氰化鈉廢水高溫

① 大家實驗室廢液是怎麼處理的

在證明廢棄物已來相當稀少自而又安全時，可以排放到大氣或排水溝中；
盡量濃縮廢液，使其體積變小，放在安全處隔離儲存；利用蒸餾、過濾、吸附等方法，
將危險物分離，而只棄去安全部分；無論液體或固體，凡能安全燃燒的則燃燒，
但數量不宜太大，燃燒時切勿殘留在害氣體或燒余物，
如不能焚燒時，要選擇安全場所填埋，不可裸露在地面上。
一般有毒氣體可通過通風櫥或通風管道，經空氣稀釋後排除，
大量的有毒氣體必須通過與氧充分燃燒或吸附處理後才能排放。

② 亞鐵氰化鈉為什麼加溫都變成黑色，像燒焦一樣，用1000度加熱以為溫度太高，用酒精燈加熱怎麼還是燒焦了

亞鐵氰化鈉
435℃分解，分解產物氮氣，碳化鐵，氰化鈉。碳化鐵為黑色。
一般含CN的是有毒的。建議不要做危險的實驗，或嚴格做好防護措施。

亞鐵氰化鈉加水溶解後加高溫。亞鐵氰化鈉應不水解的。
先失水，會得到結晶水合物，加熱至50℃開始脫水，81.5℃時成無水物，再升溫，又分解了。

③ 含氰廢水如何處理

含氰廢水有抄很多種處理方法，襲需要根據廢水水質情況來選擇。
鹼性氯氣氧化破氰，在鹼性含氰廢水中通入氯氣氧化；
UV光催化破氰，以雙氧水為氧化劑，通過光輻射催化處理含氰廢水；
雙氧水催化氧化，通常以銅離子作為催化劑，在弱鹼性條件下常溫氧化；
臭氧氧化法，採用臭氧發生器制備臭氧氧化氫化物和硫氰酸鹽；
高溫加壓水解法，65℃以上氰根即可與水反應生成氨和碳酸鹽，200℃以上時水解速度非常快；
還有活性炭吸附、膜分離、溶劑萃取、金屬離子絡合法等等。

