Ⅰ 溴化環氧樹脂中的溴含量的測定採用哪個標准
溴化環氧樹脂是前年迅速發展起來的一種新型環氧樹脂,它不但具有一般環氧樹脂的優良的電氣絕緣性和粘接性,還具有優異的自阻燃性,廣泛用於各種阻燃電子元件上。然而由於它存在環保缺陷,卻面臨被淘汰的境地。據中國環氧樹脂行業協會專家介紹,目前生產固體阻燃環氧樹脂,歸納起來可以說是2種生產工藝、5種製造方法,即一步法:水洗法、溶劑萃取法、溶劑法;二步法:本體聚合法、催化聚合法。其中一步法是以一定配比的環氧氯丙烷、雙酚A和四溴雙酚A為原料,在鹼溶液作用下進行縮聚反應;二步法是以一定配比的低分子量液態環氧樹脂和四溴雙酚A為原料,加熱溶解後在高溫下或催化劑作用下進行擴鏈,使之高分子量化而製得。從工藝上說上述方法都不存在問題,造成環保缺陷只是使用了原料四溴雙酚A。
Ⅱ 山東省內生產溴化環氧樹脂的廠家
溴化環氧樹脂多少錢一噸,有E44環氧樹脂沒有
Ⅲ FR-4覆銅板裡面含有溴元素嗎
肯定有,普通FR-4所用的樹脂是溴化環氧樹脂,所以肯定含溴,常規的樹脂分低溴和高溴之分,一般低溴的環氧樹脂含溴20%左右(質量分數),高溴環氧樹脂含溴48%左右。
Ⅳ 有人能給我介紹一下阻燃劑市場現狀嗎
隨著我國合成材料工業的發展和應用領域的不斷拓展,阻燃劑在化學建材、電子電器、交通運輸、航天航空、日用傢具、室內裝飾、衣食住行等各個領域中具有廣闊的市場前景。此外,煤田、油田、森林滅火等領域也促進了我國阻燃、滅火劑生產較快的發展。我國阻燃劑已發展成為僅次於增塑劑的第二大高分子材料改性添加劑,目前的生產能力20萬t/a左右,年生產量在15萬-17萬t之間,年消費量20萬t左右。不足部分主要從美國和以色列進口,進口的主要品種為有機溴及鹵—磷系阻燃劑。我國阻燃劑生產廠60餘家,能夠生產50餘種產品,主要為溴磷系列,其中溴系阻燃劑是最重要的系列,約占我國有機阻燃劑的30%。
國內阻燃劑的品種和消費量還是以有機阻燃劑為主,無機阻燃劑生產和消費量還較少,但近年來發展勢頭較好,市場潛力較大。阻燃劑中最常用的鹵系阻燃劑雖然具有其他阻燃劑系列無可比擬的高效性,但是它對環境和人的危害是不可忽視的。環保問題是助劑開發和應用商關注的焦點,所以國內外一直在調整阻燃劑的產品結構,加大高效環保型阻燃劑的開發。
1.環保型阻燃劑應用和生產現狀
隨著人們環保、安全、健康意識的日益增強,世界各國開始把環保型阻燃劑作為研究開發和應用的重點,並已經取得了一定的成果。阻燃劑按有效元素分類,可分為磷系、氯系、溴系和銻基、鋁基、硼基阻燃劑等。本文根據阻燃有效元素將阻燃劑分為無鹵阻燃劑、溴系阻燃劑、鹵—磷協同阻燃劑及其他阻燃劑四個種類,分別介紹其中幾種環保且具有應用前景的阻燃劑。
1.1無鹵阻燃劑
無鹵、低煙、低毒的環保型阻燃劑一直是人們追求的目標,近年來全球一些阻燃劑供應和應用商對阻燃無鹵化表現出較高熱情,對無鹵阻燃劑及阻燃材料的開發也投入了很大的力量。據分析,無鹵阻燃劑主要品種為磷系阻燃劑及無機水合物。前者主要包括紅磷阻燃劑,無機磷系的聚磷酸銨(APP)、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸酯等,有機磷系的非鹵磷酸酯等。後者主要包括氫氧化鎂、氫氧化鋁、改性材料如水滑石等。聚磷酸銨、水滑石為該系列環保型且市場前景較好的代表產品,以下就這兩種產品展開分析。
1.1.1聚磷酸銨
