超强酸阳离子交换树脂

⑴ 聚甲氧基二甲醚的三、制备方法

聚甲氧基二甲醚的合成原料主要包括两部分，一部分是提供低聚甲醛的化合物，包括甲醛溶液、三聚甲醛、多聚甲醛等；另一部分提供封端化合物，包括甲醇、二甲醚、甲缩醛等。在制备聚甲氧基二甲醚的具体工艺研究中，采用的原料和催化剂的种类均不完全相同，按催化剂种类不同可分为以下几类。 液体酸催化法：利用甲醇-甲缩醛共沸物与低聚甲醛在硫酸存在下加热，冷凝回流反应一定时间后，产物利用20%的NaOH溶液加热除去未反应完全的甲醛，后冷却，上层液用碳酸钾干燥，并对干燥后溶液进行精馏，分别得到PODE2-4的单体，该方法的工艺参数为:30mol甲醇-甲缩醛共沸物，8mol多聚甲醛，硫酸0.3mol，反应5.5h，产物用20%氢氧化钠溶液处理，加热回流1h除去未反应完的甲醛，最终产物w(PODE2-4)=90%～95%。
以30g三聚甲醛和63g二甲醚与0.2g硫酸，在反应釜中加热至100℃，反应16h。并每隔1h取样一次，发现8h后反应达到平衡，平衡组分分布为:w(PODE2)=18%，w(PODE3)=58%，w(PODE4)=16%。余量是P0DEn(n>4)以及取样分析误差。
采用高压釜反应器，当以甲缩醛和多聚甲醛为原料时，n(甲缩酸):n(多聚甲醛)=1:5，以甲酸作为催化剂，催化剂以质量含量为标准，不超过总原料质量的0.1%，在温度区间为150℃～240℃下，压力为2MPa～6.89MPa时，反应4h～7h，两种原料制备出的P0DEn分子量均约为80～350。
以三氟甲磺酸为催化剂，充入惰性气体以提高压力，甲缩醛和多聚甲醛为原料，研究了不同原料比对多聚甲醛转化率及产量的影响。得到的聚甲氧基甲缩醛主要以二聚体为主，产物中w(PODE2)=49.6%。 固体酸催化剂法：以固体超强酸、分子筛为催化剂，以甲醇和三聚甲醛为原料在反应釜中进行反应。原料n(甲醇):n(三聚甲酸)=1.0～5.0:1，催化剂用量为原料质量的1.0%～5.0%，反应温度为100℃-150℃，反应压力为0.5MPa～4MPa，反应时间4h，产物中w(PODE2-4)=77.4%。
采用两步法合成PODEn，在第一步反应中，甲醛(或低聚合度多聚甲醛）与甲醇通过装入Ti02改性的y-Al203-Ti02催化剂，物料摩尔比为n(甲醛):n(甲醇)=10:1，反应压力4.5MPa，反应温度80℃，液体体积时速(LHSV)0.5h-1;第二步反应中，采用HZSM-5分子筛催化剂，二甲苯作为分水剂，反应温度120℃-140℃，催化剂占总物料质量3%，反应时间4h，产物经气相分析甲醇的转化率为94.0%。 以三聚甲醛、多聚甲醛、甲缩醛为原料，阳离子交换树脂为催化剂，考察了不同原料组合、不同原料比、反应时间、以及不同助催化剂对产物组成的影响。结果发现商化锂对此反应有助催化作用，当n(甲缩醛):n(多聚甲醛)=2:1，甲缩醛用量210mL，阳离子交换树脂用量为35g，卤化锂的加入量为30.4g，反应温度100℃，反应时间24h时，P0DE2-4的质量含量最高，约为33.0%。
利用甲缩醛和三聚甲醛为原料，以AmberlystA15树脂为催化剂，反应温度为50℃，反应时间1h，反应结束后用10g15%碳酸钠水溶液洗涤，减压旋蒸除去甲缩醛，然后以带有10块塔板的精馏柱精馏，得到含有PODE3-8的馏分。 以甲缩醛和三聚甲醛为原料，利用一种负载氧化铌作为催化剂，反应在高压釜中进行，条件范围为:n(甲缩醛)：n(三聚甲酸)=0.6～4.8，催化剂用量占总反应物质量的0.2%～4.8%，反应温度在120℃-180℃之间，反应时间为0.5h～4h，反应压力为1MPa～5MPa，其实例中最优三聚甲醛转化率为82%，产物分布中PODE3-8的质量含量为29.3%。

⑵ 耐寒增塑剂癸二酸二己酯的合成研究药品有哪些

耐寒增塑剂癸二酸二己酯类的合成研究药品有：癸二酸与直链的正己醇为原料。
还有以癸二酸和2-乙基己醇为原料,在对甲基苯磺酸催化下酯化合．邻苯二甲酸c6～c10正构醇混合酯（增塑剂610酯）．邻苯二甲酸c7～c9醇混合酯（增塑剂79酯）．邻苯二甲酸c8～c10醇混合酯（增塑剂810酯）。
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耐寒增塑剂癸二酸二正己酯合成新工艺
2007-5-27
来源： 网络文摘
【全球塑胶网2007年5月27日网讯】

癸二酸二正己酯是癸二酸与直链的正己醇酯化合成的直链型脂肪二元酸酯。癸二酸二正己酯与大多数塑料和橡胶相容,具有低温性能优良、耐冲击性能好、塑化效率及粘度性能好的特点,能增加加工成型时的可塑性和流动性。癸二酸二正己酯具有较高的增塑力、低温曲挠性能好、耐寒性高、挥发度低、无色、无毒、粘度低等特点，在许多国家可用作食品、医药包装塑料的增塑剂。此外,因其粘度小,可用作润滑剂,在增塑过程中,润滑作用对提高产量、降低能耗有较大帮助。癸二酸二正己酯常与DOP等主增塑剂并用于耐寒的农用薄膜、电线、薄板、人造革、户外用水管以及冷冻食品的包装薄膜还可作为许多合成橡胶的低温增塑剂以及硝基纤维素、乙基纤维素、乙烯基树脂和丁苯橡胶的耐寒辅助增塑剂。其传统的合成方法是以硫酸为催化剂。由于硫酸腐蚀设备,反应后需碱洗、水洗,三废排放量大,且副反应多,色泽深,易影响产品质量。针对这些缺点,可采用固体酸催化剂合成此产品,反应结束后将其过滤除去,省去碱洗、水洗等步骤,简化了生产工艺,除酯化反应过程中产生少量废水外,基本无三废排放。
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耐寒增塑剂癸二酸二正己酯合成工艺
电缆料、人造革、工程塑料、薄膜、板材、片材等制品,常与邻苯二甲酸酯类增塑剂并用.还可作为多种合成橡胶的低温用增塑剂,对橡胶的硫化无影响.本文探求以癸二酸和2-乙基己醇为原料,在对甲基苯磺酸催化下酯化合 ．邻苯二甲酸c6～c10正构醇混合酯（增塑剂610酯）．邻苯二甲酸c7～c9醇混合酯（增塑剂79酯）．邻苯二甲酸c8～c10醇混合酯（增塑剂810酯）

