烯醯胺的生產工藝
最推薦的一種:水溶液聚合法
是生產聚丙烯醯胺的傳統方法。採用該法可以生產聚丙烯醯胺膠體和粉狀產品。一般聚丙烯醯胺膠體是採用8%-10%丙烯醯胺水溶液在引發劑作用下直接聚合而得;聚丙烯醯胺乾粉則多用25%-30%丙烯醯胺溶液進行聚合,聚合後得到的聚丙烯醯胺膠體經造粒、捏合、乾燥、粉碎後製得產品。其中的聚合反應是關鍵工序。該法具有生產安全、工藝設備簡單以及生產成本較低等特點,是目前國內外生產聚丙烯醯胺普遍採用的方法。中國採用該法生產聚丙烯醯胺最早採用手工作坊式的盤式聚合,後來採用捏合機。20世界80年代後期開發了錐形釜聚合工藝,由核工業部五部所在江都化工廠試車成功。20世紀90年代從國外引進的聚合技術,類似於國內的技術,只是反應釜可以旋轉,聚合釜的容積也較大。
推薦理由:
是生產聚丙烯醯胺的傳統方法。
採用該法可以生產聚丙烯醯胺膠體和粉狀產品。
② 聚合氯化鋁的工藝
潘碌亭,束玉保,王鍵,吳蕾
(同濟大學污染控制與資源化國家重點實驗室,上海200092)
在水處理領域中,絮凝法凈化水是最古老的固
液分離方法之一,由於其適用性廣、工藝簡單、處
理成本低等特點,絮凝法目前仍廣泛應用於飲用
水、生活污水和工業廢水處理中。
聚合氯化鋁(PAC)是一種優良的無機高分子絮
凝劑.它首先在日本研製成功並與20世紀60年代
投入工業化生產,是目前技術最為成熟,市場銷量
最大的絮凝劑。PAC使用時具有絮體形成快、沉
淀性能好,水中鹼度消耗少,特別是對水溫、pH
值、濁度和有機物含量變化適應性強等優點。我國
從上世紀70年代開始,已對聚合氯化鋁進行了研
發,近年來隨著實驗室研究的深入,工業生產得到
了快速的發展。本文從PAC生產的不同原料的角
度.對目前我國聚合氯化鋁的生產技術進行了論述
和探討
1 聚合氯化鋁的制備技術
1.1 以鋁屑、鋁灰及鋁渣為原料
1.1.1 酸溶一步法
將鹽酸、水按一定比例投加於一定量鋁灰中,
在一定溫度下充分反應,並經過若干小時熟化後.
放出上層液體即得聚合氯化鋁液體產品。鋁反應為
放熱反應,如果控制好反應條件如鹽酸濃度和量,
水量及投加速度和順序,就可以充分利用鋁反應放
出的熱量,使反應降低對外加熱量的依賴度,甚至
不需外加熱源而通過自熱進行反應,控制其鹽基度
至合格。該法具有反應速度快,投資設備少,工藝
簡單,操作方便等特點,產品鹽基度和氧化鋁含量
較高,因而該法在國內被普遍採用。但此工藝對設
備腐蝕較嚴重,生產出的產品雜質較多,特別是重
金屬含量容易超標,產品質量不穩定。阮復昌等⋯
利用電解鋁粉、分析純鹽酸為原料,在實驗室制備
出了超純的聚合氯化鋁,據稱可用於實驗室制備聚
合氯化鋁標准溶液。
1.1.2 鹼溶法
先將鋁灰與氫氧化鈉反應得到鋁酸鈉溶液,再
用鹽酸調pH值,製得聚合氯化鋁溶液。這種方法
的製得的產品外觀較好,水不溶物較少,但氯化鈉
含量高,原材料消耗高,溶液氧化鋁含量低,工業
化生產成本較大
1.1.3 中和法
該法是先用鹽酸和氫氧化鈉與鋁灰反應.分別
製得氯化鋁和鋁酸鈉,再把兩種溶液混合中和.即
製得聚合氯化鋁液體。用此方法生產出的產品不溶