聚磷酸銨(ammoniumpolyphosphate,簡稱為APP)是長鏈狀含磷、氮的無機聚合物,其分子通式為:(NH4P03)n。由於其具有化學穩定性好、吸濕性小、分散性優良、比重小、毒性低等優點,近年來廣泛用於塑料、橡膠、纖維作阻燃處理劑;還可用於配製膨脹性防火塗料,用於船舶、火車、電纜及高層建築的防火處理;也用於生產乾粉滅火劑,用於煤田、油井、森林大面積滅火;此外,還可作肥料用。聚磷酸銨的聚合度是決定其作為阻燃劑產品質量的關鍵,聚合度越高,阻燃防火效果越好。國內已經有聚合度超過100的產品,而國外APP(聚磷酸銨)的聚合度在500以上已是常見。國內聚磷酸銨研製始於1978年,經過20多年的發展,我國聚磷酸銨生產已具有一定的基礎,基本上適應了國內市場的需要。2005年我國聚磷酸銨產量超過2萬t,除滿足國內需求外還有少量出口。我國聚磷酸銨生產能力主要集中於西南、華東和中南地區,以西南地區產量最大,其次為華東和中南地區。華北÷東北、西北等地區很少有聚磷酸銨生產。國內聚磷酸銨生產裝置規模較小,最大生產廠是貴州遵義縣鑫源磷化有限責任公司和什邡市長豐化工有限公司,裝置規模皆為3000t/a,榮泰裝置規模也已達到3000t/a。其次是上海新華阻燃劑總廠,生產規模為2000t/a。一般裝置規模為400-1000t/a,最小生產規模僅300t/a。隨著聚磷酸銨消費市場的不斷擴大,其產量將繼續增加。
1.1.2水滑石
在無機阻燃劑的應用中,陰離子型層狀功能材料作為阻燃劑的發展迅速。它是一類具有特殊結構的無機化合物M2+為二價離子,一般為鎂,M3+為三價金屬離子,An-為陰離子。這種材料簡稱為水滑石(LDHs)。由於水滑石獨特的層狀結構及層板組成和層間陰離子的可調變性,使其作為無機功能材料在催化、離子交換、吸附、醫葯等領域都得到了廣泛的應用。作為無鹵高抑煙阻燃劑,水滑石可廣泛應用於塑料、橡膠、塗料等領域。我國鎂質陰離子層狀功能材料的發展起步於20世紀90年代後期,雖然發展歷史較短,但發展迅速。1999年,北京化工大學與宜興助劑化工廠合作,在江蘇宜興建成了500t/a的水滑石的生產線,成為國內第一家水滑石的生產廠,並形成了自主知識產權的全套生產技術。在此基礎上,2000年,依託我國優勢的海洋化工鹵水資源,在大連建立了1000t/a水滑石的生產線,為進一步建設更大規模的生產裝置奠定了基礎。從我國鎂資源的現狀及新型阻燃劑市場的迫切需求和巨大潛力,不難判斷我國鎂質陰離子層狀功能材料快速發展的時機已經成熟。今後5年內,我國鎂質陰離子層狀功能材料作為溴系阻燃劑的替代品將進入發展的高峰期。
1.2澳系阻燃劑
溴系阻燃劑的生產和使用已有30多年的歷史,目前生產的溴系阻燃劑約有70多種,其中最重要的是十溴二苯醚(DBDPO)、四溴雙酚A(TBBPA)和六溴環十二烷(HBCD)等。前兩者的產量占溴系阻燃劑的50%左右。一些傳統的溴系阻燃劑由於受到日益嚴格環保要求的壓力,迫使用戶尋找溴阻燃劑的代用品,同時促進了新阻燃體系的問世。多溴二苯醚等傳統溴系阻燃劑市場的萎縮,為溴化環氧樹脂、十溴二苯乙烷等環境友好型溴系阻燃劑產品提供了市場空間。
1.2.1十溴二苯乙烷
十溴二苯乙烷(DBPE)由美國Albermale公司率先開發,其相對分子質量、熱穩定性和溴含量與DBDPO相當,但不屬於多溴二苯醚系統的阻燃劑,在燃燒過程中不產生多溴苯對位二嗯英(PBDD)和多溴二苯呋喃(PBDF),同時也符合德國有關二嚅英的條令和美國環保局的規定。而且十溴二苯乙烷的耐熱性、耐光性和不易滲析性等特點都優於十溴二苯醚。其阻燃的塑料可以回收使用,這是眾多溴系阻燃劑所不具備的特點。目前該產品已在多種工程塑料,如ABS、PBT、PA和HIPS中應用,效果良好。