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尼龙酸酯类耐寒增塑剂

时间:2009-7-2 编辑：，来源：www.21-plastic.com

脂肪族二元酸酯类耐寒增塑剂因其低温性能优良、耐冲击性、塑化效率及黏性好的特点，近年来发展较快，需求逐年上升。但是其合成时所用的原料价格较高、来源不太稳定，从经济上又制约了它的应用。因此，寻找低成本、高性能的替代品成为众多生产厂家竞相研究的方向。目前，尼龙酸酯类耐寒增塑剂已经成为脂肪族二元酸酯类耐寒增塑剂较为理想的替代品。

目前，尼龙酸酯类耐寒增塑剂主要包括尼龙酸二异丁酯、尼龙酸二正丁酯、尼龙酸二辛酯等。尼龙酸二异丁酯的分子式为C12-16H22-26O4， 是由己二酸、戊二酸、丁二酸的混合酸和异丁醇合成的增塑剂，无色透明油状液体，不溶于水，尼龙酸二异丁酯与聚氯乙烯、硝酸纤维素、丁苯橡胶、氯丁橡胶等有良好的相容性，可作为聚氯乙烯和合成橡胶的增塑剂，增塑效率高，加工性能优良，可以改善制品的低温柔韧性，降低其压缩永久变形，多用于低温使用的模制机械零件、垫片、螺旋管、蛇皮管等各种塑料制品及冷冻食品的包装材料等。尼龙酸二正丁酯，是用尼龙酸和正丁醇反应合成，尼龙酸二正丁酯为聚氯乙烯、聚乙烯共聚物、乙烯基树脂、纤维素树脂及合成橡胶的增塑剂，而且尼龙酸二正丁酯黏度低，低温柔曲性好，并使制品具有优良的耐污力和回弹性，其耐寒性能与己二酸二辛酯相当，可作为己二酸二辛酯的代用品。

此外，尼龙酸二正丁酯还可与邻苯二甲酸二丁酯等并用于耐寒性农用薄膜、工业包装膜及人造革等。但由于其挥发性较差，在PVC中的加入量不宜过多。而且尼龙酸二正丁酯还具有良好的凝胶化性能，可用于乙硝基纤维素涂料中。尼龙酸二辛酯，无色透明或淡黄色油状液体，不溶于水，溶于氯仿、汽油、甲醇、甲苯、矿物油、植物油、微溶于乙二醇类，低温性能优良，增塑效率高，是聚氯乙烯、聚乙烯共聚物、聚苯乙烯、硝酸纤维素和合成橡胶的典型耐寒增塑剂，价格低廉，是癸二酸二辛酯和己二酸二辛酯的代用品，主要用于低温使用的模制机械零件、垫片、软管、耐寒农用薄膜、冷冻食品包装膜及在寒冷地带所有的聚氯乙烯软制品和半软制品。

尼龙酸酯类耐寒增塑剂价格低廉的主要原因是使用的主要原材料一尼龙酸，来源广泛，价格低廉。尼龙酸为含有4-6个碳原子的混合二元脂肪酸， 即丁二酸、戊二酸、己二酸的混合物，是从制取己二酸副产母液中所获得的。己二酸为生产尼龙6和尼龙66的中间体，我国现有己二酸生产企业十几家，年生产能力为10kt／a左右。因此尼龙酸作为生产己二酸的副产物是一种宝贵的再生资源。

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耐寒增塑剂的品种、相关应用及发展趋势

2009-03-27 08:47
来源：转载自增塑剂网

耐寒增塑剂的应用

寒冷地区的农用薄膜、塑料管材及各种具有 耐寒要求的塑料制品，目前均采用一般的增塑 剂，致使塑料制品在低温下的性能不佳，使用寿 命缩短，每年仅农用薄膜一项的损失就达数千万元以上。耐寒塑料制品，如给排水管道、建材、 生活用品等耐寒塑料的性能，主要取决于耐寒增 塑剂。增塑剂的耐寒性与增塑剂的结构有密切的关系，一般相容性良好的增塑剂耐寒性较差，而 含有直链烷基的增塑剂的耐寒性是良好的；此 外，含有的支链烷基越多，其耐寒性越差。在普 通塑料中，加入耐寒增塑剂，可以降低塑料制品 的软化温度，明显改善塑料制品的耐寒性能，使 塑料在寒冷地区仍具有良好的使用性能。

