Ⅰ 解析農葯廢水有哪些處理方法
在我國,80%的農葯品種是有機磷農葯,該類農葯具有品種繁多,生產工藝復雜,副產物多,三廢排放量大、含鹽量高、色重、味臭、難生化等特點。以樂果廢水為例,該水味奇臭,COD 高達200000 mg /L,有機磷含量1000 ~ 18000 mg /L,含鹽量15%。目前國內有機磷生產廠家往往對該類廢水未經處理或處理不達標就向外排放,嚴重地污染了環境,因此研究並實施有機磷農葯廢水處理方法是治理農葯行業污染的重點。
1 有機磷農葯的分類、生化特點及廢水共性
1.1 有機磷農葯按化學結構大致分為
(1) 磷酸酯類,如敵百蟲、草甘膦等,該類化合物生化處理比較容易,如南通農葯廠生產的敵百蟲,久效磷等廢水直接稀釋進生化,COD 去除率可達85%左右[1]。
(2) 一硫代磷酸酯類,如甲基對硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷等,該類化合物因含硫而味臭,不能被微生物降解,與可生化降解物混合,可部分降解為正磷酸。
(3) 二硫代磷酸酯類,如樂果、馬拉硫磷等,該類化合物因含多硫味特臭,不能被微生物降解,與可生化降解物混合,極少部分降解為正磷酸。
由以上可知,硫代磷酸酯類有機磷農葯是該類農葯預處理的重點和難點,只有通過預處理降解才能進一步進生化池生化。
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2.2 有機磷農葯廢水共性成分
通過對有機磷廢水的成分分析可知,廢水中95% 以上不是農葯本體,而是它們的中間體及不同階段的降解產物(圖2)中含量較多的有:
3 有機磷農葯廢水預處理的方法
近年來對有機磷廢水的處理,基本圍繞著分解和去除廢水中的有機硫、磷進行,大體可分為物理處理法和化學處理法。物理處理法包括: 吸附、萃取、氣提、絮凝沉降等方法,化學處理法包括: 氧化、還原、水解等方法。
3.1 物理處理
3.1.1 吸附
吸附是一種物質附著在另一物質表面的過程。目前採用較多的吸附劑有大孔樹脂、活性炭、粉煤灰及膨潤土。其中大孔樹脂及活性炭因價格昂貴,使用受到一定的限制,且存在活化再生的問題,而粉煤灰吸附雖效果不及前者,但處理簡便、成本低廉,可達到以廢治廢的效果、目前得到廣泛應用。如文獻報道[2]採用季銨鹽改性粉煤灰處理有機磷廢水,磷的吸附率可達97%。
3.1.2 萃取
萃取: 採用與水不溶而能很好溶解污染物的萃取劑,使其與廢水充分接觸,利用污染物在水及溶劑中溶解度的不同,達到分離和凈化廢水的目的。使用比較多的有絡合萃取、液膜萃取。在處理丙溴磷廢水時採用TBP 與環己烷形成絡合劑萃取回收水中的氯酚,氯酚回收率可達98%。沈陽化工院採用液膜萃取含酚廢水,也達到很好的效果[3]。
3.1.3 氣提、吹脫
氣提、吹脫法是將氣體吹入廢水,使溶解性氣體或易揮發性物質變成氣體,從而凈化廢水的過程。湖南海利集團採用蒸汽氣提回收樂果硫磷酯工段廢水中的氨氮,氨氮去除率可達85%,大大提高了廢水的可生化性。
3.1.4 絮凝、沉降
絮凝沉降是採用加入絮凝劑破壞廢水懸浮顆粒的穩定性,消除顆粒間的斥力,使顆粒接觸並吸附在一起,再通過絮凝劑進行架橋及網捕,形成大顆粒從水中分離的方法。該方法因簡單,成本低廣泛應用在廢水處理中。現有絮凝劑主要有無機絮凝劑及有機絮凝劑兩大類,無機絮凝劑主要有硫酸鋁,聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵等,有機絮凝劑主要有聚丙烯醯胺和甲醛-雙氰胺類。