我國十溴二苯乙烷生產技術已於2004年底工業規模試驗成功,2005年開始投於市場。主要生產廠家有山東衛東化工有限公司(5000t/a)、山東濰坊大成鹽化公司、壽光市海洋化工有限公司、江蘇雙菱化工集團有限公司、濟南泰星精細化工有限公司、蘇州市晶華化工有限公司、萊州市萊玉化工有限公司等,合計生產能力約11000t/a。十溴二苯乙烷以其優良的性能和特性,在國內外阻燃劑市場上皆具有廣闊的前景。
1.2.2溴化環氧樹脂
溴化環氧樹脂由於具有優良的熔流速率、較高的阻燃效率、優異的熱穩定性和光穩定性,又能使被阻燃材料具有良好的物理機械性能、不起霜,從而被廣泛地應用於PBT、PET、ABS、尼龍-66等工程塑料、熱塑性塑料以及PC/ABS塑料合金的阻燃處理中。溴化環氧樹脂按相對分子質量分為低、中、高三大類,按端基結構又可分為EP型、EC型,可分別應用於不同的塑料材料中。
近年來,我國溴化環氧樹脂發展迅速,尤其改變了含溴量低、相對分子質量小,只能用作絕緣灌封材料等缺點。目前我國溴化環氧樹脂技術可根據阻燃處理高聚物的相對分子質量,生產與之相匹配的產品,以達到最佳阻燃效果和優良的阻燃性能。主要生產廠家有東營廣饒海豐鹽化有限公司(1000t/a)、濟南泰星精細化工有限公司、萊州市萊玉化工有限公司等,合計生產能力約為3500t/a。在溴系阻燃劑中,溴化環氧樹脂作為一種新型阻燃劑已開始在國內外市場上日益受到重視。
1.2.3溴化聚苯乙烯
溴化聚苯乙烯(簡稱BPS)是一種溴系有機阻燃劑,具有高阻燃性、熱穩定性及光穩定性等良好的機械物理和化學性質,廣泛應用於聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙本醇酯、聚苯醚、尼龍-66等工程塑料。主要生產廠有山東東營萬達集團股份有限公司、山東壽光市海洋化工有限公司、江蘇張家港市信誼化工有限公司等,合計生產能力約1000t/a,基本沒有形成工業化規模的生產。隨著國內工程塑料行業的快速發展,對溴化聚苯乙烯的需求將大大增加,市場前景廣闊。
1.3鹵—磷阻燃劑
這類阻燃劑的特徵是:分子中同時兼有溴和磷或溴、磷和氮原子。在阻燃性能方面彼此起協同增效作用;分子中的溴含量較低,燃燒過程伴隨較少的發煙量,有害性的氣體揮發物較少;一定程度的溴含量可改善一般磷酸酯類阻燃劑揮發性大、抗遷移性差和抗熱老化性欠佳的缺點。主要產品品種包括二溴辛戊二醇(DBNPG)、二溴辛戊二醇磷酸酯以及二溴辛戊二醇磷酸酯氰胺鹽類等。鹵—磷系阻燃劑通過利用不同的作用機理,互相補充,達到協同增效的結果。
1.4其它
在最近幾年,國際市場有不少新的阻燃劑或阻燃系統問世。如德國Clariant公司開發了兩種以次膦酸鹽為基的阻燃劑,牌號為ExolitOP1311和ExolitOP1312M1,工業規模的生產於2004年底開始。美國大湖(GreatLake)公司於2001年推出的Reogard1000膨脹型阻燃劑,DSM公司推出的新型三聚氰胺磷酸鹽阻燃劑,死海溴化物公司的Safron系列,瑞士汽巴(Ciba)公司的FlamestabNORll6及Tin2uviFR等。這類產品國內尚未有工業生產。
綜上所述,我國環保型阻燃劑雖有一定量的生產,但尚未形成規模,在阻燃劑產品中所佔的比例較小(見表1)。我國阻燃劑發展應定位於環保、高效性的品種,加大新型環保阻燃劑的研發,通過產品結構調整,擴大環保型阻燃劑所佔的比例,才能在未來競爭中立於不敗之地。
2.環保型阻燃劑前景分析