1 己二酸酯类耐寒增塑剂

目前，研究和报道的己二酸酯类耐寒增塑剂 主要包括己二酸二辛酯、己二酸-2-正己酯、己二 酸正辛正癸酯和二甘醇单丁醚己二酸酯等。己二 酸二辛酯的化学名为：己二酸二-2-乙基己酯，分 子式为C22H42O4，分子量是370.6，己二酸二辛酯 是无色无味透明油状液体，能溶于乙醇、乙醚、 丙酮、醋酸等大多数有机溶剂，微溶于乙二醇， 不溶于水。但己二酸二辛酯的挥发性大，耐水 性、迁移性、绝缘性等方面有一定不足。己二 酸二辛酯是聚氯乙烯典型的优良耐寒增塑剂，增塑效率高，受热变色小，能赋予制品优良的低温 柔软性和耐光性，并具有一定的耐水性。在加工 时赋予制品良好的润滑性和表面光洁性，制品手 感好。己二酸二辛酯常与邻苯二甲酸酯类复配， 应用于耐寒农用薄膜、电缆包覆层、人造革、板 材、户外用水管及冷冻食品包装膜等。己二酸二 辛酯还可以用作多种合成橡胶的低温用增塑剂以 及硝基纤维素、乙基纤维素、聚苯乙烯、氯乙烯- 醋酸丁烯共聚物等树脂的耐寒增塑剂。目前，己 二酸二正己酯还大量应用于聚乙烯醇缩丁醛树脂 胶片中。此外，在许多国家，法定其可用作食 品、医药包装塑料的增塑剂。目前，己二酸二正 己酯是世界上用量最大的耐寒型增塑剂。己二酸正辛正癸酯，无色透明液体，是由己二酸与直 链的正辛醇、正癸醇酯化合成的直链型脂肪二元 酸混合酯；己二酸正辛正癸酯溶于矿物油、汽油 和大多数有机溶剂，不溶或微溶于甘油、乙二醇 类和某些胺类，是性能优良的直链型耐寒性增塑 剂。与己二酸支链醇相比具有更好的耐低温性 能，并且挥发损失、耐热性和耐光性、耐水抽出 性等也较支链醇酯优良。当其与邻苯二甲酸酯共 用时，能改进聚氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚物乳液 性能，广泛地用于聚醋酸乙烯酯、聚苯乙烯、聚 甲基丙烯酸甲酯、硝酸纤维素和乙基纤维素的耐 寒增塑剂。己二酸正辛正癸酯的许多性能与邻苯 二甲酸二丁酯相当，多用于薄膜、片材、板材和 挤塑制品等，可赋予制品良好的低温柔软性和耐 高温性能；当己二酸正辛正癸酯用于增塑糊时， 糊料的初始黏度低，使用期长。此外，己二酸正 辛正癸酯价格低，还可作为丁苯橡胶、氯化橡胶 的增塑剂。二甘醇单丁醚己二酸酯以二甘醇和正 丁基溴在固碱的作用下，经Willamson反应制取的二甘醇单丁醚和BI废水氧化制得的己二酸为原 料，在强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂的催化作 用下，在减压条件下经直接酯化而制得。二甘 醇单丁醚己二酸酯是一种无毒型耐寒增塑剂，具 有耐挥发性和耐候性好的特点，并能赋予制品优 良的低温柔软性，动态条件下的耐寒性优于典型 的耐寒增塑剂己二酸二辛酯，塑化效率不低于传 统的增塑剂。二甘醇单丁醚己二酸酯可用作丁 腈橡胶、聚氨酯橡胶、丙烯酸酯橡胶的耐寒性增 塑剂，也可用作PVC的增塑剂。国内的环氧乙 烷水合生产乙二醇过程中产生的副产品二甘醇年 产量约4万t，急待开发和利用。同时，国内生产 的耐寒增塑剂如己二酸二辛酯、己二酸二正己酯 等，因原料供应紧张，致使价格昂贵。以二甘醇 为原料，不但可以得到高性价比的耐寒增塑剂， 而且也为副产品二甘醇提供了新的应用途径。

2 癸二酸酯类耐寒增塑剂 (文章来源环球聚氨酯网)

目前，癸二酸酯类耐寒增塑剂主要包括癸二 酸二(异)辛酯、癸二酸二正己酯、癸二酸二正丁 酯等。癸二酸二(异)辛酯，分子式为C26H50O4， 分子量是426.68，癸二酸二(异)辛酯为无色或淡 黄色透明油状液体，能溶于烃类、醇类、酮类、 酯类、氯代烃类等有机溶剂，不溶于二元醇类 和水。癸二酸二(异)辛酯作为聚氯乙烯耐寒增塑 剂，具有增塑效率高，挥发性低等优点，而同时 癸二酸二(异)辛酯还具有较好的耐热性、耐候性 和电绝缘性，并可在较高的温度下使用，特别适 用于耐寒电线、电缆料和片材等制品。此外，癸 二酸二(异)辛酯还可用作喷气发动机的润滑油。 癸二酸二正己酯是癸二酸与直链的正己醇酯合成 的直链型脂肪二元酸酯。癸二酸二正己酯与大多 数塑料和橡胶相容，具有低温性能优良、耐冲击 性能好、塑化效率及黏性好的特点，能改善成型 时的可塑性和流动性。癸二酸二正己酯具有增塑 力高、低温挠曲性能好、耐寒性高、挥发度低、 无色、无毒、黏度低等特点，在许多国家可用作 食品、医药包装塑料的增塑剂。此外，因其黏度 小，可用作润滑剂，在增塑过程中，润滑作用对 提高产量、降低能耗有较大帮助。癸二酸二 正丁酯，为无色或浅黄色透明液体，溶于大多数 有机溶剂。癸二酸二正丁酯可与聚氯乙烯、氯乙 烯-醋酸乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲 酯、乙基纤维素、硝酸纤维素、酚醛树脂、脲醛 树脂等很好的相容性。癸二酸二正丁酯作为耐寒 增塑剂，增塑效率高，热稳定性和光稳定性好， 并赋予制品良好的低温柔韧性、弹性回复力和耐 光致黄变性，制品的手感亦好。但癸二酸二正丁 酯的挥发性大，易迁移，容易被皂水、洗涤液抽 出，在制品中的持久性差，常与耐久性好的邻苯二甲酸酯类增塑剂并用。

3 尼龙酸酯类耐寒增塑剂

脂肪族二元酸酯类耐寒增塑剂因其低温性能 优良、耐冲击性、塑化效率及黏性好的特点，近 年来发展较快，需求逐年上升。但是其合成时所 用的原料价格较高、来源不太稳定，从经济上又 制约了它的应用。因此，寻找低成本、高性能 的替代品成为众多生产厂家竞相研究的方向。目 前，尼龙酸酯类耐寒增塑剂已经成为脂肪族二元 酸酯类耐寒增塑剂较为理想的替代品。目前，尼 龙酸酯类耐寒增塑剂主要包括尼龙酸二异丁酯、 尼龙酸二正丁酯、尼龙酸二辛酯等。尼龙酸二异 丁酯的分子式为C12-16H22-26O4，是由己二酸、戊 二酸、丁二酸的混合酸和异丁醇合成的增塑剂， 无色透明油状液体，不溶于水，尼龙酸二异丁酯 与聚氯乙烯、硝酸纤维素、丁苯橡胶、氯丁橡胶 等有良好的相容性，可作为聚氯乙烯和合成橡胶 的增塑剂，增塑效率高，加工性能优良，可以改 善制品的低温柔韧性，降低其压缩永久变形，多 用于低温使用的模制机械零件、垫片、螺旋管、 蛇皮管等各种塑料制品及冷冻食品的包装材料等。尼龙酸二正丁酯，是用尼龙酸和正丁醇反应 合成，尼龙酸二正丁酯为聚氯乙烯、聚乙烯共聚 物、乙烯基树脂、纤维素树脂及合成橡胶的增塑 剂，而且尼龙酸二正丁酯黏度低，低温柔曲性 好，并使制品具有优良的耐污力和回弹性，其耐 寒性能与己二酸二辛酯相当，可作为己二酸二辛 酯的代用品。此外，尼龙酸二正丁酯还可与邻苯 二甲酸二丁酯等并用于耐寒性农用薄膜、工业包 装膜及人造革等。但由于其挥发性较差，在PVC 中的加入量不宜过多。而且尼龙酸二正丁酯还具 有良好的凝胶化性能，可用于乙硝基纤维素涂料 中。尼龙酸二辛酯，无色透明或淡黄色油状 液体，不溶于水，溶于氯仿、汽油、甲醇、甲 苯、矿物油、植物油、微溶于乙二醇类，低温性 能优良，增塑效率高，是聚氯乙烯、聚乙烯共聚 物、聚苯乙烯、硝酸纤维素和合成橡胶的典型耐 寒增塑剂，价格低廉，是癸二酸二辛酯和己二酸 二辛酯的代用品，主要用于低温使用的模制机械 零件、垫片、软管、耐寒农用薄膜、冷冻食品包 装膜及在寒冷地带所有的聚氯乙烯软制品和半软 制品。尼龙酸酯类耐寒增塑剂价格低廉的主要 原因是使用的主要原材料―尼龙酸，来源广泛， 价格低廉。尼龙酸为含有4~6个碳原子的混合二元 脂肪酸，即丁二酸、戊二酸、己二酸的混合物， 是从制取己二酸副产母液中所获得的。己二酸为 生产尼龙6和尼龙66的中间体，我国现有己二酸生 产企业十几家，年生产能力为10kt/a左右。因此尼 龙酸作为生产己二酸的副产物是一种宝贵的再生资源。