3.2 化學處理
3.2.1 化學氧化法
化學氧化法主要包括電催化氧化、芬頓氧化、及濕式氧化法。
(1) 電催化氧化處理技術
電催化氧化處理技術是一種高級的電化學氧化工藝,是利用外加電場作用,在特定的電化學反應器內,通過一系列設計的化學反應、電化學過程或物理過程,達到預期的去除廢水中污染物或回收有用物資的目的。在反應過程中一般是直接氧化和間接氧化同時進行。現在應用較多的電催化氧化技術是以活性碳、惰性金屬(Ag,Pt,Ti 等) 和表面塗覆PbO2,SnO2,Sb2O5等氧化膜的惰性金屬為陽極,以鐵板為陰極,通過電極的直接和間接作用,達到去除污染物、凈化水質的目的[4]。湖南海利集團將這一技術運用到硫磷酯廢水及甲基嘧啶磷的廢水處理中,COD 去除率可達45%,可生化性得到大幅的提高。
(2) 芬頓氧化法
Fenton 法是一種高級氧化工藝。通過Fe2 + 和H2O2結合生成高反應活性的羥基自由基,它可有效處理絕大多數難降解有機廢水。與其他高級氧化工藝相比,具有操作簡單、反應快速等優點。由於使用雙氧水,成本還比較高,限制了該法的廣泛應用。如李榮喜等將芬頓法運用到降解湖南天宇化工農葯有限公司的三唑磷農葯廢水,COD 去除率高達95%[5]。為提高芬頓試劑的效率,目前有報道採用UV/Fenton 及超聲(微波) /Fenton 的方法,能使COD 去除率提高10% ~ 20%[6]。
(3) 濕式氧化法
濕式氧化法簡稱WAO,是以空氣及氧氣為氧化劑將溶解及懸浮於水中的有機物或還原性無機物,在高溫高壓下進行液相氧化分解,大幅去除COD/BOD/SS 的方法。該方法氧化徹底,如處理硫磷酯廢水,能將其完全無機化,但該法對設備要求高,反應條件苛刻、設備成本高,在國內使用尚不普遍[7]。
3.2.2 化學還原法
鐵/炭微電解屬電化學還原技術,利用鐵一炭體系形成的微原電池對水中難降解污染物進行處理。微電解作用機理主要包括:(1) 鐵屑的吸附作用; (2) Fe 的還原作用; (3) 微電解產物Fe2 +、氫的還原作用; (4) Fe2 + /Fe3 + 的絮凝作用。匡蕾、揚庚等將此法用在處理有機磷農葯中間體乙基氯化物生產廢水中,處理後水的COD、硫化物、總磷的去除率分別高達90.2%、99.4%、95.0%,廢水的可生物降解性明顯提高,為進入生化創造了條件[8]。
3.2.3 水解法
有機磷農葯水解分鹼式水解、酸式水解[9]。鹼式水解機理為OH-進攻P 原子,發生Sn2取代。鹼性條件下從三酯水解成二酯容易,再繼續水解困難,因此一般停留在一級水解階段。在酸性條件下水解反應的機理一般認為首先使連酯的氧原子上質子化,然後碳原子受到攻擊發生Sn2取代反應,經不斷取代,最終水解為無機磷。化學水解法處理有機磷農葯廢水從理論上看是可行的,從實際應用看是有效的,尤其適宜處理高濃度有機磷廢水處理。如在酸性條件水解水胺硫磷,有機磷、硫化物、NH3- N 和總磷去除率均大於90%,COD 去除率達50%以上[10]。
4 結論
有機磷廢水種類很多,依結構分,共同的中間體有同樣的廢水,但因農葯縮合的另一半差異,不同的廢水要採取不同的處理方法,單獨採用任何一種方法處理高濃度有機磷農葯廢水在經重點難點貫穿於課堂討論中去,加強教學效果使學生能夠牢固掌握復合材料的一些基本概念方法,還能對大學生創新能力的培養起到重要作用。
Ⅱ 生物制葯廢水如何處理有哪些工藝方法