④ 污水的主要污染物源

植物營養物主要指氮、磷等能刺激藻類及水草生長、干擾水質凈化，使BOD5升高的物質。水體中營養物質過量所造成的富營養化對於湖泊及流動緩慢的水體所造成的危害已成為水源保護的嚴重問題。
富營養化（eutrophication）是指在人類活動的影響下，生物所需的氮、磷等營養物質大量進入湖泊、河口、海灣等緩流水體，引起藻類及其他浮游生物迅速繁殖，水體溶解氧量下降，水質惡化，魚類及其他生物大量死亡的現象。在自然條件下，湖泊也會從貧營養狀態過渡到富營養狀態，沉積物不斷增多，先變為沼澤，後變為陸地。這種自然過程非常緩慢，常需幾千年甚至上萬年。而人為排放含營養物質的工業廢水和生活污水所引起的水體富營養化現象，可以在短期內出現。
植物營養物質的來源廣、數量大，有生活污水（有機質、洗滌劑）、農業（化肥、農家肥）、工業廢水、垃圾等。每人每天帶進污水中的氮約50g。生活污水中的磷主要來源於洗滌廢水，而施入農田的化肥有50%～80%流入江河、湖海和地下水體中。天然水體中磷和氮（特別是磷）的含量在一定程度上是浮游生物生長的控制因素。當大量氮、磷植物營養物質排入水體後，促使某些生物（如藻類）急劇繁殖生長，生長周期變短。藻類及其他浮游生物死亡後被需氧生物分解，不斷消耗水中的溶解氧，或被厭氧微生物所分解，不斷產生硫化氫等氣體，使水質惡化，造成魚類和其他水生生物的大量死亡。藻類及其它浮游生物殘體在腐爛過程中，又把生物所需的氮、磷等營養物質釋放到水中，供新的一代藻類等生物利用。因此，水體富營養化後，即使切斷外界營養物質的來源，也很難自凈和恢復到正常水平。水體富養化嚴重時，湖泊可被某些繁生植物及其殘骸淤塞，成為沼澤甚至乾地。局部海區可變成死海，或出現赤潮現象。
常用氮、磷含量，生產率（O2）及葉綠素-α作為水體富營養化程度的指標。表3-7是用總磷、無機氮劃分水體富養化程度的指標。防治富營養化，必須控制進入水體的氮、磷含量。 有毒污染物指的是進入生物體後累積到一定數量能使體液和組織發生生化和生理功能的變化，引起暫時或持久的病理狀態，甚至危及生命的物質。如重金屬和難分解的有機污染物等。污染物的毒性與攝入機體內的數量有密切關系。同一污染物的毒性也與它的存在形態有密切關系。價態或形態不同，其毒性可以有很大的差異。如Cr（Ⅵ）的毒性比Cr（Ⅲ）大；As（Ⅲ）的毒性比As（Ⅴ）大；甲基汞的毒性比無機汞大得多。另外污染物的毒性還與若干綜合效應有密切關系。從傳統毒理學來看，有毒污染物對生物的綜合效應有三種：⑴相加作用，即兩種以上毒物共存時，其總效果大致是各成分效果之和。⑵協同作用，即兩種以上毒物共存時，一種成分能促進另一種成分毒性急劇增加。如銅、鋅共存時，其毒性為它們單獨存在時的8倍。⑶拮抗作用，兩種以上的毒物共存時，其毒性可以抵消一部分或大部分。如鋅可以抑制鎘的毒性；又如在一定條件下硒對汞能產生拮抗作用。總之，除考慮有毒污染物的含量外，還須考慮它的存在形態和綜合效應，這樣才能全面深入地了解污染物對水質及人體健康的影響。
有毒污染物主要有以下幾類：⑴重金屬。如汞、鎘、鉻、鉛、釩、鈷、鋇等，其中汞、鎘、鉛危害較大；砷、硒和鈹的毒性也較大。重金屬在自然界中一般不易消失，它們能通過食物鏈而被富集；這類物質除直接作用於人體引起疾病外，某些金屬還可能促進慢性病的發展。⑵無機陰離子，主要是NO2-、F-、CN-離子。NO2-是致癌物質。劇毒物質氰化物主要來自工業廢水排放。⑶有機農葯、多氯聯苯。世界上有機農葯大約6000種，常用的大約有200多種。農葯噴在農田中，經淋溶等作用進入水體，產生污染作用。有機農葯可分為有機磷農葯和有機氯農葯。有機磷農葯的毒性雖大，但一般容易降解，積累性不強，因而對生態系統的影響不明顯；而絕大多數的有機氯農葯，毒性大，幾乎不降解，積累性甚高，對生態系統有顯著影響。多氯聯苯（PCB）是聯苯分子中一部分氫或全部氫被氯取代後所形成的各種異構體混合物的總稱。
多氯聯苯劇毒，脂溶性大，易被生物吸收，化學性質十分穩定，難以和酸、鹼、氧化劑等作用，有高度耐熱性，在1000～1400℃高溫下才能完全分解，因而在水體和生物中很難降解。⑷致癌物質。致癌物質大體分三類：稠環芳香烴（PAHs），如3，4-苯並芘等；雜環化合物，如黃麴黴素等；芳香胺類，如甲、乙苯胺，聯苯胺等。⑸一般有機物質。如酚類化合物就有2000多種，最簡單的是苯酚，均為高毒性物質；腈類化合物也有毒性，其中丙烯腈的環境影響最為注目。 石油污染是水體污染的重要類型之一，特別在河口、近海水域更為突出。排入海洋的石油估計每年高數百萬噸至上千萬噸，約佔世界石油總產量的千分之五。石油污染物主要來自工業排放，清洗石油運輸船隻的船艙、機件及發生意外事故、海上採油等均可造成石油污染。而油船事故屬於爆炸性的集中污染源，危害是毀滅性的。
石油是烷烴、烯烴和芳香烴的混合物，進入水體後的危害是多方面的。如在水上形成油膜，能阻礙水體復氧作用，油類粘附在魚鰓上，可使魚窒息；粘附在藻類、浮游生物上，可使它們死亡。油類會抑制水鳥產卵和孵化，嚴重時使鳥類大量死亡。石油污染還能使水產品質量降低。 放射性污染是放射性物質進入水體後造成的。放射性污染物主要來源於核動力工廠排出的冷卻水，向海洋投棄的放射性廢物，核爆炸降落到水體的散落物，核動力船舶事故泄漏的核燃料；開采、提煉和使用放射性物質時，如果處理不當，也會造成放射性污染。水體中的放射性污染物可以附著在生物體表面，也可以進入生物體蓄積起來，還可通過食物鏈對人產生內照射。
水中主要的天然放射性元素有40K、238U、286Ra、210Po、14C、氚等。在世界任何海區幾乎都能測出90Sr、137Cs。 各種酸、鹼、鹽等無機物進入水體（酸、鹼中和生成鹽，它們與水體中某些礦物相互作用產生某些鹽類），使淡水資源的礦化度提高，影響各種用水水質。鹽污染主要來自生活污水和工礦廢水以及某些工業廢渣。另外，由於酸雨規模日益擴大，造成土壤酸化、地下水礦化度增高。
水體中無機鹽增加能提高水的滲透壓，對淡水生物、植物生長產生不良影響。在鹽鹼化地區，地面水、地下水中的鹽將對土壤質量產生更大影響。 熱污染是一種能量污染，它是工礦企業向水體排放高溫廢水造成的。一些熱電廠及各種工業過程中的冷卻水，若不採取措施，直接排放到水體中，均可使水溫升高，水中化學反應、生化反應的速度隨之加快，使某些有毒物質（如氰化物、重金屬離子等）的毒性提高，溶解氧減少，影響魚類的生存和繁殖，加速某些細菌的繁殖，助長水草叢生，厭氣發酵，惡臭。
魚類生長都有一個最佳的水溫區間。水溫過高或過低都不適合魚類生長，甚至會導致死亡。不同魚類對水溫的適應性也是不同的。如熱帶魚適於15～32℃，溫帶魚適於10～22℃，寒帶魚適於2～10℃的范圍。又如鱒魚雖在24℃的水中生活，但其繁殖溫度則要低於14℃。一般水生生物能夠生活的水溫上限是33～35℃。
除了上述八類污染物以外，洗滌劑等表面活性劑對水環境的主要危害在於使水產生泡沫，阻止了空氣與水接觸而降低溶解氧，同時由於有機物的生化降解耗用水中溶解氧而導致水體缺氧。高濃度表面活性劑對微生物有明顯毒性。水體污染的例子很多，如京杭大運河（杭州段）兩岸有許多工廠，每天均有大量廢水排入運河，使水體中固體懸浮物、有機物、重金屬（Zn,Cd,Pb,Cu等）及酚、氰化物等含量大大超過地面水標准，有的超過幾十倍，使水體處於厭氧的還原狀態，烏黑發臭，魚蝦絕跡，不能用於生活、農業等用水；水體自凈能力差，若不治理，並控制污染源，水體污染還會進一步擴大。
水環境中的污染物，總體上可劃分為無機污染物和有機污染物兩大類。在水環境化學中較為重要的，研究得較多的污染物是重金屬和有機物。中國水污染化學研究始於70年代，從重金屬、耗氧有機物、DDT、六六六等農葯污染開始，研究的重點已轉向有機污染物，特別是難降解有機物，因其在環境中的存留期長，容易沿食物鏈（網）傳遞積累（富集），威脅生物生長和人體健康，因而日益受到人們重視。本章著重介紹重金屬和有機污染物在水體中遷移轉化的環境化學行為。

⑤ 在有些廢液的污染物，有COD,BOD5,為什麼有些只有COD ,沒有bod5

這個首先需要弄清楚BOD和COD的關系，BOD主要是指水裡被細菌分解的有機物的耗氧量，COD是指回水裡的還原答性物質強氧化劑氧化所消耗氧的含量，包含了有機物和亞鐵，硫化物，亞硝酸鹽等一些無機物。所以BOD是COD的一部分。
如果水中只有上述的還原性無機物，則該類水裡就沒有BOD。這類水主要集中在化工行業，電鍍行業等。
還有一些水裡有BOD，但由於水樣裡面含有有毒物質，毒死水中的細菌，導致檢測不出BOD。這個需要注意。