3 耐寒增塑剂的发展(文章来源环球聚氨酯网)

目前，耐寒增塑剂的生产主要采用硫酸等液 体酸催化剂，由于浓硫酸具有强氧化性、强酸性 及强脱水性，易导致炭化、氧化、脱水、重排等 副反应的发生，使后处理变得复杂，产品色泽欠 佳，产率不高，有腐蚀性，催化剂不易与原料和 产物分离，难以实现连续生产，并且液体酸在使 用和排放的过程中会对环境造成污染。近年来， 随着人们环保意识的不断增强以及环保立法要求 的越来越严格，保护环境已成为人们开发和研究 环境友好催化新工艺的重要动力。催化反应追求 的目标是使原料中的每一个分子都转化成产品， 不产生任何废物和副产品，实现产物的零排放， 而且不采用有毒有害的原料、催化剂和溶剂，生 产环境友好的产品。因此，几十年来人们一 直在寻求能够代替液体酸的固体酸催化剂。以 固体酸代替液体酸作催化剂是实现环境友好催化 新工艺的一条重要途径。近年来，采用固体酸催 化剂来制备耐寒增塑剂已经成为研究和开发的热 点，并取得了一定成果。目前，已经成功开发的 固体酸催化剂如下：(1) 氧化亚锡；(2) 固体酸 SO42-―(MoO3/Al2O3)-TiO2；(3) 混合镨钕氧 化物；(4) 稀土复合固体超强酸；(5) 离子 交换树脂；(6) 氧化亚锡/沸石固体酸等。采用 固体酸催化剂法生产耐寒增塑剂，可以简化生产 工艺和后处理工艺，具有反应时间短、反应条件 温和以及不污染环境等优点，并且催化剂性能稳 定、催化活性高，易于保存和使用，催化剂留在 反应器内可直接回收利用。固体酸催化剂是一种 高效、环保型的酯化反应催化剂，具有很高的工 业应用价值。但固体酸催化剂制备相对困难，并 且价格较高，在一定程度上限制了固体酸催化剂 的应用和发展。此外，近年来，在研究和开发使 用廉价易得的有机酸、杂多酸以及无机盐等 催化剂代替传统的浓硫酸催化剂来制备耐寒增塑 剂也取得了进展。使用的有机酸包括：氨磺酸、 甲苯磺酸等；杂多酸主要是硅钨酸和磷钨酸，杂 多酸兼具硫酸催化的高效性及固体酸后处理的方 便性，是合成耐寒增塑剂的良好催化剂；无机盐 主要是硫酸盐，包括硫酸铁铵、硫酸氢钠、硫酸 钛、硫酸铜、硫酸锌等。
http://news.puworld.com/newsview.asp?mainid=72531600&p=1
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耐寒性增塑剂DOS（癸二酸二辛酯）

DOS是最优秀的耐寒性增塑剂之一。
耐寒性增塑剂常见的品种是DOS，己二酸二辛酯和尼龙酸二异丁酯。这几个品种，尼龙酸二异丁酯挥发性最强，己二酸二辛酯次之，DOS最好。

DOS化学名是癸二酸二（2-乙基）己酯，准确地缩写词应为DEHS。

但是商业上常把2-乙基己醇叫做辛醇，因此商业上就把癸二酸二（2-乙基）己酯缩写为DOS。有时癸二酸二异辛酯也被胡乱缩写为DOS（准确地应为DiOS）。同样是C8的醇，还有仲辛醇和正辛醇，对应的癸二酸酯分别是DCS和DnOS。DEHS和DiOS其实化学性质非常接近，作为增塑剂性能也很近似。DCS性能也差不多，但是差一点，其塑化作用跟DOP差不多。DnOS由于用的是直链醇，性能上有点不同（熔点高）。虽然都是C8的癸二酸酯，要作为增塑剂，论耐寒性，还是DOS（这里指DEHS），DEHS的熔点为-40℃以下。

这几种C8醇的癸二酸酯的生产工艺其实是一样的，都是可以在较高温度反应的，因此酯化反应可以使用非酸催化剂。工业上可以单独建立生产装置，套用DOP（邻苯二甲酸二辛酯）或DOTP（对苯二甲酸二辛酯）的生产装置也行
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己二酸二（丁氧乙基）酯——一种新的耐寒工业橡胶制品增塑剂

摘 要:
生产工业橡胶制品的范围是很广泛的，对其硫化橡胶也规定有不同的要求，其中包括对耐寒性的要求。用于生产各种级别耐寒性工业橡胶制品的增塑剂种类是相当狭窄，包括DBF、EDOS、LZ-7酯以及Daendk等。对于高级别耐寒性硫化橡胶(低到-60℃)而言，要用癸二酸二丁酯(DBs)。此增塑剂价格贵且供应不足，因为在合成时要用食品作原料。有效增塑剂LZ-7已不生产。
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摘 要:
生产工业橡胶制品的范围是很广泛的，对其硫化橡胶也规定有不同的要求，其中包括对耐寒性的要求。用于生产各种级别耐寒性工业橡胶制品的增塑剂种类是相当狭窄，包括DBF、EDOS、LZ-7酯以及Daendk等。对于高级别耐寒性硫化橡胶(低到-60℃)而言，要用癸二酸二丁酯(DBs)。此增塑剂价格贵且供应不足，因为在合成时要用食品作原料。有效增塑剂LZ-7已不生产。