2004年,全球塑料產量達到2.10億t,2005年在2.1億-2.2億to亞洲塑料產量在各大洲中增長速度最高。目前,全球塑料年產量超過1000萬t的國家有5個,即中國、美國、德國、日本和韓國。阻燃塑料中阻燃劑用量一般在8%左右,可見全球對阻燃劑的需求量是驚人的。我國塑料產量增長十分迅速,是繼美國之後的世界第二大塑料消費國,2005年產量為2200萬to2003年,美國、西歐及亞洲三大阻燃劑市場的銷售量為132萬-135萬t,2005年估計140萬-145萬t。1998—2005年銷售量的年平均增長率為3%左右。2005年美國阻燃劑總用量57萬-58萬t,近10年來年平均增長率為2.8%-3.6%。因此,國內外阻燃劑總體市場前景較好。
由於溴系列阻燃劑為阻燃領域傳統品種,地位顯著以及歷史背景和性能價格優勢,盡管對溴系阻燃劑存在爭論,但這種爭論要形成全球的共識或者形成政府的禁令,恐怕還需要一段時間,國內外科研人員依然對溴系阻燃劑的新產品研製充滿熱情。因此,傳統溴系阻燃劑在一定時間內仍然具有一定空間,更多更好新型綠色環保型溴系阻燃劑將不斷出現,以適應市場需求。
由於無機阻燃劑需要添加的量很大,勢必對高聚物的物理機械性能產生非常大的影響,這就要求對無機阻燃劑作出處理。但是,隨著人們對環境越來越重視,無鹵阻燃將會成為第一選擇,尤其是一些具有優良分散性和特殊性能的新型無機阻燃劑或協同阻燃劑將具有良好的發展前景和市場空間。
3.結束語
我國的阻燃行業處在一個生產結構重組和轉型時期,一部分阻燃劑會退出歷史舞台,另一部分替代品將問世。溴系阻燃劑仍將在十數年內大規模使用,但隨著環保壓力增大,新型綠色環保阻燃劑必將成為今後研究開發的熱點,並且隨著下游市場需求的增加,我國阻燃劑行業將會迎來一個繁榮發展的時期。
Ⅳ 請問環氧樹脂的的配方及比例
化學名稱:四溴雙酚A(TBBA)
分 子 式:C15H12Br4O2
技術質量指標: 項目 單位 典型值
外觀 白色粉末
熔點 ℃ ≥180
溴含量 % ≥58.0
水分 % ≤0.1
在20%甲醇中的色度 APHA ≤15
用 途:本產品作為溴素阻燃劑中的一種,廣泛用於合成材料的阻燃,以其毒性較低,與基材相溶性好而得到廣泛的應用。作為添加劑主要應用於ABS、HIPS、環氧樹脂、酚醛樹脂及不飽和聚氧脂等材料的阻燃;作為反應型阻燃劑,四溴雙酚A大量用於生產溴代環氧脂中間體、溴代聚碳酸脂。另外,四溴雙酚A還可用來合成更高檔次的阻燃劑。
包 裝:三合一牛皮紙袋,每袋凈重25公斤或500公斤、1000公斤,可按用戶要求包裝。
四溴雙酚A在溴化環氧樹脂的應用
溴化環氧樹脂制備方法多種多樣,有一步法、二步法、催化法、一次加鹼法、二次加鹼法、溶劑法等等,因而品種或牌號也很多。
固態溴化環氧樹脂
固態溴化環氧樹脂典型生產過程如下:
1. 將計算量的TBPA和環氧樹脂加入反應釜,加熱到110℃維持1小時,使TBPA溶解。
2. 加催化劑
3. 升溫到121-131℃開始放熱反應,30分鍾後反應物加熱到177度,仃止。
4. 加丙酮冷卻反應物。
5. 產品為80%樹脂,20%丙酮液。
EEW應用以下方程式計算:
用於印刷線路板的配方如下
方案A
828環氧樹脂 64.57 份
TBPA 35.43
三苯基磷 0.20
丙酮 25.0
方案 B
方案A產品 125.20
雙氰胺 2.90
苄基二甲胺 0.20
丙酮 75.00
方案B可以使用作為60%玻璃纖維40%樹脂的印刷線路板
溴含量是20.8% EEW 是 465.