⑥ 污水中有氰化物怎麼處理用什麼絮凝劑比較好急,急,急

氰化物是劇毒物質，氰化物可在生物體內產生氰化氫，使細胞呼吸受到麻痹引起窒息死亡。氰化氫、氫氰酸的分子結構是甲酸腈。一般把腈稱為有機氰化物。一般人一次口服 0.1克左右的氰化鈉（鉀）就會致死。CN- 對魚類有很大的毒性，比如鯽魚最小致死量是0.2（ppm）,世界衛生組織規定魚的中毒限量為游離氰0.03 mg/l。
自然環境中普遍存在微量氰化物，主要來自肥料及有機質。但高濃度的氰化物來自含氰工業污水，主要有電鍍污水、焦爐和高爐的煤氣洗滌廢水及冷卻水、一些化工污水和選礦污水等，其濃度可在1-180 mg/l以上。電鍍工業是氰化物的主要來源之一，電鍍操作使用高濃度氰化物電鍍液以使鎘、銅和鋅等溶解在溶液中，含有氰離子以及金屬氰化物絡合離子的電鍍液隨鍍件帶出時會污染漂洗水。長期大量排放低濃度含氰污水，也可造成大面積地下水污染，而嚴重威脅供水水源。氰化物是劇毒物質，特別是當處於酸性pH值范圍內時，它變成劇毒的氫氰酸。含氰廢水必需先經處理，才可排入下水道或溪河中。由於氰化物有劇毒，處理後指標必須絕對達標，若排入水體將造成嚴重污染，而且氰絡合物影響廢水的進一步處理，因此首先要去除廢水中的氰化物，處理後水質測定達標後才能進行下一步處理。
含氰廢水通常的處理方法有鹼性氯化法、電解法、離子交換法、活性炭法。而鹼性氯化法以其運行成本低、處理效果穩定等優點廣泛在工程中採用。工程中一般採用鹼性氯化法，即向含氰廢水中投加氯系氧化劑，將氰化物部分氧化成毒性較低的氰酸鹽；也可一步完全氧化成二氧化碳和氮。 工程中多採用一步法除氰，既簡化了操作、方便了管理，又節省了處理成本。
1.葯劑選擇
多種氧化劑除氰反應原理都是溶於水水解生成 HClO，再利用HClO的強氧化性破氰，有關反應式如下：
CN- +HClO→ CNCl+OH-
CNCl+2OH- → CNO- +Cl- +H2O
ClO2一步法除氰的反應式為：
2CN- +2ClO2==2CO2↑ +N2↑ +2Cl-
Cl2一步法除氰的反應式為：
2CN — +3Cl2 +2H2O → CO2 ↑ +N2↑ +6Cl— +4H+
採用各種葯劑所需的葯劑量見表1-1：
表1-1氧化劑投加量

通過以上的比較不難得出：液氯雖然成本低點，但易引起安全事故；臭氧雖然去氰能力高、產渣量低但它所需的其它費用都較高；漂白粉有效氯含量低，渣量大；漂粉精有效氯含量為 60%，產渣量大，清渣麻煩；次氯酸鈉有效氯含量為95.3%，產渣量也較大。由我所工程總承包，於1999年12月18日建成的成都某(集團)有限責任公司含鎘廢水處理站，在運行過程中，氰化物雖能完全達到排放標准，但除氰工藝上先採用漂粉精，產渣量大，去渣很麻煩，後改為次氯酸鈉除氰，渣量相對少一些，但次氯酸鈉成品葯劑易失效，有效期為10-15天，不宜貯存。而用二氧化氯除氰就可以避免這些不足， 所以，現目前採用二氧化氯除氰是較為理想的處理工藝。
2.二氧化氯處理含氰廢水的原理
二氧化氯是一種強氧化劑，與氯氣相比，它具有氧化性更強，操作安全簡便，受 PH值的影響較小的特點。氯氣對氰化物的氧化通常只將CN- 氧化成毒性較小的氰酸鹽（NaCNO），並要求很高的pH值，見反應式(1)，而二氧化氯對氰化物的氧化卻能將CN- 氧化成N2 和CO2 ，見反應式(2)，徹底消除氰化的的毒性：
CN - +Cl2 +2OH - == CNO - +2Cl - +H2O (1)
2CN- +2ClO2 ==2 CO2 ↑ +N2 ↑ +2Cl- (2)
3.影響二氧化氯除氰反應的因素
原水含氰濃度和 pH值對氧化反應的影響很大。
二氧化氯在 pH 值為 11.5 以上， ClO2 / CN - =2.28-4.92 時，對含 CN - 濃度為 104.8-302.08mg/L 廢水，去除率最高可達99.6% ，平均去除率 95% 以上。並且原水中氰化物濃度越高，相應的二氧化氯需要的量越低。在調試中發現，反應罐中pH 值的高低對氰化物的去除率具有明顯的影響。一般資料中認為二氧化氯要在低pH 值的條件下對氰化物進行氧化去除，在實驗室中進行試驗得出：pH 值對二氧化氯的除氰的效率具有明顯的影響，當pH 為酸性的情況下，接觸時間的加長對去除率並沒有明顯的改進， CN - 的去除率不到 20% ，這說明二氧化氯在酸性條件下，對氰化物的氧化作用極低的。當pH 為弱鹼性條件時，隨著接觸時間的加長，去除率都可達到 80% 以上，當pH 達到 12.4 時，接觸 2h 去除率就可達到 96.3% 。這說明，二氧化氯對氰化物的氧化作用可以在弱鹼性條件下進行。如果需要在短時間內完成，則保持較高的反應pH 值。
二氧化氯可以直接將氰化物氧化成二氧化碳和氮，即：
2CN - +2ClO2 ==2CO2 ↑ +N2 ↑ +2Cl -（出自：www.koejsj.com/fangfa_koe/54.html）

科創絮凝劑具有較強的電中和能力，有利於吸附水中帶有電荷的粒子，使粒子凝聚成大的顆粒而沉澱。科創復合凈水劑的長鏈特性有利於膠體顆粒架橋吸附從而實現顆粒的凝聚，大大提高了凈水能力，具有快速、高效的絮凝效果。對處理污水中含有氰化物的有良好的效果。

