⑴ 急求废水COD检测方法
重铬酸钾标准法是一种常用的废水COD检测方法。其原理是在水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,再用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值。
此方法所需的仪器包括500mL全玻璃回流装置、加热装置、酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。
试剂包括0.2500mol/L的重铬酸钾标准溶液、试亚铁灵指示液、0.1mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液(使用前需标定)、硫酸硫酸银溶液。
首先,需对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定:准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于250mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入10mL浓硫酸,摇匀。冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
然后,取20mL水样,加入10mL的重铬酸钾,插上回流装置,再加入30mL硫酸硫酸银,加热回流2小时。冷却后,用90.00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶。溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
根据测定结果进行计算:CODCr(O2,mg/L)=8×1000(V0-V1)·C/V。
在操作过程中需注意,使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg,如取用20.00mL水样,即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低,也可少加硫酸汞,使保持硫酸汞:氯离子=10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀,并不影响测定。
本方法测定COD的范围为50—500mg/L。对于化学需氧量小于50mg/L的水样,应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。对于COD大于500mg/L的水样应稀释后再来测定。
水样加热回流后,溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5—4/5为宜。
用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时,由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g,所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中,转入1000mL容量瓶,用重蒸馏水稀释至标线,使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。
CODCr的测定结果应保留三位有效数字。
每次实验时,应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定,室温较高时尤其注意其浓度的变化。
⑵ 某含铬(Cr2O72-)废水用硫酸亚铁铵[FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O]处理,反应中铁元素和铬元素完全转化为沉淀。
a:消耗硫酸亚铁抄的物质的量为n(y+1),又由FeO·FeyCrxO3电中性知3x+3y=6,代入前式得,消耗硫酸亚铁的物质的量为n(3-x)
b:Cr元素nxmol,故Cr2O72-的物质的量为nx/2
c:得到nmolFeO·FeyCrxO3,则一共有nx molCr参加反应,1molCr转移电子3mol,且仅Cr失电子,故转移的电子数为3nxmol
d:FeO·FeyCrxO3中,Fe为正三价,由得失电子守恒知3x-y=0,即3x=y