液態高溴環氧樹脂
液態溴化環氧樹脂典型生產過程如下:
1、 在反應釜中依次加入四溴雙酚A、環氧氯丙烷、甲苯開攪拌;
2、 緩慢加熱到一定溫度,讓其自升溫至70-75℃維持30分鍾;
3、 維持完畢,將液鹼慢慢滴加進反應釜;
4、 加鹼畢維持數小時使反應完全;
5、 維持畢,加溶劑攪拌15分鍾,靜止30分鍾,放腳、水洗至PH=7、然後分水、脫苯,先常壓至130℃再減壓至150℃至合格放料包裝。
低溴環氧樹脂
低溴環氧樹脂典型過程如下:
1、將四溴雙酚A、雙酚A、環氧氯丙烷、甲苯投入反應釜開攪拌;
2、加熱至一定溫度,使其自升溫到70-75℃維持30分鍾。
3、然後在70-75℃滴加鹼。
4、滴加完畢在70-75℃維持。
5、維持完畢加溶劑攪拌15分鍾,溫度不超過70℃。
6、水洗、分水、脫溶劑,至合格放料。
溴化環氧樹脂丙酮溶液
將脫溶劑後測試合格的樹脂冷卻到70度,加入計量好的丙酮,保持迴流,使之充分溶解。測樹脂固體含量合格放料。
溴化環氧樹脂的應用
溴化環氧樹脂及其制備的層壓板
該溴化環氧樹脂可與一般樹脂一樣調配加固化劑、有機溶劑、必需的促進劑。作為固化劑可以是聚醯胺、雙氰胺、二氨基二苯基甲烷等,促進劑可以是苄基二甲胺、α-甲基苄基二甲胺、乙-(二甲胺甲基)苯酚等芳香環叔胺,脂環族叔胺、BF3-胺絡合物。作為溶劑視固化劑不同而不同,可用丙酮、甲基溶纖素、甲乙酮、二甲基甲醯胺、甲醇等,可單獨或混合使用。例二氨基二苯基甲烷作固化劑時用丙酮,雙氰胺作固化劑時用二甲基甲醯胺,甲基溶纖素為好。
半固化片制備可將樹脂配成15-75%含量的浸漬料,與玻纖、紙的比例最好為50%左右,在120-180℃乾燥室內進行2-20分鍾乾燥以除去有機溶劑(達B階段),將該B階半固化片切成一定形狀,若乾片重合或與銅箔一塊,在140-180℃,10-100Kg/cm2的壓力下,20-100分鍾擠壓成型製成層壓板或敷銅板。
接著在敷銅板上印製線路,塗光致抗蝕劑,進行光照使光致抗蝕劑固化,用弱鹼溶液使未固化的光致抗蝕劑洗去,接著用酸腐蝕沒有覆蓋光致抗蝕劑的銅的部份,溶解,水洗後,用氯甲烷除去固化的光致抗蝕劑的模。這樣製得線路板,廣泛用於電器、電子領域。
阻燃澆注料
溴化環氧樹脂,硅微粉、氫氧化鋁,碳酸鈣,三氧化二銻,甲基四氫苯酐等調配而成。固化產品阻燃效果達V0級。
Ⅵ 阻燃劑有哪些
隨著我國合成材料工業的發展和應用領域的不斷拓展,阻燃劑在化學建材、電子電器、交通運輸、航天航空、日用傢具、室內裝飾、衣食住行等各個領域中具有廣闊的市場前景。此外,煤田、油田、森林滅火等領域也促進了我國阻燃、滅火劑生產較快的發展。我國阻燃劑已發展成為僅次於增塑劑的第二大高分子材料改性添加劑,目前的生產能力20萬t/a左右,年生產量在15萬-17萬t之間,年消費量20萬t左右。不足部分主要從美國和以色列進口,進口的主要品種為有機溴及鹵—磷系阻燃劑。我國阻燃劑生產廠60餘家,能夠生產50餘種產品,主要為溴磷系列,其中溴系阻燃劑是最重要的系列,約占我國有機阻燃劑的30%。
國內阻燃劑的品種和消費量還是以有機阻燃劑為主,無機阻燃劑生產和消費量還較少,但近年來發展勢頭較好,市場潛力較大。阻燃劑中最常用的鹵系阻燃劑雖然具有其他阻燃劑系列無可比擬的高效性,但是它對環境和人的危害是不可忽視的。環保問題是助劑開發和應用商關注的焦點,所以國內外一直在調整阻燃劑的產品結構,加大高效環保型阻燃劑的開發。
1.環保型阻燃劑應用和生產現狀
隨著人們環保、安全、健康意識的日益增強,世界各國開始把環保型阻燃劑作為研究開發和應用的重點,並已經取得了一定的成果。阻燃劑按有效元素分類,可分為磷系、氯系、溴系和銻基、鋁基、硼基阻燃劑等。本文根據阻燃有效元素將阻燃劑分為無鹵阻燃劑、溴系阻燃劑、鹵—磷協同阻燃劑及其他阻燃劑四個種類,分別介紹其中幾種環保且具有應用前景的阻燃劑。
1.1無鹵阻燃劑