物雜質較少,但成本較高。劉春濤等l2 先用鹽酸與
鋁箔反應,再把得到的氯化鋁分為兩部分,一部分
用氨水調節pH值至6~6.5.得到氫氧化鋁後.再
把另一部分氯化鋁加入到氫氧化鋁中使其反應.得
到聚合氯化鋁液體產品,乾燥後得到固體產品,據
稱產品的鋁含量和鹽基度等指標都很高。
1.1.4 原電池法
該工藝是鋁灰酸溶一步法的改進工藝,根據電
化學原理.金屬鋁與鹽酸反應可組成原電池,在圓
桶形反應室的底部置人用銅或不銹鋼等製成的金屬
篩網作為陰極,倒人的鋁屑作為陽極,加入鹽酸進
行反應,最終製得PAC。該工藝可利用反應中產
生的氣泡上浮作用使溶液定向運動,取代機械攪
拌,大大節約能耗 ]。
1.2 以氫氧化鋁為原料
將氫氧化鋁與鹽酸和水按一定比例,在合適的
溫度和壓強下反應,熟化後製得聚合氯化鋁產品。
該法生產工藝簡單,在上世紀80年代是國內外普
遍採用的一種工藝。由於氫氧化鋁酸溶性較差,故
酸溶過程需加溫加壓。但此法生產出的產品鹽基度
不高,通常在30% ~50% 范圍內,國內已有很多
提高鹽基度的研究, 如投加鋁屑、鋁酸鈉、碳酸
鈣、氫氧化鋁凝膠和石灰等.此法生產出的產品雜
質較少.但以氫氧化鋁為原料生產成本較高,制
得的產品多用於飲用水。晏永祥等 採用氫氧化鋁
酸溶法.以純鋁板為除鐵劑.制備出了高純聚合氯
化鋁。
1.3 以氯化鋁為原料
1.3.1 沸騰熱解法
用結晶氯化鋁在一定溫度下熱解,使其分解出
氯化氫和水,再聚合變成粉狀熟料,後加一定量水
攪拌,短時間可固化成樹脂性產品,經乾燥後得聚
合氯化鋁固體產品。
1.3.2 加鹼法
先配置一定濃度的氯化鋁溶液,在一定溫度下
強烈攪拌 同時緩慢滴加一定量的氫氧化鋁溶液,
反應至溶液變澄清,上清液即為聚合氯化鋁液體產
品。通常認為微量加鹼法(極慢的加鹼速度)所得產
品的Al 的質量分數可達80% 以上,趙華章等
通過提高溫度等手段製得了總鋁濃度為0.59 mol/
L,Al 的質量分數達80.7% 的產品。但國外有報
道指出在鋁濃度很低的情況下,緩慢加鹼得不到
Al 反而在90 c【=下通過快速加鹼可得到Al 的質
量分數為100% 的PAC溶液 ,於月華等 用逐
滴加鹼法製得聚合氯化鋁,製得的產品據稱Al 含『
量也不高。
1.3.3 電解法
該法中科院研究較多,通常以鋁板為陽極,以
不銹鋼為陰極,氯化鋁為電解液,通以直流電,在
低壓、高電流的條件下,製得聚合氯化鋁。曲久輝
等 10]利用此法製得了鹼化度高、Al 含量高的聚合
氯化鋁產品。也有學者對此裝置進行了改進,如何
錫輝等⋯ 用對氫過電位更低的金屬銅作陰極.且
可提高耐腐蝕性和導電性。羅亞田等_l2 用特製的
倒極電源裝置合成聚合氯化鋁,據稱可以減少電解
過程中的極化現象。
1.3.4 電滲析法
路光傑等l13 對此作了研究,以氯化鋁為電解
液,以石墨(或鈦釕網)等惰性電極為陽極,多孑L鐵
板(或鉑片)為陰極,以兩張陰離子交換膜構成反應
室,通以直流電,反應後得到聚合氯化鋁產品。
1.3.5 膜法
該法把鹼液放在膜的一側,膜的另一側放置氯
化鋁溶液,利用膜表面的微孔作為分布器,使鹼液
通過微孑L微量地加入到氯化鋁溶液中去.從而製得