摘 要:
生产工业橡胶制品的范围是很广泛的，对其硫化橡胶也规定有不同的要求，其中包括对耐寒性的要求。用于生产各种级别耐寒性工业橡胶制品的增塑剂种类是相当狭窄，包括DBF、EDOS、LZ-7酯以及Daendk等。对于高级别耐寒性硫化橡胶(低到-60℃)而言，要用癸二酸二丁酯(DBs)。此增塑剂价格贵且供应不足，因为在合成时要用食品作原料。有效增塑剂LZ-7已不生产。
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摘 要:
生产工业橡胶制品的范围是很广泛的，对其硫化橡胶也规定有不同的要求，其中包括对耐寒性的要求。用于生产各种级别耐寒性工业橡胶制品的增塑剂种类是相当狭窄，包括DBF、EDOS、LZ-7酯以及Daendk等。对于高级别耐寒性硫化橡胶(低到-60℃)而言，要用癸二酸二丁酯(DBs)。此增塑剂价格贵且供应不足，因为在合成时要用食品作原料。有效增塑剂LZ-7已不生产。
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十二、十三碳二元酸酯类耐寒增塑剂的合成及应用研究

增塑剂是现代塑料工业最大的助剂品种，本工作首次使用自制杂多酸(HPA)为催化剂，以十二、十三碳二元酸分别与正丁醇、正己醇、正辛醇及异辛醇酯化合成了8种长碳链二元酸酯，期望获得性能优良的耐寒增塑剂。杂多酸(HPA)催化剂的使用克服了传统浓硫酸催化工艺活性不高、副反应多、工艺复杂、设备腐蚀以及三废污染等缺点。 8种产物二元酸酯应用核磁共振氢谱及碳谱进行了结构测定，测定结果证实了所合成8种二元酸酯分别为Ⅰ：十二碳二元酸二丁酯、Ⅱ：十三碳二元酸二丁酯、Ⅲ：十二碳二元酸二已酯、Ⅳ：十三碳二元酸二已酯、Ⅴ：十二碳二元酸二辛酯、Ⅵ：十三碳二元酸二辛酯、Ⅶ：十二碳二元酸二异辛酯、Ⅷ：十三碳二元酸二异辛酯。 工作中以十二、十三碳二元酸分别与正已醇、正辛醇的反应作为考察对象，考察了反应时间、反应温度、醇酸摩尔比及脱水剂用量对酯化反应的影响，结果表明：(1) 十二碳二元酸与正已醇的最佳反应条件为：醇酸摩尔比为(2.3：1)、催化剂用量为醇与酸总用量的0.8％(质量比)、反应时间为210分钟；(2) 十三碳二元酸与正已醇的最佳反应条件为：醇酸摩尔比为(2.3：1)、催化剂用量为醇与酸总用量的0.8％(质量比)、反应时间为240分钟；(3) 十二碳二元酸与正辛醇的最佳反应条件为：醇酸摩尔比为(2.1：1)、催化剂用量为醇与酸总用量的0.8％(质量比)、脱水剂用量为反应的醇与酸的总质量的20％、反应时间为140分钟；(4) 十三碳二元酸与正辛醇的最佳反应条件为：醇酸摩尔比为(2.1：1)、催化剂用量为醇与酸总用量的0.8％(质量比)、脱水剂用量为反应的醇与酸的总质量的20％、反应时间为180分钟。 以低温冲击脆化温度作为考察指标，以耐寒增塑剂癸二酸二辛酯(DOS)作为对比标准，首次使用合成的8种二元酸酯类耐寒增塑剂增塑PVC基料，对其耐寒性能进行了应用研究，得到如下结果：与使用癸二酸二辛酯(DOS)作为耐寒增塑剂的PVC基料配方相比，十二碳二元酸二丁酯、十三碳二元酸二丁酯的耐寒性能好于DOS，但老化失重稍大；十二碳二元酸二已酯、十三碳二元酸二已酯的耐寒性能与DOS相当；而十二碳二元酸二辛酯、十三碳二元酸二辛酯、十二碳二元酸二异辛酯、十三摘要碳二元酸二异辛酷的耐寒性能不及DOS及其它4种合成的二元酸酷。上述结果表明:十二、十三碳二元酸与正丁醇合成的两种醋可能由于使用了C。以下的醇，老化失重较大;而预期应该有较好耐寒性能的十二、十三碳二元酸与正辛醇和异辛醇合成的醋，其耐寒性能可能因为相容性差而没有完全表现出来。这为我们今后的工作带来了一些启发:能否应用于其它与之相容性好的树脂中;能否使用混合醇来合成一些不对称的十二、十三碳二元酸醋，一方面解决单独使用C。以下的醇的老化失重大的问题，另一方面解决单独使用较高分子量醇的相容性问题，这样也许能够得到更好性能的耐寒增塑剂。
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硝酸纤维素膜己二酸酯增塑剂的顽强

目前，己二酸酯的研究和报告的主要类型耐寒增塑剂包括辛基己二酸，己二酸1 2 1己酯，辛基己二酸酯和己二酸二乙二醇醚酯类，如单一。辛基己二酸化学名称： 2 1 21己二酸乙基己基酯，分子式为c22h42o4 ，分子量为370.6 ，辛基己二酸是无色，无臭，透明的油状液体，溶于乙醇，乙醚，丙酮，乙酸，如大多数有机溶剂，微溶于乙二醇，不溶于水。然而，辛基己二酸不稳定，耐水性，转让，绝缘等必须少于。

辛己二酸是典型的优良耐寒聚氯乙烯增塑剂，增塑效率高，小热变色，可以提供一个很好的产品的灵活性和低温光牢度和耐水性某。鉴于在处理的产品和良好的润滑，表面光洁，感觉很好的产品。辛基邻苯二甲酸己二酸往往化合物，用于冷农膜，电缆涂料，皮革，金属板，户外使用的水管和冷冻食品包装膜。辛基己二酸还可以用作多种合成橡胶的低温增塑剂，以及硝基纤维素，乙基纤维素，聚苯乙烯，聚氯乙烯共聚物，如丁烯-1醋酸树脂增塑冷剂。目前，己基己二酸也用在了大量的聚乙烯醇缩丁醛树脂膜。此外，在许多国家，可以作为一个法律的食品，药品包装的塑料增塑剂。

目前，两国己己二酸酯的数量是世界上最大的冷型增塑剂。 N -辛基己二酸酯，无色透明液体，是己二酸和直链正辛醇，癸醇酯化反应是合成的直链脂肪酸二元混合酯;辛基己二酸酯溶于矿物油，汽油和大多数有机溶剂，不溶于或微溶于甘油，乙二醇和某些类型的胺，是极好的抗冷性的直链增塑剂。支链醇，己二酸相比，更好的低温性能，和挥发性损失，耐热性和耐光性，耐水性，如考虑更多的支链酯良好。
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硫酸钛催化合成癸二酸二丁酯的研究
2001年
癸二酸二丁酯是一种优良的耐寒增塑剂,可与大多数树脂及合成橡胶相容。由于其无毒,常用作食品包装材料的主要增塑剂。