無鹵、低煙、低毒的環保型阻燃劑一直是人們追求的目標,近年來全球一些阻燃劑供應和應用商對阻燃無鹵化表現出較高熱情,對無鹵阻燃劑及阻燃材料的開發也投入了很大的力量。據分析,無鹵阻燃劑主要品種為磷系阻燃劑及無機水合物。前者主要包括紅磷阻燃劑,無機磷系的聚磷酸銨(app)、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸酯等,有機磷系的非鹵磷酸酯等。後者主要包括氫氧化鎂、氫氧化鋁、改性材料如水滑石等。聚磷酸銨、水滑石為該系列環保型且市場前景較好的代表產品,以下就這兩種產品展開分析。
1.1.1聚磷酸銨
聚磷酸銨(ammoniumpolyphosphate,簡稱為app)是長鏈狀含磷、氮的無機聚合物,其分子通式為:(nh4p03)n。由於其具有化學穩定性好、吸濕性小、分散性優良、比重小、毒性低等優點,近年來廣泛用於塑料、橡膠、纖維作阻燃處理劑;還可用於配製膨脹性防火塗料,用於船舶、火車、電纜及高層建築的防火處理;也用於生產乾粉滅火劑,用於煤田、油井、森林大面積滅火;此外,還可作肥料用。聚磷酸銨的聚合度是決定其作為阻燃劑產品質量的關鍵,聚合度越高,阻燃防火效果越好。國內已經有聚合度超過100的產品,而國外app(聚磷酸銨)的聚合度在500以上已是常見。國內聚磷酸銨研製始於1978年,經過20多年的發展,我國聚磷酸銨生產已具有一定的基礎,基本上適應了國內市場的需要。2005年我國聚磷酸銨產量超過2萬t,除滿足國內需求外還有少量出口。我國聚磷酸銨生產能力主要集中於西南、華東和中南地區,以西南地區產量最大,其次為華東和中南地區。華北÷東北、西北等地區很少有聚磷酸銨生產。國內聚磷酸銨生產裝置規模較小,最大生產廠是貴州遵義縣鑫源磷化有限責任公司和什邡市長豐化工有限公司,裝置規模皆為3000t/a,榮泰裝置規模也已達到3000t/a。其次是上海新華阻燃劑總廠,生產規模為2000t/a。一般裝置規模為400-1000t/a,最小生產規模僅300t/a。隨著聚磷酸銨消費市場的不斷擴大,其產量將繼續增加。
1.1.2水滑石
在無機阻燃劑的應用中,陰離子型層狀功能材料作為阻燃劑的發展迅速。它是一類具有特殊結構的無機化合物m2+為二價離子,一般為鎂,m3+為三價金屬離子,an-為陰離子。這種材料簡稱為水滑石(ldhs)。由於水滑石獨特的層狀結構及層板組成和層間陰離子的可調變性,使其作為無機功能材料在催化、離子交換、吸附、醫葯等領域都得到了廣泛的應用。作為無鹵高抑煙阻燃劑,水滑石可廣泛應用於塑料、橡膠、塗料等領域。我國鎂質陰離子層狀功能材料的發展起步於20世紀90年代後期,雖然發展歷史較短,但發展迅速。1999年,北京化工大學與宜興助劑化工廠合作,在江蘇宜興建成了500t/a的水滑石的生產線,成為國內第一家水滑石的生產廠,並形成了自主知識產權的全套生產技術。在此基礎上,2000年,依託我國優勢的海洋化工鹵水資源,在大連建立了1000t/a水滑石的生產線,為進一步建設更大規模的生產裝置奠定了基礎。從我國鎂資源的現狀及新型阻燃劑市場的迫切需求和巨大潛力,不難判斷我國鎂質陰離子層狀功能材料快速發展的時機已經成熟。今後5年內,我國鎂質陰離子層狀功能材料作為溴系阻燃劑的替代品將進入發展的高峰期。
1.2澳系阻燃劑
溴系阻燃劑的生產和使用已有30多年的歷史,目前生產的溴系阻燃劑約有70多種,其中最重要的是十溴二苯醚(dbdpo)、四溴雙酚a(tbbpa)和六溴環十二烷(hbcd)等。前兩者的產量占溴系阻燃劑的50%左右。一些傳統的溴系阻燃劑由於受到日益嚴格環保要求的壓力,迫使用戶尋找溴阻燃劑的代用品,同時促進了新阻燃體系的問世。多溴二苯醚等傳統溴系阻燃劑市場的萎縮,為溴化環氧樹脂、十溴二苯乙烷等環境友好型溴系阻燃劑產品提供了市場空間。
1.2.1十溴二苯乙烷