Al 含量高的聚合氯化鋁。彭躍蓮等ll4』利用超濾膜
製得的聚合氯化鋁產品Al 的質量分數可達79.6%
以上.張健等_l5]利用中空纖維膜製得的聚合氯化
鋁產品中的Al 的質量分數據稱可達90.18%。
1.4 以含鋁礦物為原料
1.4.1 鋁土礦、高嶺土、明礬石、霞石等礦物
鋁土礦是一種含鋁水合物的土狀礦物,其中主
要礦物有三水鋁石、~ 水軟鋁石、一水硬鋁石或這
幾種礦物的混合物,鋁土礦中AI O 的質量分數一
般在40% ~80% 之間,主要雜質有硅、鐵、鈦等
的氧化物。高嶺土鋁的質量分數在40% 左右,其
分布較廣,蘊藏豐富,主要成分是三氧化二鋁和二
氧化硅。明礬石是硫酸復鹽礦物,在我國資源較為
豐富,明礬石在提取氯化物、硫酸、鉀鹽的同時,
可製得聚合氯化鋁,是一種利用價值較高的礦物。
霞石鋁的質量分數在30% 左右,若用燒結法制聚
合氯化鋁,同時可得副產品純鹼或鉀鹽。這些礦物
一般採用酸溶法和鹼溶法來制備聚合氯化鋁_I6]。
酸溶法適用於除一水硬鋁礦外的大多數礦物。
生產工藝是:① 礦物破碎。為使液固相反應有較
大的接觸面,使氧化鋁盡量溶出,同時又考慮到殘
渣分離難度問題.通常將礦石加工到40~60目的
粉末。② 礦粉焙燒。為提高氧化鋁的溶出率,需
對礦粉進行焙燒.最佳焙燒時間和焙燒溫度與礦石
種類和性質有關,通常在600~800 cC之間。③ 酸
溶。通常加入的鹽酸濃度越高,氧化鋁溶出率越
高,但考慮到鹽酸揮發問題,通常選用質量分數為
20% 左右的鹽酸。調整鹽基度熟化後即得到聚合
氯化鋁產品。胡俊虎等[171以煤系高嶺土為原料,
氧化鈣為助溶劑,酸浸一步合成製得聚合氯化鋁
鐵.乾燥後固體產品測得氧化鋁的質量分數大於
30% 。
一水硬鋁石或其它難溶於酸的礦石,可用鹼法
制備聚合氯化鋁。生產工藝前兩步與酸法一樣,都
需破碎和焙燒,後用鹼溶,用碳酸鈉或氫氧化鈉或
其它鹼與礦粉液反應,製得鋁酸鈉,再用碳酸氫鈉
和鹽酸調節,製得聚合氯化鋁。鹼法投資大,設備
復雜,成本高,一般使用較少。
1.4.2 煤矸石
煤矸石是洗煤和選煤過程中排出的固體廢棄
物.隨著煤炭工業的發展.煤矸石的產量日益劇
增,而廢棄煤矸石容易污染環境。以煤矸石為原
料生產聚合氯化鋁,不僅解決了其污染問題,而
且還使其有了使用價值。煤矸石一般含有質量分
數為l6% ~36% 的AI2O 2.5% ~15% 的Fe2O 和
5l% ~65% 的SiO ,利用煤矸石為原料可製得聚合
氯化鋁或聚合氯化鋁鐵, 自上世紀60年代以來,
已經投入工業化生產。常用的生產工藝是:煤矸石
經破碎和焙燒。在一定溫度下加入鹽酸反應若干小
時後.可加入聚丙烯醯胺進行渣液分離,渣經適當
處理後可作為制水泥原料,母液經濃縮結晶可製得
結晶三氯化鋁。這時可用沸騰熱分解製得聚合氯化
鋁,也可採用直接加入一定濃度的氫氧化鈉調節鹽
基度製得聚合氯化鋁。馬艷然等『l。 利用煤矸石為
原料制備出了符合國家標準的聚合氯化鋁產品。
1.4.3 鋁酸鈣礦粉
鋁酸鈣粉由鋁土礦、碳酸鈣和其它配料經高溫
煅燒,冷卻後磨粉而得。按製作聚合氯化鋁方法的
不同,分為鹼溶法、酸溶法和兩步法。