⑶ 富马酸二甲酯的生产方法

1、硫酸催化合成DMF
不含富马酸二甲酯的干燥剂
硫酸作为催化剂是经典的合成法,产品收率可以达到92%〔4，8，9〕，虽然这种方法简单收率高，但是，由于硫酸的腐蚀性，会引起副反应，且有三废污染等缺点。
2、对甲苯磺酸催化合成DMF
甲苯磺酸作为催化剂合成DMF，产品产率为67%左右。对甲苯磺酸是一种有机酸，虽然其对设备的腐蚀性和三废比较少、不易引起副反应、产品色泽好、价廉易得、易于保存运输和使用，用量少，活性高，但是产率比较低等缺点。
3、树脂催化合成DMF
强酸性阳离子交换树脂早在20世纪50年代就开始用于一些酯化反应中，生成的酯色度低，后处理方便，可重复使用，对设备无腐蚀性，不产生三废，极有工业使用价值。使用强酸性离子交换树脂作为催化剂合成DMF，其产率可达到91.4%。
4、固体超强酸催化合成DMF
固体超强酸催化合成富马酸二甲酯超强酸是酸强度比100%硫酸更强的酸。固体超强酸具有不腐蚀设备、不污染环境、不怕水、耐高温、反应活性高、选择性好、制造容易、在反应体系中易分离、不易中毒等优点,同时可以重复使用,因而具有一定的工业应用价值。
5、氯化铁催化合成DMF
谱尼测试提供富马酸二甲酯检测服务
结晶氯化铁催化合成富马酸二甲酯结晶氯化铁（FeCI3·6H2O）是一种价廉易得的化合物，利用它催化合成富马酸二甲酯，腐蚀小，三废污染较轻，操作方便，有一定应用价值,其有利应用条件是：当催化剂0.8g，富马酸58g，甲醇20ml，，即摩尔比为0.06∶1∶10，回流4h，得白色结晶产品，收率达61.7%〔13〕。
6、杂多酸催化合成DMF
杂多酸是由两种以上无机含氧酸缩合而成的多元酸,它不仅具有多元酸和多电子还原能力,而且其酸性和氢化还原性可以通过变换组成元素在很大范围内系统地调节。它对许多反应具有高的催化活性和选择性,并且不挥发,对热稳定、污染少、可以大大减轻对设备的腐蚀,能够再生和重复使用。
7、稀土化合物催化合成DMF
稀土化合物是我国易得、资源丰富的化合物,开发稀土化合物的利用很有经济价值。李晓莉等利用三氧化二钕(Nd2O3)催化合成了富马酸二甲酯，当15g富马酸,30ml甲醇，三氧化二钕用量为3%，回流4h，得产品收率90%〔15〕。
8、BF3·(C2H5)2O催化合成DMF
三氟化硼(BF3)是强的电子接受体，强的Lewis酸，能够与供电子的羧酸中羧基形成复合物，使羧基中的碳带更多的正电荷，但BF3是气体，故催化酯化反应的进行，常利用其与醇或醛等形成钅羊盐而使用。
9、富马酸酯化法。直接以富马酸为原料，在催化剂存在下与甲醇一步合成DMF。催化剂有三氟化硼、六水氯化铁（FeCl3·6H2O）、硫酸或磷酸，收率高达92%。也可以阳离子树脂催化剂，采用催化精馏技术，于80-85℃下酯化反应5h。
10、马来酸异构酯化法。马来酸与甲醇在催化剂作用下，异构化、酯化得到DMF，催化剂有HCl-H2SO4和磷钨酸。用HCl-H2SO4作催化剂时，反应实际分两步进行，即HCl催化异构化反应和H2SO4催化酯化反应。马来酸与浓盐酸、水一起回流30min，得到91%的富马酸；富马酸与甲醇、浓硫酸一起回流12h，得到91.9%的产品。磷钨酸时复合催化剂，同时催化异构化和酯化反应。马来酸与甲醇，在磷钨酸存在下，回流4h，得89.4%的产品。(3)糖醛氧化酯化法。以糖醛为原料，合成分两步进行。首先糖醛在V2O5催化下用KClO3氧化成富马酸，反应温度95℃-105℃，反应时间7h，收率81.5%；然后富马酸在浓硫酸存在下，与甲醇一起加热回流，得到DMF，反应时间10h。收率86.0%。（4）马来酸酐水解异构酯化法。以马来酸酐为原料，与甲醇在催化剂作用下生成DMF。催化剂有浓盐酸、盐酸-磷酸、六水氯化铁、对甲基苯磺酸和硫脲。盐酸-磷酸属于复合催化剂，首先发生水解、酯化反应，得到马来酸二甲酯，后者再在溴与光存在下异构化才得到产品；用硫脲做催化剂，马来酸酐首先发生水解异构化反应得到富马酸，后者在硫酸存在下酯化得到产品。
实例：在100mL烧瓶中加入9.8g(0.1mol)马来酸酐、8.1mL（0.2mol）甲醇、0.5mL浓演算，加热回流1.5h。然后滴加12Ml（0.3mol）过量甲醇，0.5h滴完后，继续回流2h。反应结束后蒸出甲醇，稍冷后加入30mL乙醇，加热使固体溶解，冷却后析出晶体。两次产品分别用乙醇、水重结晶一次，得产品12.3g，产率86.2%熔点103-104℃。

⑷ 上海三井中石化生产双酚A使用的催化剂和上海拜耳生产双酚A使用的催化剂是一样的吗

不一样，双酚A催化剂种类繁多。请看介绍：
双酚A(简称BPA)主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂、阻燃剂等多种化工产品，近年来其消费量持续增长。目前，国内外主要采用改性离子交换树脂合成双酚A。然而，现有的改性树脂也存在一些问题：容易中毒而失去活性，文献[3]报道了金属离子、醇、氧气都能使其失活，这就使得工业化中对原料、设备等要求非常高；另外，树脂不易在线再生活化、催化剂强度差、对床层阻力影响大、不易长期保存、热稳定性差、容易结垢等。因此，人们一方面立足于树脂的改性工作，以期能得到满意的改性树脂；另一方面着手寻求更优的催化剂。近年来，各种固体酸催化剂、离子液体等新型催化剂体系研究活跃，并将其应用于双酚A反应中，取得了较好的效果。