十溴二苯乙烷(dbpe)由美國albermale公司率先開發,其相對分子質量、熱穩定性和溴含量與dbdpo相當,但不屬於多溴二苯醚系統的阻燃劑,在燃燒過程中不產生多溴苯對位二嗯英(pbdd)和多溴二苯呋喃(pbdf),同時也符合德國有關二嚅英的條令和美國環保局的規定。而且十溴二苯乙烷的耐熱性、耐光性和不易滲析性等特點都優於十溴二苯醚。其阻燃的塑料可以回收使用,這是眾多溴系阻燃劑所不具備的特點。目前該產品已在多種工程塑料,如abs、pbt、pa和hips中應用,效果良好。
我國十溴二苯乙烷生產技術已於2004年底工業規模試驗成功,2005年開始投於市場。主要生產廠家有山東衛東化工有限公司(5000t/a)、山東濰坊大成鹽化公司、壽光市海洋化工有限公司、江蘇雙菱化工集團有限公司、濟南泰星精細化工有限公司、蘇州市晶華化工有限公司、萊州市萊玉化工有限公司等,合計生產能力約11000t/a。十溴二苯乙烷以其優良的性能和特性,在國內外阻燃劑市場上皆具有廣闊的前景。
1.2.2溴化環氧樹脂
溴化環氧樹脂由於具有優良的熔流速率、較高的阻燃效率、優異的熱穩定性和光穩定性,又能使被阻燃材料具有良好的物理機械性能、不起霜,從而被廣泛地應用於pbt、pet、abs、尼龍-66等工程塑料、熱塑性塑料以及pc/abs塑料合金的阻燃處理中。溴化環氧樹脂按相對分子質量分為低、中、高三大類,按端基結構又可分為ep型、ec型,可分別應用於不同的塑料材料中。
近年來,我國溴化環氧樹脂發展迅速,尤其改變了含溴量低、相對分子質量小,只能用作絕緣灌封材料等缺點。目前我國溴化環氧樹脂技術可根據阻燃處理高聚物的相對分子質量,生產與之相匹配的產品,以達到最佳阻燃效果和優良的阻燃性能。主要生產廠家有東營廣饒海豐鹽化有限公司(1000t/a)、濟南泰星精細化工有限公司、萊州市萊玉化工有限公司等,合計生產能力約為3500t/a。在溴系阻燃劑中,溴化環氧樹脂作為一種新型阻燃劑已開始在國內外市場上日益受到重視。
1.2.3溴化聚苯乙烯
溴化聚苯乙烯(簡稱bps)是一種溴系有機阻燃劑,具有高阻燃性、熱穩定性及光穩定性等良好的機械物理和化學性質,廣泛應用於聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙本醇酯、聚苯醚、尼龍-66等工程塑料。主要生產廠有山東東營萬達集團股份有限公司、山東壽光市海洋化工有限公司、江蘇張家港市信誼化工有限公司等,合計生產能力約1000t/a,基本沒有形成工業化規模的生產。隨著國內工程塑料行業的快速發展,對溴化聚苯乙烯的需求將大大增加,市場前景廣闊。
1.3鹵—磷阻燃劑
這類阻燃劑的特徵是:分子中同時兼有溴和磷或溴、磷和氮原子。在阻燃性能方面彼此起協同增效作用;分子中的溴含量較低,燃燒過程伴隨較少的發煙量,有害性的氣體揮發物較少;一定程度的溴含量可改善一般磷酸酯類阻燃劑揮發性大、抗遷移性差和抗熱老化性欠佳的缺點。主要產品品種包括二溴辛戊二醇(dbnpg)、二溴辛戊二醇磷酸酯以及二溴辛戊二醇磷酸酯氰胺鹽類等。鹵—磷系阻燃劑通過利用不同的作用機理,互相補充,達到協同增效的結果。
1.4其它
在最近幾年,國際市場有不少新的阻燃劑或阻燃系統問世。如德國clariant公司開發了兩種以次膦酸鹽為基的阻燃劑,牌號為exolitop1311和exolitop1312m1,工業規模的生產於2004年底開始。美國大湖(greatlake)公司於2001年推出的reogard1000膨脹型阻燃劑,dsm公司推出的新型三聚氰胺磷酸鹽阻燃劑,死海溴化物公司的safron系列,瑞士汽巴(ciba)公司的flamest
Ⅶ 環保阻燃劑的溴系阻燃劑