(1)鹼溶法
用鋁酸鈣礦粉與純鹼溶液反應得到偏鋁酸鈉溶
液,反應溫度為100~ll0 cC,反應4 h左右。後
在偏鋁酸鈉溶液中通人二氧化碳氣體,當溶液pH
值為6~8時。形成大量氫氧化鋁凝膠,這時停止
反應.這一過程反應溫度不要超過40 cC,否則會
形成老化的難溶膠體。最後在所生成的氫氧化鋁中
加入適量的鹽酸加熱溶解,得到無色、透明、黏稠
狀的液體聚合氯化鋁,乾燥後得到固體聚合氯化
鋁。此法生產出的產品重金屬含量低,純度高,但
生產成本較高[19]。
(2)酸溶法
把鋁酸鈣粉直接與鹽酸反應,調整完鹽基度並
熟化後即得到聚合氯化鋁液體產品。該法工藝簡
單,投資少,操作方便,生產成本低,但產品的不
溶物,重金屬含量較高,固體產品氧化鋁含量通常
不高.質量分數約為28% 左右,產品外觀較差,
鐵離子含量高。鄭懷禮等 用酸溶法制備了聚合
氯化鋁鐵。
(3)兩步法
這種生產方法一般採用酸溶兩步法的生產工
藝,在常壓和一定溫度下,第一步加較高的鹽酸量
比到鋁土礦粉中,使氧化鋁盡可能溶出,第二步是
把第一步反應的上清液與新加入的鋁酸鈣粉反應。
這一步既有氧化鋁溶出,又可以調節鹽基度。通常
第一步的氧化鋁能溶出80% 以上,第二步的氧化
鋁溶出率在50% 以下,故第二段沉澱礦渣一般回
流到第一步反應中去。董申偉等 用鋁土礦和鋁
酸鈣粉為原料,採用酸溶兩步法工藝,製得了氧化
鋁的質量分數為10.11%.鹽基度為85% 的液體聚
合氯化鋁產品。
1.5 以粉煤灰為原料
粉煤灰是火力發電廠水力除灰系統排放的固體
廢棄物。由於粉煤灰中約90% 三氧化鋁呈玻璃態.
活性不高。酸溶很難直接把三氧化鋁溶解。以往通
常採用鹼石灰法。但設備投資大,對設備腐絀性
高,能耗大且需大量純鹼,實際生產意義不大。有
人用KF、NH4F等作為助溶劑打開硅鋁鍵,再用酸
溶,以提高氧化鋁溶出率.酸溶後得到氯化鋁,再
用熱解法或用氫氧化鈉調節鹽基度。陸勝等 用
粉煤灰為原料,NH F為助溶劑,製得了聚合氯化
鋁產品,據稱能耗低。
2 國內聚合氯化鋁製作過程中存在的難點問題及
解決建議
我國對聚合氯化鋁研究較晚,但發展迅速,隨
著聚合氯化鋁的廣泛應用,對其研究也需深化。國
內雖對聚合氯化鋁中鋁離子水解形態研究了多年,
但仍未取得一致共識,湯鴻霄等學者認為A1 為最
佳組分。其含量越高。絮凝效果越好。但也有學者
認為A1 並不是決定混凝效果的首要因素 引,這方
面是近幾年的研究熱點。也是難點, 需進一步研
究;由於聚合氯化鋁確切形態復雜,目前用鹽基度
反映其聚合程度和絮凝效果,而沒有考慮鈣、鐵、
硅等離子參與聚合對鹽基度計算的影響,而上述離
子一般對絮凝效果有著促進作用,這些難點都需深
入研究。國內PAC_T業在產品制備中,主要存在
以下難點問題
2.1 產品純度問題
氧化鋁含量是聚合氯化鋁產品的重要指標。通
常認為其含量越高、純度越高,說明品質愈好,我
國聚合氯化鋁行業中,除少數企業能生產部分系列
產品及專用產品外。大多數企業都是以鋁土礦、鋁
酸鈣和副產鹽酸生產單一的低品質聚合氯化鋁產
品,生產規模小.技術含量低,產品有效成分氧化