1 改性离子交换树脂

改性树脂中巯基与磺酸树脂之间主要以共价键和离子键结合，实现途径可以是通过树脂酸与改性催化剂间的还原作用、酯化反应、中和反应等。到目前为止，人们研究了多种类型的改性树脂。以共价键方式结合的有：含硫酚、巯基烷基磺酰胺、巯基烷基磺酸酯等类型的树脂；以离子键结合的主要是巯基烷基胺类改性树脂，主要有含单氨基烷基硫醇、叔氨基烷基硫醇、氮原子杂环结构的烷基硫醇、季铵盐型烷基硫醇等类型的树脂。其中以离子键结合的各种不同结构巯基烷基胺类改性树脂已成为现代双酚A工业的主流，所用改性剂结构的微小差别可以导致树脂性能的很大不同。目前，人们对离子交换树脂的改性工作主要集中于对现有树脂的进一步改性。

三菱化学株式会社早期研究发现：当巯基烷基胺类改性树脂中氮原子没有氢原子，并且巯基和氮原子间有3~4个C原子时，丙酮的转化率和稳定性都比较好，由此得出：N，N-二甲基-3-巯基丙胺、N，N-二甲基-4-巯基丁胺应该是两种比较好的助催化剂。在此基础上，陈群等以N，N-二甲基-3-巯基丙胺与卤代烷反应先生成季铵盐，然后用此季铵盐对磺酸型阳离子交换树脂进行改性，得到丙酮转化率高、双酚A选择性好的合成催化剂，其中卤代烷为Cl或 Br取代的碳原子数为2～4的烷基。

随后，陈群等在以巯基烷基胺改性的树脂上引进卤素(包括氟、氯、溴)、硝基或羰基等吸电子基团，结果发现，树脂的耐温性能明显提高、磺酸基降解率低，并具有活性中心利用率高、催化剂孔道不易堵塞的优点，催化活性、选择性和寿命均能满足双酚A生产的需要。

工业上基本采用固定床式反应器生产双酚A，这种反应器存在一个弊端：混合物料的流动方向是垂直的，当物料向下流动时，通过磺酸树脂催化剂床层的压降是一个大问题，它限制了反应物与产物的流通，最终阻碍了双酚A的生成。磺酸树脂被压缩变形是产生压降的主要因素，另外，催化剂床层的压力促使流动管道变形，导致反应物的流动不均匀，所以催化剂不能被利用完全。Lundquist将砜交联引入到由聚苯乙烯／二乙烯基苯(PS，DVB)共聚物制成的强酸性阳离子交换树脂球中，结果发现，这种砜交联提高了树脂的耐变形性。但不会对该催化剂在双酚A生产时的活性和选择性产生不利影响且产率高。

通用电气公司制备含有聚硫硫醇促进剂的磺化聚合物树脂催化剂，并将其应用到双酚A合成反应中，聚硫基是含有氮或磷的带正电官能团的侧链，优选氮杂环。

早期研究发现，即使用同样的巯基化合物对同样的树脂改性，由于具体操作方法不同，树脂活性可能有很大差异。岩原昌宏等在固定床反应器中填充强酸性离子交换树脂，向其中注入酸水溶液和在该酸水溶液中达到平衡浓度量的含硫的胺化合物，将强酸性离子交换树脂改性。结果发现，这种方法能够制备不破损、改性均一且催化性能优异的用于双酚A制备的改性催化剂。

2 分子筛

分子筛是一类典型的固体酸催化剂材料，活性高，选择性好，同时具有很高的热稳定性，不被有机和无机溶剂溶解和溶胀。因而催化剂活性组分不易流失，使用寿命长，容易活化再生，且本身无毒，无腐蚀性，不会对环境造成污染。

Singh最先报道了用沸石催化合成双酚A反应。将RE-Y、H-Y、H-mordenite、H-ZSM-5沸石与Amberlyst-15型离子交换树脂进行比较，在363 K、大气压下合成双酚A。研究结果表明，几种沸石对双酚A合成反应都有活性，孔开口大的沸石催化活性高，但远低于Amberlyst-15型树脂，可能是双酚A分子太大而无法进入沸石孔道内。主要反应产物是双酚A、双酚A异构体。异构体与丙酮缩合而成的色满量很大(4.6％～15％)。色满的存在不仅降低了反应收率，而且由于其含有游离羟基，在下游产品聚碳酸酯的合成中，游离羟基阻碍了聚合物链的生成，使聚合物的相对分子质量降低，影响了产品质量。

Perego等研究了沸石的空间指数对双酚A转化率的影响，并报道了沸石催化剂再生的方法。在反应物的物质的量比5:1、1g催化剂、180℃条件下反应12h，分别考察了β型、Y型、ERB-1和 ZSM-12沸石对双酚A反应的转化率和产物选择性的影响。4种沸石中β型沸石催化的转化率和选择性最高。基本的规律是随着沸石本身空间指数的下降，丙酮转化率明显下降，表现为：β型沸石＞ERB-1沸石＞ZSM-12沸石。除了空间指数外，转化率和选择性还与沸石本身的孔道和孔穴有关，例如β型沸石的空间指数低于Y型沸石，而双酚A的转化率和选择性却高于Y型沸石。

Knifton利用酸性蒙脱土黏土催化双酚A合成反应，酸性黏土用酸预处理，可用的酸为氢氟酸、硫酸、三氟甲基磺酸。

美国Mobil公司的科学家成功的合成了X41S系列分子筛，如MCM-41、MCM-48、MCM-50，吸引了许多研究者的注意。介孔分子筛以其大孔径比、高比表面积、高孔隙率、表面富含不饱和基团等优点，成为合成大分子底物的潜能催化剂，为催化领域开辟了新天地。

虽然介孔材料孔尺寸大，但酸性比微孔沸石弱得多，为了增加其酸性可以引入酸性基团。Debasish等研究了介孔硅基分子筛MCM-41和MCM-48的制备及催化行为，着重比较了它们对双酚A合成反应的催化性能。他们首先制备了MCM-41、 MCM-48介孔分子筛，由于介孔分子筛表面具有大量的硅醇基团，硅烷化试剂与其反应能够形成牢固的Si-O-Si键，将带有巯基的硅烷化试剂与其作用，巯基就被大量地引入到MCM硅基分子筛中，进而调变为磺酸型固体酸催化剂(MCM-SO3H)，用于催化双酚A合成反应。结果表明，转化率和选择性大大高于β型、Y型、ZSM-5型沸石，且选择性高于商用的离子交换树脂Amberlite-120。