⑦ 含氰電鍍廢水的危害

你好：氰化鈉用於金屬電鍍。氰化物是劇毒物質。HCN人的口服致死量平均為50毫克，氰回化鈉答約100毫克，氰化鉀約120毫克。可見氰化物對人體的危害是很嚴重的。
氰化物對魚類及其他水生物的危害較大。水中氰化物含量摺合成氰離子(CN-)濃度為0.04～0.1毫克／升時，就能使魚類致死。對浮游生物和甲殼類生物的CN-最大容許濃度為0.01毫克／升。氰化物在水中對魚類的毒性還與水的pH值、溶解氧及其他金屬離子的存在有關。另外含氰廢水還會造成農業減產，牲畜死亡等等。

⑧ 處理含氰電鍍廢水，ph值要控制到什麼范圍，氰不會揮發出來

（一）氰化劇毒物，在酸性條件下，極易揮發而造成危害。
但在鹼性條件下，只要有足夠的氧化劑，就會水解轉化成微毒的氰酸根CNO-,PH越高，轉化得越快。
因此，PH應控制在10-11。採用液氯做氧化劑時，PH在11-11.5。當CN-的濃度高於100Mg/L時，PH最好控制在12-13.反應時間一般在20-30min。
再補充一下，以上說的是鹼性氧化法，也是最常用最可靠的方法。除了液氯（或氯氣）外，還有漂白粉，次氯酸鈉都可作氧化劑。pH是最重要的操作條件，處理前要分析廢水的CN含量，據此計算出氧化劑用量並適當過量，以使反應徹底。含CN廢水（含氰化鈉NaCN或氰化鉀KCN)經兩級氧化，先氧化成微毒氰酸鹽，再氧化成無毒二氧化碳和氮氣。
（二）出於對鍍層強度、韌性、耐磨性等機械性能指標的考慮，目前不少鍍種仍以傳統的有氰電鍍為主。但如果是裝飾性電鍍，只以外表效果為主，其鍍層的強度、鋼度、韌性、和耐磨性為次，例如標牌電鍍或堆金標牌的鍍覆，完全可以使用無氰電鍍。從而解除環保部門來檢查、罰款、停業的憂慮。
（三）我們研製成功的「無氰仿金電鍍」，就是針對「堆金標牌」，在銅板或不銹鋼板上印有圖文的地方，高高的鍍起一層如同黃金的鍍層。一改過去：預鍍鎳－氰化鍍光亮銅－鍍光亮鎳－氰化鍍仿金的四道「有氰有鎳」工序，變為「無鎳無氰」的2－3道工序。
因為無鎳，成本大大下降；因為無氰，膽量大大上升。再不用藏著偷著搞電鍍了。
（四）這種無氰仿金鹽（固體） 已作為商品外售，每公斤60元，每15克可兌1L鍍液。附有具體使用說明書，但目前只針對電鍍老戶，如果對電鍍一無所知，需要說明。我們還要附加技術資料並到現場幫助承建。
（五）如果你連電鍍機也沒有，我們可幫你在你當地購買，如果你想自己親手製造電鍍機（電解蝕刻機、電泳上色機、金卡機、萬用標牌機......哈哈，一大串），我們可以教你怎樣買零部件，怎樣裝配，怎樣試運轉，怎樣使用。在長期的電鍍生產過程中，怎樣自己檢測和維護鍍液。