制葯廢水的水復質特點使得多制數制葯廢水單獨採用生化法處理根本無法達標,所以在生化處理前必須進行必要的預處理。一般應設調節池,調節水質水量和pH,且根據實際情況採用某種物化或化學法作為預處理工序,以降低水中的SS、鹽度及部分COD,減少廢水中的生物抑制性物質,並提高廢水的可降解性,以利於廢水的後續生化處理。
預處理後的廢水,可根據其水質特徵選取某種厭氧和好氧工藝進行處理,若出水要求較高,好氧處理工藝後還需繼續進行後處理。具體工藝的選擇應綜合考慮廢水的性質、工藝的處理效果、基建投資及運行維護等因素,做到技術可行,經濟合理。總的工藝路線為預處理-厭氧-好氧-(後處理)組合工藝。如陳明輝等[28]採用水解吸附—接觸氧化—過濾組合工藝處理含人工胰島素等的綜合制葯廢水,處理後出水水質優於GB8978-1996的一級標准。氣浮-水解-接觸氧化工藝處理化學制葯廢水、復合微氧水解-復合好氧-砂濾工藝處理抗生素廢水、氣浮-UBF-CASS工藝處理高濃度中葯提取廢水等都取得了較好的處理效果
Ⅲ 國外是怎麼處理抗生素生產廢水的
抗生素制葯廢水的來源及特點
抗生素生產包括微生物發酵、過濾、萃取結晶、化學方法提取、精製等過程。以糧食或糖蜜為主要原料生產抗生素的廢水主要來自分離、提取、精製純化工藝的高濃度有機廢水,如結晶液、廢母液等,種子罐、發酵罐的洗滌廢水以及發酵罐的冷卻水等 。因此,廢水有存在生物毒性物質、色度高、ph波動大、間歇排放等特點,是治理難度大的有毒有機廢水之一。
抗生素制葯廢水處理方法
抗生素制葯廢水處理方法可歸納為以下幾種:化學處理方法、物化處理方法、生物處理方法以及多種方法的組合處理等。現分別就各種方法的優勢及不足進行分析。
化學處理方法
在抗生素制葯廢水的化學處理方法中,採用臭氧氧化的方法能提高抗生素廢水的BOD,COD 比值,同時對COD 有較好的去除率 ,通過化學反應和傳質作用來分離、去除廢水中呈溶解、膠體狀態的污染物或將其轉化為無害物質的廢水處理法。以投加硫酸亞鐵或聚合硫酸鐵等混凝劑產生化學反應為基礎的處理單元有混凝、中和、氧化還原。
物化處理方法
由於抗生素生產廢水成分復雜、有機物含量高、含有少量的殘留抗生素,在採用生化處理時,殘留抗生素對微生物的強烈抑製作用可造成廢水處理過程復雜、成本高和效果不穩定。因此在抗生素廢水的處理過程中,直接採用物化處理方法或作為後續生化處理的預處理方法以降低水中的懸浮物和減少廢水中的生物抑制性物質。目前應用的物化處理方法主要包括混凝 、反滲透和膜過濾等。
直接應用好氧法處理抗生素制葯廢水仍需考慮廢水中殘留的抗生素對好氧菌存在的毒性,以減少因此引起的好氧菌受抑制、運行成本高及處理效果不甚理想等問題。
厭氧處理方法
由於厭氧處理過程中起主要代謝作用的產酸菌和產甲烷菌具有相對不同的生物學特徵,因此可以分別構造適合其生長的不同環境條件,利用產酸菌生長快、對毒物敏感性差的特點將其作為厭氧過程的首段,以提高廢水的可生化性,減少廢水的復雜成分及毒性對產甲烷菌的抑製作用,提高處理系統的抗沖擊負荷能力,進而保證後續復合厭氧處理系統的產甲烷階段處理效果的穩定性。
經單獨的厭氧方法處理後的出水COD仍較高,難以實現出水達標,一般採用好氧處理以進一步去除剩餘COD。目前仍需加強高效厭氧反應器的開發設計及作深入的運行條件研究,更多硫酸亞鐵與聚合硫酸鐵化學混凝劑至http://www.cl39.com/望採納。
Ⅳ 簡述抗生素生產廢水不易處理達標的原因十萬火急啊:)
1.有些抗生素水濃度非常高;