3 杂多酸

近年来，杂多酸及其盐类作为一种新型催化材料，以其独特的酸性、氧化还原性和“假液相”行为等优势引起了人们的重视。

杂多酸法合成双酚A，综合了硫酸法和氯化氢法的优点。具有反应时间短(只有硫酸法的1／3)，杂多酸可反复使用等特点。

金昌范以磷钨酸H3PW12O40•nH2O为主催化剂，以巯基乙酸为助催化剂，甲苯为溶剂，在40～80℃的条件下，苯酚和丙酮缩合得到含量为25％左右的双酚A。在新工艺中采用“循环套用合成”方法和“含酚无离子水闭路循环”，实现了无排放含酚废水的双酚A生产工艺，制得聚碳酸酯级双酚A。

由于杂多酸自身比表面积较小(低于10 m2／g)，不利于充分发挥其催化活性且回收比较困难。人们发现将杂多酸进行固载化，可以大大提高其比表面积，并激发杂多酸更高的催化活性和选择性，同时利于催化剂回收。Krystyna等研究介孔分子筛MCM-41负载的酸铯／铵盐杂多酸催化剂合成双酚A反应，并与ZSM-5、H-Y、H-DY型沸石比较。结果表明50％(质量分数)负载量的 Cs2:5H0:5PW12O40／MCM-41具有最高的反应选择性，且明显高于沸石催化剂。研究发现，当有极性溶剂存在时，HPA就会从MCM-41孔道中脱落下来，为了避免这一现象，Krystyna等通过Soleds方法将杂多酸原子固定在分子筛的内部。

Yadav等利用黏土K-10负载的DTP(十二磷钨酸)催化剂DTP／K-10进行了对双酚A反应的研究。对催化剂表征结果发现，极性溶剂存在时， DTP无丢失，说明DTP是通过化学吸附到载体表面，催化剂稳定性好；并考察了搅拌速率、催化剂负载量、温度、原料比、助催化剂对反应的影响，与酸性离子交换树脂Amberlyst-15、Amberlyst-31、 Amberlyst-XE-717P对比，其活性和选择性均高于 Amberlyst-15树脂；同时热稳定性明显高于上述几种树脂。研究还发现，通过适当减少催化剂活性中心控制其酸性，可以降低副产物，提高选择性。

赵景联等制备了NaY、USY-1、USY-2和ZSM-5分子筛担载H3PW12O40的固载杂多酸催化剂，并用其催化缩合双酚A。研究结果表明：4种负载催化剂中，PW12／USY-1效果最佳，双酚A收率可达62.6％，但该催化剂稳定性较差，重复使用仅两次后，其活性则降低到50％以下。这主要是由于固载杂多酸的流失，以及反应生成的水对分子筛上吸附的杂多酸有迁移作用，而在孔口处形成聚簇现象，堵塞分子筛的孔口，从而降低催化剂的活性。

杂多酸存在易脱附、失活等缺点。由于纳米材料具有独特的量子尺寸效应、表面效应和宏观隧道效应，具有大的比表面积和高的反应活性等优点，将两者结合可以很好地克服杂多酸易脱附、失活的缺点。李明轩等用溶胶凝胶法制备新型纳米复合杂多酸催化剂H3PW12O40/SiO2，并将其应用于双酚A的合成，具有较高的催化活性，催化剂重复使用3次，稳定性较好。

4 新型固体酸

Hou等由硼酸、磷酸、硫酸几种常见的无机酸通过简单的方法合成了一种新型的固体酸催化剂，惊奇地发现，这种固体酸催化剂可以高效地催化双酚A反应。催化剂表征结果证实：这种新型的催化剂可以看作由氧化硼和氧化磷的共聚物负载 SO42-的固体酸，具有超强酸的性质。SO42-对固体酸的酸性起决定性作用，硼酸对其无影响，但它可以缩短催化剂的固化时间。

当n(P):n(B):n(S)=1:2:3时，产物双酚A的收率和选择性可达到91.8％和88.9％，这是迄今为止报道的固体酸催化双酚A反应的最高的收率和选择性。但这种催化剂存在致命的缺点——非常容易失活，归因于反应中SO42-的丢失和磷酸与羟基的结合。

⑸ 酯化反应催化剂除了浓硫酸，还有哪些酸也可用作催化剂，其优点和缺点是什么

酯化反应中浓硫酸是作为脱水剂，因为酯化反应会有水生成如果不脱水会使已经产生的酯水解，根据此原理，加入的催化剂要能吸水，以下是我从文献上找到的，希望对你有所帮助。
一、一般酸型催化剂 这类催化剂是指磷酸、硼酸、有机磺酸、盐酸盐及硫酸盐。一般酸催化剂进行催化产率较低,且反应时间长,价值不大,而用盐酸盐、硫酸盐作催化剂,前景十分看好,使用后的催化剂仍有一定的催化作用,但活性下降。
二、固体酸催化剂 固体酸催化剂是指阳离子交换树脂、多种沸石(包括合成分子筛)和各种改性沸石及氧化物催化剂,这类催化剂可避免硫酸催化剂所存在的问题,并可在气固相反应体系中连续进行酯化,反复使用,稳定性好,易分离。
三、杂多酸催化剂 杂多酸是一类具有确定组成的含氧核的多核配合物,作为酸型催化剂,它不仅有活性高,不腐蚀设备,减少污染等显著特点,而且它再生速度快,选择性高,是较为理想的酯化催化剂。
四、固体超强酸催化剂 超强酸是酸强度比100%硫酸更强的酸,它以其不同寻常的酸强度,使许多难以进行的化学反应在很温和的条件下进行,成为催化剂领域的热点,被称为“魔酸”。超强酸一般有液体和固体两种形式,分别称作液体超强酸和固体超强酸,液体超强酸尽管酸强度大,作催化剂活性也高,但和其它液体酸催化剂类似,对设备腐蚀性强,不能回收重复使用,或者对环境造成污染。而固体超强酸有其特有的优点,不腐蚀反应器,与反应物易于分离,对某些反应选择性高,能反复使用,耐高温、制备方便。固体超强酸可分为硫酸负载的固体超强酸和金属氧化物负载的固体超强酸。据文献报道现已合成的硫酸负载的固体超强酸有SO2-4/Fe2O3、 SO2-4/TiO2、SO2-4/ZnO2、SO2-4/Fe2O3-SiO2、 SO2-4/NiO-TiO2、SO2-4/SnO2。虽然硫酸负载的固体超强酸的催化活性与浓H2SO4液体相当,稳定性能好,制备方法简便,易与产物分离可反复使用多次,不腐蚀设备,不污染环境,但其成本较高,易被还原使硫酸根离子脱落,失去超强酸性质,为此有人制备金属氧化物负载的固体超强酸如:WO3/ZnO2、MoO3/ZnO2 等,该催化剂对甲醇氧化为甲醛的反应呈现出很高的活性和选择性,但对酯化反应的催化作用有待于进一步研究。