⑨ 百草枯生產廢水的顏色

採用氰化物工藝生產百草枯產生的原廢水一般呈黑褐色或深棕色，色度很深。
1．生產工藝、污染物排放分析
1.1 氰化物工藝
氰化物工藝是標准制定的主要基礎，主要指標的設定也是依據氰化物法工藝確定的。
1.1.1 工藝廢水
氰化物工藝在過濾工段產生工藝廢水。廢水中含有吡啶、百草枯、氰根離子、氨態氮、氯化鈉、醇、有機溶劑等。廢水呈強鹼性，色度很高。
1.1.2 生產過程排放的廢氣
氰化物法生產過程中，涉及到氯氣、液氨、吡啶、氯甲烷等原料的使用過程中，產生尾氣的排放。
1.1.3 廢水的焚燒處理
廢水經焚燒處理後，由排氣筒排放入大氣的排放流中含有水蒸氣、煙塵、二氧化硫、氮氧化物等。焚燒過程排放的燒殘渣中則含有氰根離子。
1.2鈉法工藝
鈉法工藝包括中/高溫鈉法和低溫鈉法，中/高溫鈉法已被嚴格禁止使用。中/高溫鈉法工藝過程中產生特徵的三聯吡啶異構體，其中主要是2,2』∶6』,2』』-三聯吡啶，將其設為控制項目，可以從環保的角度禁止中/高溫鈉法的使用。
2. 污染物排放控制指標的確定
2.1 控制指標的確定原則
根據農葯行業的特點，本排放標准除控制常規因子外，還要針對農葯生產的特點，對特徵污染因子加以控制。這些特徵污染因子可能是農葯生產的中間體，也可能是最終產品。這些特徵污染因子的毒性與危害性往往很大，如不加以控制，則將對生態環境、食品安全和人體健康造成嚴重威脅。特徵污染因子的篩選將綜合考慮以下幾方面因素：(1)產生量大；(2)對人體、環境生物毒性強或對生態環境危害大；(3)易於控制；(4)具備有效的檢測與監測方法。(5) 剛開始時設置的控制因子不宜太多，以後可不斷調整或增加控制因子。
2.2 控制指標的確定
以上對目前國內百草枯生產工藝流程及三廢排放情況調查進行了分析。在此基礎上，根據前述控制指標的確定原則，確定了百草枯農葯生產污染物排放的控制指標，見表1。
表1 百草枯農葯生產污染物排放標准控制指標
廢水 廢氣 廢液廢渣
常規污染物 特徵污染物
pH、CODcr、色度、氨態氮、氰根離子 吡啶、百草枯、2,2』:6』,2』』-三聯吡啶 氯氣、氨氣、吡啶、氯甲烷 含氰廢物
2.3控制指標的適用性
從實際調查的結果看，國內目前沒有採用低溫鈉法工藝的生產裝置。考慮到實現成本以及技術等方面問題，短期內國內低溫鈉法裝置上馬的可能性不大。所以沒有考慮單獨為低溫鈉法設定特徵的控制項目。但也不能完全排除可能有企業在技術等方面發生躍進式的進展，同時也不排除有企業「聲稱」採用低溫鈉法的情況。如果出現這種情況，我們認為：首先，三聯吡啶項目的設定排除了中/高溫鈉法「冒充」低溫鈉法的可能；其次，其它諸如廢水的常規控制項目等，除了具有對氰化物法工藝的針對性外，還具有相當程度的廣泛性，對可能存在的低溫鈉法也可適用。
3. 排放標准中各項標准值的確定
3.1 標准值的確定依據
本次標准值的確定主要依據為：
(1) 當前的污染治理技術水平。排放標准不同於環境質量標准，環境質量標準是基於環境基準值，是為了保護公眾健康，維護生態環境安全而制定的目標值。污染控制的目標是達到環境質量標准，其手段就是對污染源實行排放限制，排放限制的核心是排放標准。排放標準的制訂一定要以技術為依據，因為排放標準是要企業去執行的，應體現「技術強制」原則。即通過排放標準的制訂迫使污染者採用先進的污染控制技術。我們制訂的標准值應當是企業在採用了先進的生產工藝與污染治理措施後能夠達到的水平。而不應當盲目追求標準的先進性，而脫離目前行業的污染治理技術水平。
在標准制訂時，新源和現源所依據的技術水平也是有區別的。新源排放標准依據目前國內最先進的技術水平制訂，現源排放標准依據目前國內較為先進的技術水平制訂。
(2) 環境質量要求與污染物的生態影響：在排放標准制訂過程中，除充分考慮當前的污染治理技術水平外，還要充分考慮到污染物排放對人體健康乃至整個生態環境的影響。在制訂農葯的排放標准時，綜合考慮農葯的ADI值（每公斤體重每日允許攝入量）、MRL值（農作物最大允許殘留限量）、LC50值（半致死濃度）等等，使制訂的標准既是技術經濟可行的，又能充分保護人體健康及生態環境。
(3) 國內外現有的相關標准：現有的相關標准（包括國內標准、國外標准）在制定過程中肯定也考慮了諸多方面的因素，並經過了一定時間的實踐檢驗，這些標准對於我們制訂本標准可起到參考作用。
3.2 水污染物排放標准值的確定
(1) 最高允許排水量
根據調查目前採用氰化物法生產百草枯的企業，生產1噸百草枯原葯（100%）從生產裝置排放的原廢水量在2～8m3之間。部分企業的原廢水排放情況見表2。
表2 部分百草枯生產企業的原廢水排放量
企業名稱 採用工藝 原廢水排放量（m3/噸原葯）
先正達公司 氨氰法 4
沙隆達公司 氨氰法 2.5～3
山東東方科技公司 氨氰法 3
湖北仙隆公司 氨氰法 3
上海泰禾公司 醇氰法 6
浙江永農公司 醇氰法 7.5
升華拜克公司 醇氰法 7
石家莊寶豐公司 醇氰法 2
一般說來，採用氨氰法工藝，單位產品的廢水產生量較低，在4m3左右；採用醇氰法工藝，單位產品廢水產生量較高，在7m3左右。但也有採用醇氰法工藝的企業，單位產品廢水產生量很低。這說明醇氰法工藝還有很大的改進餘地，可以通過適當的措施減少廢水的產生量。
因此對於現源企業，預計其單位產品的廢水產生量為7 m3；對於新源企業，預計其單位產品廢水的產生量為4 m3；並且預計生產1噸百草枯原葯（100%）的設備、地面沖洗水為0.5m3。由於百草枯生產廢水的濃度通常很大，在處理過程中，允許其4倍的稀釋容量。因此：
最高允許排水量=（單位產品廢水產生量 + 設備、地面沖洗水量）× 稀釋倍數
由此可得，對於最高允許排水量，規定新源企業標准限值為18m3，現源企業標准限值為30m3。
(2) 化學需氧量（CODcr）
對於COD指標，《污水綜合排放標准》（GB 8978-1996）中規定的一級標准為100mg/L。企業目前能達到的治理水平如表3所示：
表3 部分企業原廢水和終排水的COD濃度
企業名稱 採用工藝 原廢水COD（mg/L） 終排水COD（mg/L）
先正達公司 氨氰法 20000 <100
浙江永農公司 醇氰法 22000 100～110
升華拜克公司 醇氰法 25000 <100
上海秦禾公司 醇氰法 78000 <100
山東東方科技公司 氨氰法 1000 50

參照《污水綜合排放標准》（GB 8978-1996）中的規定和企業能達到的治理水平，COD的排放限值設為100mg/L。
對於預處理標准，COD限值可根據污水處理場具體的要求和企業生化處理裝置的負荷能力設定，但最高不能超過500mg/L。
(3) pH值
採用氰化物工藝產生的原廢水中都含有氰根離子，因此原廢水都呈強鹼性，一般在pH10～13之間。部分企業原廢水的pH值見表3。
表3部分企業原廢水pH值
企業名稱 原廢水pH值
先正達公司 12.6
山東綠霸公司 9.4
石家莊寶豐公司 13.3
上海泰禾公司 12.7
原廢水無論是處理後直接排入環境，還是預處理後進行生化處理，都要將pH值調節到中性附近。參照《污水綜合排放標准》（GB 8978-1996）的限值，將排放標准和預處理標准限值設定為6～9。

(4) 色度
採用氰化物工藝生產百草枯產生的原廢水一般呈黑褐色或深棕色，色度很深。部分企業原廢水色度情況見表4。
表4部分企業原廢水色度情況
企業名稱 採用工藝 色度（度） 測定方法
先正達公司 氨氰法 75000 鉑鈷標准比色法
石家莊寶豐公司 醇氰法 300000
濟南綠霸公司 氨氰法 62500
上海秦禾公司 醇氰法 600000