鋁含量低、雜質多,而高效、廉價的復合型聚合鋁
鹽和高純度聚合氯化鋁產品很少,滿足不了市場需
求,特別是滿足不了造紙工業對高純度聚合氯化鋁
產品的需要。這方面既是難點,也是研究熱點之
一
。因此,企業應該避免短期投資行為,應積極推
廣新工藝技術,提高生產技術水平,同時需加大新
產品開發力度。
2.2 不溶物的問題
國家標准對市售聚合氯化鋁的不溶物含量作了
明確規定。因國內企業一般選用礦物作為原料,而
礦物等原材料一般成分復雜,並需經過破碎等加
成粉末。且粉末越細,氧化鋁溶出率越高。但是相
應不溶物等雜質也就越難沉澱。因此如何有效降低
不溶物是聚合氯化鋁生產急需解決的難點問題。解
決方案除合理DI1.T.礦物和選擇丁藝外,固液分離效
果與不溶物含量有直接聯系,合理的分離方法選擇
也是重要的環節之一,常用固液分離方法有:①
自然沉澱法。但通常需要時間長,不適用佔地面積
小的廠家。② 板框壓濾機壓濾,但投資大,能耗
高。③ 投加聚丙烯醯胺等助凝劑,控制好投加量,
通常會取得較好的效果。
2.3 鹽基度問題
鹽基度越高通常產品的絮凝作用越好。一般可
在低鹽基度產品中投加鋁屑、鋁酸鈉、碳酸鈣、碳
酸鋁、氫氧化鈉凝膠、石灰等來提高鹽基度。若考
慮到不引入重金屬和其它雜質。一般採用加鋁屑和
鋁酸鈉的方法。但成本要高於鋁酸鈣和鋁灰, 目前
國內較多企業採用鋁酸鈣調整鹽基度。
2.4 重金屬等有害離子的去除問題
某些原料中重金屬等有害離子含量很高。可以
在酸溶過程中加入硫化鈉、硫化鈣等硫化物.使有
害離子生成硫化物沉澱而去除;也可以考慮用鋁屑
置換和活性炭吸附的方法去除重金屬等有害離子。
2.5 鹽酸投加量問題
制備聚合氯化鋁方法很多,但實現一定規模工
業化生產的是酸溶法和鹼溶法,其中由於生產成
本、氧化鋁溶出率等問題。酸溶法實際應用較鹼溶
法多,而酸溶涉及到鹽酸濃度、鹽酸投加量等問
題。鹽酸濃度越高,氧化鋁溶出率越大,但鹽酸揮
發也就越厲害,故要合理配置鹽酸濃度。質量分數
通常為20% 左右;鹽酸投加量少,氧化鋁溶出率
低.而投加量大時.制備出的聚合氯化鋁鹽基度
低、腐蝕性強。運輸困難,故需合理投加鹽酸量。
3 結語與展望
聚合氯化鋁在國內外是發展較快的精細化工產
品.在水處理中是一種高效的絮凝劑,其研發對水
處理及精細化工具有重要意義。目前在產品開發上
有兩個方向.一是開發新材料制備聚合氯化鋁產
品,以鋁屑、鋁灰及鋁渣等原料制備聚合氯化鋁產
品,工藝較為簡單,早期發展較為迅速,但近年來
由於含鋁屑、鋁灰等含鋁材料的價格上漲,以及利
用其生產其它具有更高價值的含鋁產品的出現,用
此原料生產聚合氯化鋁已日益減少。以氫氧化鋁、
氯化鋁為原料生產成本太高,故目前國內一般採用
含鋁礦物為原料制備聚合氯化鋁。近年來利用工業
生產的廢棄物(粉煤灰、煤矸石)作為原材料的研究
應引起足夠重視.利用工業廢棄物作為原料來生產
聚合氯化鋁既節省材料費,又能使廢物循環利用,
是非常有市場應用前景的研究領域 另外一個方向
是聚合氯化鋁與無機或有機高分子絮凝劑復合或復
配應用的研究,復合或復配葯劑可以彌補單一絮凝
劑的不足,兼具了各自單一絮凝劑的優點,適應范