2.抗生素水中的污染物對污水中起功能作用的微生物有毒害作用,即可生化能力差;
3.有些水中鹽含量高;
4.成分復雜,往往幾種葯品的水混在一起;
5.來水有一定的波動性。
綜上,這類水不易做達標。
Ⅳ 處理抗生素廢水的國家標准方法是什麼
沒有標准方法。只有行業排放標准。需要標准 我可以發一份給你
Ⅵ 廢水處理的物理方法有哪些/
物理方法有兩種:
1.過濾:把廢水中的雜物過濾掉
2.沉澱:把難以過濾的沉澱到水下面。然後取上面的清水。
Ⅶ 抗生素廢水有哪些處理方法
抗生素生產廢水抄是一類水質水量變化大、成分復雜、色度高、生物毒性大、含多種抑制物質的難降解高濃度有機廢水.抗生素生產廢水的處理一直是污水治理領域的一個難題,是國內外水處理的難點和熱點。近年來,經過環保工作者堅持不懈的努力,抗生素廢水治理有了一定程度的進展,目前,絕大多數抗生素企業基本都能達到污水管網排放標准。近年來,隨著國家環境形勢日漸嚴峻,國內很多地區把能達到一級A排放標准作為企業驗收標准,隨之而來,對於抗生素廢水深度處理的研究成了近年來的熱門話題。歸納起來,有如下三種方法:
1、芬頓+BAF處理工藝:此方法流程簡單,操作方便,易調試,但投資較大,使用的硫酸、液鹼均為危化品,且BAF池易受到沖擊造成運行不穩定。
2、光催化技術:此方法初期效果非常明顯,但運行成本高,且其所用燈光設備易被污泥糊住,影響透光性,目前尚無方法解決此難題,研究處於低谷。
3、三維電極技術:此方法不需投加葯劑,反應條件溫和,氧化能力較強,但電極表面鍍層容易脫落,造成運行管理較為困難。
Ⅷ 急求抗生素廢水處理成本!!!!! 抗生素廢水3000噸/天,處理每立方米成本在什麼范圍
抗生素廢水比較難於處理,單靠一種工藝不太容易處理,採用預處理+生化工藝處理+後續處理是最經濟實惠的,處理成本就要看水質情況和出水水質要求了!可以加QQ524044820進行技術探討
Ⅸ 抗生素 污水處理
廢水的處理工藝是由廢水的水質情況決定的。抗生素廢水的水質特徵主要是:
COD濃度高,一般在5000mg/l-80000mg/l之間,有的新型合成抗生素最高時可達150000 mg/l。
廢水中SS濃度高(500-25000 mg/l)。其中主要為發酵的殘余培養基質和發酵產生的微生物絲菌體。
存在難生物降解物質和有抑菌作用的抗生素等毒性物質。抗生素殘余效價對微生物的影響主要表現在以下四個方面:
抑制細胞壁保肽聚糖的合成,使之失去保護作用
破壞細胞質
無機離子濃度高,如慶大廢水中SO42-為4000mg/l,利福黴素廢水中CL-達8400mg/l。
水質成分復雜。
綜上所述,抗生素廢水種類多,成分復雜,採用單一的處理方法,效果是非常小的。我公司在試驗及工程實踐基礎上,提出以下針對抗生素廢水處理的經濟高效、操作簡單、穩定可靠的工藝流程。
3.工程實例及運行效果
南陽某制葯廠是一家以生產麥白黴素和慶大黴素原料葯為主的制葯企業。其污水主要來源為發酵車間所排廢水及車間沖洗廢水。
3.1設計水量及水質
(1)慶大黴素廢水 500m3/d
水質: COD 20000mg/lBOD5 8500mg/lSS 8000mg/l
(2) 麥白黴素廢水500m3/d
水質: COD 24000mg/lBOD5 8500mg/lSS 500mg/l
設計總水量:1000m3/d
3.2廢水處理工藝流程
廢水處理的工藝流程如下:
1、預處理
2、生物處理
兩種廢水經預處理後,都進入調節池進行混合,之後進行生物處理。