原廢水處理後若直接排放至環境就應當對色度指標加以控制，目前國內採用先進廢水治理工藝的企業，處理後廢水的色度指標可達到50以下，同時參照《污水綜合排放標准》（GB 8978-1996）中的規定，將排放標准限值設定為50。
對於預處理標准，由於還要進行進一步的生化處理，並最終要達到污水處理場的各項排放指標要求（包括色度指標）。因此只要將廢水中影響生化處理的物質去除，各項指標能夠達到生化處理進水要求就可以了。對於色度指標，並不是影響生化處理的高敏感因素，故沒有設定預處理標准。
(5) 氨態氮
氨氰法工藝生產百草枯過程中，氨只起到催化作用，大量的氨氮將隨過濾洗滌操作進入到原廢水中。目前各企業一般採用汽提回收氨水，再將氨水回用於工藝之中。這項技術是國內普遍採用的成熟方法，汽提可使廢水中氨回收率達97~98%，汽提後的廢水中氨濃度在200mg/L左右。考慮到進一步生化處理中允許4倍的稀釋容量，即稀釋後廢水中的氨濃度可降至到50mg/L左右。由於氨氮通過微生物的硝化-反硝化作用，容易被去除，因此對於預處理標准，規定氨氮標准限值為50mg/L。
原廢水處理後若直接排放至環境，參照《污水綜合排放標准》（GB 8978-1996）中的規定，將排放標准限值設定為15mg/L。
(6) 氰根離子
氰根離子是氰化物工藝廢水中危害性較大的污染物，部分企業原廢水和處理後的廢水中氰根離子的濃度如下：

表5部分企業原廢水和處理後的廢水中氰根離子的濃度
企業名稱 採用工藝 原廢水中氰根濃度（mg/L） 處理後廢水中氰根濃度（mg/L）
先正達公司 氨氰法 7870 <0.5
山東東方科技公司 氨氰法 2000 0.08
湖北仙隆公司 氨氰法 600 0.5
石家莊寶豐公司 醇氰法 1500 <1.0
升華拜克公司 醇氰法 1000～1500 0.5
浙江永農公司 醇氰法 18000 60～80
上海秦禾公司 醇氰法 8000 一級處理後：<20
二級處理後：<0.5

由於氰化物具有高毒性並且對生化處理過程有危害，因此參照《污水綜合排放標准》（GB 8978-1996）中的規定和企業能夠達到的治理水平,將氰根離子的排放標准和預處理標准都設定為0.5mg/L。
(7) 吡啶
吡啶是百草枯生產中最主要原料，由於其具有較強的刺激性、揮發性和一定的毒性，並且不可生化，因此被列為廢水中需要監測的特徵污染因子。部分企業原廢水和終排水中吡啶含量見表6。
表6部分企業原廢水和終排水中吡啶的含量
企業名稱 採用工藝 原廢水吡啶（mg/L） 終排水吡啶（mg/L）
先正達 氨氰法 146.28 未檢出
濟南綠霸 氨氰法 16.00 ——
石家莊寶豐 醇氰法 816.28 ——
升華拜克 醇氰法 檢測不到 檢測不到
*上表中先正達、綠霸、寶豐的數據為實測數據；升華拜克的數據由企業提供。

目前在國內，全國性的排放標准中沒有關於吡啶的規定，只在環境質量標准中有所體現。但一些地方制定的排放標准中，吡啶已經被列入了控制項目。

表7吡啶在水中的一些相關標准
標准名稱 標准限值
地表水環境質量標准（GB3838-2002） 0.2mg/L
上海市地方污水排放標准（DB31/199－1997） 一級標准：2.0mg/L
二級標准：2.0mg/L
三級標准：5.0mg/L
四川省環境污染物排放標准（試行） 一類水域：甲級1.0mg/L；乙級2.0mg/L
二類水域：甲級2.0mg/L；乙級3.0mg/L
三類水域：甲級3.0mg/L；乙級5.0mg/L

參照上海市及四川省污水排放的地方標准，把新源企業排放標準的限值定為2.0mg/L，現源企業排放標準的限值定為5.0mg/L。
(8) 百草枯離子
百草枯離子是標准制定中最為重要的特徵污染物，由於它是在百草枯生產過程中才能涉及到的污染物，具有很強的特殊性，因此在國內外至今沒有見到相關的排放標准，只是在美國等一些國家有百草枯的飲用水質量標准。因此，對於百草枯離子排放限值的確定，採取了多介質環境目標值（MEG）方法中幾種不同估算模式相互補充、相互印證的方法。
 現源企業排放標准——多介質環境目標值（MEG）估算
多介質環境目標值（Multimedia Environmental Goals, MEG）是美國EPA工業環境實驗室推算出的化學物質或其降解產物在環境介質中的含量及排放量的限定值。預計，化學物質的量不超過MEG時，不會對周圍人群及生態系統產生有害影響。MEG包括周圍環境目標值（Amvient MEG, AMEG）和排放環境目標值（Discharge MEG, DMEG）。AMEG表示化學物質在環境介質中可以容許的最大濃度（估計生物體與這種濃度的化學物質終生接觸都不會受其有害影響）。DMEG是指生物體與排放流短期接觸時，排放流中的化學物質最高可容許濃度。預期不高於此濃度的污染物不會對人體或生態系統產生不可逆轉的有害影響。同時，工業環境實驗室還提出了多種MEG值的估算模式。

表8估算百草枯離子MEG值所需數據
數據描述 數據值
美國國家職業與健康研究所（NIOSH）關於百草枯在車間空氣中允許濃度的推薦值 1.5mg/m3
美國聯邦飲用水指導方針 30μg/L
最低的生態毒性數據值（目前所獲資料中最低的是Selenastrum capricornutumr的IC50） 1.8mg/L
大鼠經口LD50 155～203mg/kg

（A）NIOSH推薦值估算模式：
DMEGWH(ug/L)=15×DMEGAH=22.5μg/L
（B）飲用水標准估算模式：
DMEGWH(ug/L)=5×飲用水標准=150μg/L
（C）基於生態環境的估算模式：
DMEGWE(ug/L)=100×最低生態毒性數據值(mg/L)=180μg/L
（D）LD50估算模式：
DMEGWH(ug/L)=0.675×LD50=104.625～137.025μg/L
*上述式中角標含意：W-水；H-健康；E-生態。