圍廣,還能提高有機物的去除率,降低殘留金屬離
子濃度,能明顯提高絮凝效果。此外, 目前國內
PAC的生產工藝多為間歇生產,污染嚴重,原料
利用率低,產品質量不穩定,開發高效連續化生產
工藝,必將成為今後工業生產研究的熱點
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作者簡介:潘碌亭(1964一),男,安徽蚌埠人,副教授,工學博士, 主要從事水污染控制技術研究與絮凝劑研發。
③ 泥漿壓濾機廠家
江蘇興欣分離設備製造有限公司,專業壓濾機製造商,是隔膜壓濾機、框漏橡架壓濾機、箱式壓濾機、箱螞搜亂式壓濾機的專業製造商,從事化工機械的研究、設計、製造。擁有各種精密加工和冷加工設備,以及壓濾機固液分離設備。
鑫壓濾機是非金屬礦山、冶金、印染、陶瓷、電鍍、煤氣、造紙、焦化、制葯、食品、釀造、精細化工等行業原料生產、工業廢液和生活污水排放過程中進行固液分離的理想設備。其中,不銹鋼板式壓濾機無毒無味,對人體無毒副作用,特別適用於食品、醫葯等行業。已被國內20多個行業採用,覆蓋20多個省、市、自治區。多行業多層悶檔次使用30多家配套環境工程公司,為多家設計院配套設計出口日本、韓國、新加坡、哈薩克等國家。
④ 常用的污水處理設備有哪些
污水處理設備分類有:
1、離心機
離心機主要用於將懸浮液中的固體顆粒與液體分開;或將乳濁液中兩種密度不同,又互不相溶的液體分開(例如從牛奶中分離出奶油);它也可用於排除濕固體中的液體,例如用洗衣機甩干濕衣服;特殊的超速管式分離機還可分離不同密度的氣體混合物;利用不同密度或粒度的固體顆粒在液體中沉降速度不同的特點,有的沉降離心機還可對固體顆粒按密度或粒度進行分級。
2、污泥脫水機
污泥脫水機特點是可自動控制運行,連續生產,無級調速,對多種污泥適用,適用於給水排水,造紙,鑄造,皮革,紡織,化工,食品等多種行業的污泥脫水。
3、曝氣機
曝氣機是通過散氣葉輪,將「微氣泡」直接注入未經處理的污水中,在混凝劑和絮凝劑的共同作用下,懸浮物發生物理絮凝和化學絮凝,從而形成大的懸浮物絮團,在氣泡群的浮升作用下「絮團」浮上液面形成浮渣,利用刮渣機從水中分離;不需要清理噴嘴,不會發生阻塞現象。本設備整體性好,安裝方便,節省運行費用與佔地面。
4、微濾機
微濾機是一種轉鼓式篩網過濾裝置。被處理的廢水沿軸向進入鼓內,以徑向輻射狀經篩網流出,水中雜質(細小的懸浮物、纖維、紙漿等)即被截留於鼓筒上濾網內面。當截留在濾網上的雜質被轉鼓帶到上部時,被壓力沖洗水反沖到排渣槽內流出。運行時,轉鼓2/5的直徑部分露出水面,轉數為1-4r/min,濾網過濾速度可採用30-120m/h,沖洗水壓力0.5-1.5kg/cm2,沖洗水量為生產水量的0.5-1.0%,用於水庫水處理時,除藻效率達40-70%,除浮游生物效率達97-100%。微濾機佔地面積小,生產能力大(250-36000m3/d),操作管理方便,已成功地應用於給水及廢水處理。
5、氣浮機
氣浮機是一種去除各種工業和市政污水中的懸浮物、油脂及各種膠狀物的設備。該設備廣泛應用於煉油、化工、釀造、屠宰、電鍍、印染等工業廢水和市政污水的處理。