⑴ 急求廢水COD檢測方法
重鉻酸鉀標准法是一種常用的廢水COD檢測方法。其原理是在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強酸性介質中加熱迴流一定時間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質還原,再用硫酸亞鐵銨滴定剩餘的重鉻酸鉀,根據消耗重鉻酸鉀的量計算COD的值。
此方法所需的儀器包括500mL全玻璃迴流裝置、加熱裝置、酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。
試劑包括0.2500mol/L的重鉻酸鉀標准溶液、試亞鐵靈指示液、0.1mol/L的硫酸亞鐵銨標准溶液(使用前需標定)、硫酸硫酸銀溶液。
首先,需對硫酸亞鐵銨標准溶液進行標定:准確吸取10.00mL重鉻酸鉀標准溶液於250mL錐形瓶中,加水稀釋至110mL左右,緩慢加入10mL濃硫酸,搖勻。冷卻後,加入3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨溶液滴定,溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。
然後,取20mL水樣,加入10mL的重鉻酸鉀,插上迴流裝置,再加入30mL硫酸硫酸銀,加熱迴流2小時。冷卻後,用90.00mL水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶。溶液再度冷卻後,加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨標准溶液滴定,溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點,記錄硫酸亞鐵銨標准溶液的用量。
測定水樣的同時,取20.00mL重蒸餾水,按同樣操作步驟作空白實驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標准溶液的用量。
根據測定結果進行計算:CODCr(O2,mg/L)=8×1000(V0-V1)·C/V。
在操作過程中需注意,使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mg,如取用20.00mL水樣,即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低,也可少加硫酸汞,使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。若出現少量氯化汞沉澱,並不影響測定。
本方法測定COD的范圍為50—500mg/L。對於化學需氧量小於50mg/L的水樣,應改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標准溶液。回滴時用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標准溶液。對於COD大於500mg/L的水樣應稀釋後再來測定。
水樣加熱迴流後,溶液中重鉻酸鉀剩餘量應為加入量的1/5—4/5為宜。
用鄰苯二甲酸氫鉀標准溶液檢查試劑的質量和操作技術時,由於每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)於重蒸餾水中,轉入1000mL容量瓶,用重蒸餾水稀釋至標線,使之成為500mg/L的CODcr標准溶液。用時新配。
CODCr的測定結果應保留三位有效數字。
每次實驗時,應對硫酸亞鐵銨標准滴定溶液進行標定,室溫較高時尤其注意其濃度的變化。
⑵ 某含鉻(Cr2O72-)廢水用硫酸亞鐵銨[FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O]處理,反應中鐵元素和鉻元素完全轉化為沉澱。
a:消耗硫酸亞鐵抄的物質的量為n(y+1),又由FeO·FeyCrxO3電中性知3x+3y=6,代入前式得,消耗硫酸亞鐵的物質的量為n(3-x)
b:Cr元素nxmol,故Cr2O72-的物質的量為nx/2
c:得到nmolFeO·FeyCrxO3,則一共有nx molCr參加反應,1molCr轉移電子3mol,且僅Cr失電子,故轉移的電子數為3nxmol
d:FeO·FeyCrxO3中,Fe為正三價,由得失電子守恆知3x-y=0,即3x=y