以上估算模式中，擬不採用NIOSH推薦值模式估算出的數據，因為NIOSH推薦值是車間環境空氣限值，更多的考慮到百草枯的吸入毒性，百草枯的吸入毒性是高毒，而其接觸及經口毒性均為中等毒性。本標準的制定將主要基於接觸及經口毒性。
其餘的4個數據既有基於健康和毒理學影響的飲用水標准模式和LD50模式的估算值，又有基於生態環境模式的估算值。並且4個數據值之間比較接近，相互之間能夠較好地印證。4個數據中最大值為180μg/L，最小值為104.625μg/L。為保證排放的安全性，保守地取100μg/L為現源企業排放標准限值。預計，如果排放流中的百草枯離子濃度不超過100μg/L時，在短時間接觸的條件下，不會對人體或生態系統產生不可逆轉的有害影響。
 新源企業排放標准——總量控制：累積效應的考慮
假設百草枯離子在環境系統中的降解過程符合一級反應動力學，則有：
dC/dt=kC
C——環境中百草枯離子濃度
t——時間
k——降解系數
上式表明，環境中百草枯離子濃度一定時，百草枯離子的降解速率取決於降解系數。
又由百草枯離子在環境中的濃度變化可表達為：
Ct=C0e-kt
C0——百草枯離子初始濃度；
Ct——時間t時百草枯離子濃度；
取對數得
kt=lnC0/Ct
當降解一半時，即Ct=C0/2時
T1/2=ln2/k
T1/2——降解半衰期。
在環境中，百草枯離子的降解半衰期平均為1000天，將T1/2=1000d帶入可得：
k=6.9×10-4d-1
得出的降解系數很小，說明百草枯離子在環境中很難降解，具有明顯的累積效應。
因此，雖然在美國EPA制定的聯邦飲用水指導方針中將百草枯離子的濃度限值定為30μg/L，但在美國的一些州和英國、澳大利亞等一些國家，已經在執行更加嚴格的飲用水標准。一些國家和地區關於百草枯的標准見表9。

表9一些國家和地區關於百草枯的標准
標准名稱 限值
美國亞利桑那州飲用水標准 3μg/L
英國供水條例水質量標准 0.1μg/L（總農葯量低於0.5ug/L）
澳大利亞健康與醫葯委員會標准 0.03μg/L

當然，飲用水標准與排放標準是有區別的，但是從長期累積效應考慮，將新源企業百草枯離子的排放標准確定為比較安全的30μg/L是適當的。並且從目前國內企業治理現狀來看，部分污染治理情況較好的企業已經能夠達到甚至低於這樣的標准，因此這一標准從技術可行性角度來看也是可以實現的
(9) 2,2』:6』,2』』-三聯吡啶
2,2』:6』,2』』-三聯吡啶是中/高溫鈉法生產百草枯產生的廢水中的特徵污染物——三聯吡啶異構體——之一，有資料表明，這些異構體中，以2,2』:6』,2』』-三聯吡啶為主，而在氰化物法工藝及低溫鈉法工藝廢水中不能檢出2,2』:6』,2』』-三聯吡啶。同時，2,2』:6』,2』』-三聯吡啶具有強致癌作用，因此把2,2』:6』,2』』-三聯吡啶設定為廢水中特徵污染因子之一，並規定不得檢出，意在從環保的角度淘汰國家已明令禁止使用的中/高溫鈉法工藝。
3.3 大氣污染物標准值的確定
3.3.1生產過程產生的廢氣
生產過程廢氣排放涉及氯氣、氨氣、吡啶和氯甲烷。
(1) 氯氣
在我國《大氣污染物綜合排放標准中》（GB16297-1996）中，有關新源企業氯氣的二級排放標准規定如下：
表10《大氣污染物綜合排放標准》中有關氯氣的規定
污染物 最高允許排放濃度mg/m3 最高允許排放速率kg/h
排氣筒高度m 二級
氯氣 65 25
30
40
50
60
70
80 0.52
0.87
2.9
5.0
7.7
11
15

參照上面標准，並且規定排氣筒高度不得低於30米，因此規定限值如下：

表11氯氣排放限值
污染物 最高允許排放濃度mg/m3 排氣筒高度m 最高允許排放速率kg/h
氯氣 65 30 0.87

(2) 氨氣
在《大氣污染物綜合排放標准中》（GB16297-1996）中，沒有關於氨氣的規定，但在《惡臭污染物排放標准》（GB14554-1993）中，有如下規定：
表12《惡臭污染物排放標准》中有關氨氣的規定
控制項目 排氣筒高度m 排放量kg/h
氨 15
20
25
30
35
40
60 4.9
8.7
14
20
27
35
75
在《工作場所有害因素職業接觸限值》（GBZ2-2002）中，氨氣的最高允許濃度為30mg/m3。由於限制排氣筒高度為30m，按10倍的空氣稀釋計算，可允許排放濃度為300mg/m3。於是氨氣排放限值規定如下：
表13氨氣排放限值
污染物 最高允許排放濃度mg/m3 排氣筒高度m 最高允許排放速率kg/h
氨氣 300 30 20

(3) 吡啶和氯甲烷
在《大氣污染物綜合排放標准中》和《惡臭污染物排放標准》中，都沒有這兩種氣體排放限值的規定。但在《工作場所有害因素職業接觸限值》（GBZ2-2002）中，對這兩中物質的工作場所空氣中容許濃度作了如下規定：

表14 《工作場所有害因素職業接觸限值》中有關吡啶和氯甲烷的規定（mg/m3）
中文名 英文名 MAC TWA STEL
吡啶 Pyridine —— 4 10
氯甲烷 Methyl chloride —— 60 120
*表中MAC—最高容許濃度；TWA—時間加權平均容許濃度；STEL—短時間接觸容許濃度。

一般說來，由排氣筒排放的有害氣體，經大氣擴散後著地濃度不得超過大氣質量標准或衛生標准規定的一次最大容許濃度。由有害物質湍流擴散的Sutton模型，可知：

式中：
Cmax——落地最大濃度
M——單位時間污染物排放量
u——風速
He——排氣筒高度
也就是說，如果風速和排氣筒高度條件固定，最大落地濃度與單位時間污染物排放量成正比。即：

在這里，採用與氯氣排放標准相同的條件，並且已知在《工作場所有害因素職業接觸限值》中，氯的最高允許濃度為1mg/m3。對上式進行計算，可得在此條件下：
K=1.149
由於只是關心其比例關系，這里計算時並未對單位進行統一，而是直接選取各個量原有的單位，這對後面的結果不會產生影響。
對於吡啶和氯甲烷，同時採取與氯氣相同的條件，並且已知其在《工作場所有害因素職業接觸限值》中，最高允許濃度分別為4 mg/m3和60 mg/m3，則可得出這兩種物質的最高允許排放速率限值如下：

表15吡啶、氯甲烷最高允許排放速率限值
污染物 最高允許排放速率kg/h
吡啶 3.48
氯甲烷 52.2

對於這兩種物質的濃度限值，英國捷利康公司的企業標准中規定分別為：吡啶：90mg/m3，氯甲烷：200mg/m3。擬採用相同的標准，對於吡啶和氯甲烷的排放規定如下：
表15吡啶、氯甲烷排放限值
污染物 最高允許排放濃度mg/m3 排氣筒高度m 最高允許排放速率kg/h
吡啶 90 30 3.48
氯甲烷 200 30 52.2

3.3.2焚燒法處理工藝廢水產生的廢氣
採用焚燒方法處理工藝廢水，在處理過程中有廢氣由焚燒爐排氣筒排放至大氣環境之中。考慮到工藝廢水的組成及對焚燒過程的分析，可知此廢氣主要成分為水蒸氣，還包含顆粒物、氮氧化物、二氧化硫等污染物。這些污染物的排放標准可參照《危險廢物焚燒控制標准》(GB18484-2001)執行。
3.4 固體廢棄物排放設定項目限值的制定依據
對於氰化物工藝來說，固體廢棄物一般有如下幾個來源：
(1) 工藝過程中產生：如醇氰或水氰工藝中的氰化物回收過程。
(2) 焚燒法處理廢水過程產生：焚燒法處理廢水過程會產生燒殘鹽，產生量的多少與具體的焚燒工藝有關。
(3) 氰化物包裝物：使用氰化物後剩下的包裝物，包括袋、包、箱等。材質一般為紙質或塑料。
無論哪種來源的固體廢棄物，都可能含有氰化物，必須加以有效的處理。因此，對於固體廢棄物可按《含氰廢物污染控制標准》（GB12502-90）的要求進行控制。

表16《含氰廢物污染控制標准》中有關規定
項目 第一級 第二級
廢物含氰（以CN-計） ≤1.0mg/L ≤1.5mg/L
*廢物含氰量是指廢物在浸出液中總氰化物的濃度。
*第一級指本標准實施之日起，新建、擴建、改建的企事業單位應執行的標准；第二級指本標准實施之前，已有企事業單位應執行的標准。
參照以上標准將固體廢棄物中含氰（以CN-計）限值定為≤1.0mg/L。此處廢物含氰量是指廢物在浸出液中總氰化物的濃度。
4. 標准監測
為提高各控制項目監測的可操作性，明確了采樣點的位置和采樣頻率的規定。同時，對於焚燒處理工藝廢水產生的廢氣規定採用連續在線監測的要求。這是因為，第一，目前對於焚燒爐排放廢氣的連續在線監測技術已經比較成熟；第二，對於焚燒爐排放的廢氣，往往存在取樣困難，人工監測不及時，受人為因素干擾大等問題，如採用人工監測，必然會造成超標准排放，使標准執行的有效性受到影響；第三，採用連續在線監測可以有效提高監測水平，減少操作人員勞動強度，並為進一步在其它方面推廣積累經驗。采樣頻率的設定按不同企業的生產周期確定。
5. 控制項目分析方法
5.1 已有國家標准分析方法的控制項目
已有國家標准分析方法的控制項目按標准方法執行。具體情況如表17：

表17控制項目分析方法
項目 分析方法 方法來源
COD 重鉻酸鉀法 GB11914-89
pH 玻璃電極法 GB6902-96
色度 稀釋倍數法 GB11903-89
氨氮 蒸餾和滴定法 GB7478-87
氰根離子 滴定法 GB7486-87
吡啶 氣相色譜法 GB/T14672-93
氯氣 甲基橙分光光度法 HJ/T30-99
氨氣 納氏試劑比色法 GB/T14688-93
吡啶 巴比妥酸分光光度法 GB/T16116-95
氯甲烷 氣相色譜法 GB/T16078-95
氰化物（浸出液中以CN-計） 浸出毒性浸出方法 水平振盪法
總氰化物測定 硝酸銀滴定法 GB5086.2-97
GB7486-87

5.2 沒有國家標准分析方法的百草枯離子和2,2』:6』,2』』-三聯吡啶的分析
對於沒有國家標准分析方法的百草枯離子和2,2』:6』,2』』-三聯吡啶，通過實驗和查閱文獻，分別建立了分析方法。
5.2.1百草枯離子分析方法
對於百草枯離子，採用液相色譜分析法。方法簡述如下：
取一定體積的百草枯廢水，用針頭過濾器過濾，以辛磺酸鈉-乙腈-緩沖溶液為流動相，在以Spherisorb Pheny、5μm為填料的色譜柱和紫外可變波長檢測器，對廢水中的百草枯離子進行液相色譜分離和測定。
本方法適用於工業廢水和地面水中百草枯離子的測定，方法最小檢出量（以S/N=2計）為10-12g，最低檢測濃度為10.21μg/l。對添加百草枯離子濃度為16～76μg/l的水樣進行重復測定，相對標准偏差為0.06%，添加回收率為91.44～107.51%。
5.2.2 2,2』:6』,2』』-三聯吡啶的分析方法
對於2,2』:6』,2』』-三聯吡啶，水樣經過氫氧化鈉、乙酸乙酯處理後，採用GC-MS進行定性測定。
本方法適用於工業廢水和地面水中2,2』:6』,2』』-三聯吡啶的測定，方法最小檢出量（以S/N=2計）為8×10-11g,方法的檢測限為0.08mg/L。對添加2,2』:6』,2』』-三聯吡啶濃度小於1.0mg/L的水樣進行重復測定表明：該方法的相對標准偏差小於30%，添加回收率為70-130%。