8010不屬於多溴二苯醚,在燃燒中絕對不可能產生PBDD或PBDF;8010的相對分子量為971;溴含量82%,和DBDPO含溴量相當(83%),因此阻燃性能基本一致;初熔點345℃,熱穩定性較DBDPO(305℃)高;它的耐光性以及不易滲析的特點都優於DBDPO,最可貴的是其阻燃的塑料可以回收使用,這是許多溴系阻燃劑所不具備的特點。8010工業品為平均粒度3μm、自由流動、微顆粒化的白色結晶粉末,在塑料改性中容易分散,塑料製品顏色自由。而且工業化成本和DBDPO相當,是DBDPO最為理想的替代品。
作為添加型溴系阻燃劑,8010在使用過程也需要和銻化物配合使用,配合比例和DBDPO/銻化物比例相同;和DBDPO相比,8010更適用於高溫高粘特性的工程塑料。
首先對8010進行工業化生產的是美國雅寶公司,並申請了生產和使用專利;這一度使國內阻燃劑研究生產單位遲遲沒有開展這方面的研究,但經查詢發現,雅寶公司的專利范圍是在中國之外的地區,因而可以在中國生產和使用8010,只是不能出口及申請專利。柳暗花明,國內研究生產單位紛紛投入研究,2002年年底以工業規模試驗成功。 阻燃劑用溴化環氧樹脂又稱為四溴雙酚A環氧樹脂齊聚物,溴含量可達50%,分子量在1000~45000之間,分為EP型和EC型;EP型和EC型相比,前者的耐光性較好,但溴含量較低,而後者阻燃的ABS和HIPS具有較好的抗沖強度。商業品溴化環氧樹脂是乳黃色半透明晶片和白色粉末的混合物,國產溴化環氧樹脂有刺激性氣味,而以色列死海溴產品則無氣味。溴化環氧樹脂具有令人滿意的熔體流速和較高的阻燃效率,優良的熱穩定性和光穩定性,且能賦予阻燃基材良好的機械性能,產品不起霜。
低相分子量溴化環氧樹脂適用於阻燃ABS和HIPS,高相分子量者適合於阻燃ABS/PC合金和PC,PET,PBT等工程塑料。它在使用過程需要和銻化物配合使用。
以色列死海溴公司是國際最為著名的溴化環氧樹脂阻燃劑生產商,生產工藝完善,產品質量極佳;一度是國內溴化環氧樹脂阻燃劑市場的唯一品牌。2002年以來,山東萊玉化工等陸續將溴化環氧樹脂商業化,但產品質量不盡人意。目前,國內市場代表產品有:以色列死海溴公司F2100F2400,山東萊玉化工,台灣長春BEB系列等。 溴化聚苯乙烯的發展與溴化環氧樹脂相類似,也是近年發展較快的一個阻燃劑品種。溴化聚苯乙烯為白色或淡黃色粉末或顆粒,溴含量在60%左右。熱分解溫度大於310℃,具有分子量大,熱穩定性好,在高聚物中分散性和混容性好,易於加工,不起霜等優點。
溴化聚苯乙烯依據其合成途徑分別命名為溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯,從命名上可以看出溴化聚苯乙烯是通過對聚苯乙烯進行溴化來完成的;聚溴化苯乙烯是通過將苯乙烯首先進行烯鍵保護,然後進行溴化,再將烯鍵恢復,合成溴化苯乙烯,再次進行聚合完成的。從合成過程是否使用溶劑,又可以分為溶劑法和非溶劑法。由於溶劑法耗溴量少,所以人們通常採用溶劑法進行合成。
溴化聚苯乙烯主要應用在PA、PBT、PET等熱塑性樹脂中,使用過程需要和銻化物配合使用。阻燃聚酯時,添加量在13%(增強)~17%(非增強)就可以賦於材料UL94V-O級(0.8mm),阻燃聚醯胺時,加量在21%就可以賦於材料UL94V-O級(0.8mm)。
美國大湖公司和雅寶公司是著名的溴化聚苯乙烯生產商,其產品一度在國內市場遙遙領先,現在國內一些阻燃劑廠商已經進行國產化生產,如壽光市海洋化工有限公司等。
Ⅷ 熱固性 環氧樹脂粉末塗料的配方裡面含溴嗎
溴元素在粉末塗料里可以起到阻燃作用,也就是可以用來制備所謂的耐高溫塗料。
比如在環氧聚酯體系裡加入15%的十溴聯苯醚和三氧化二銻能起到特別好的阻燃作用。
普通環氧粉末塗料可以不用含溴元素。
請採納謝謝
Ⅸ 環氧樹脂
環氧樹脂是一種分子內含有兩個或兩個以上的反應性環氧基,並以脂肪族、脂環族或芳香族碳鍵為骨架的熱固性合成樹脂。目前國內外大量生產和應用的是雙酚A(BPA)型環氧樹脂,按照產量與消費量,全球各品種占環氧樹脂總量的比例順次為:雙酚A型環氧樹脂70-80%(中國約為95%)、阻燃溴化環氧樹脂12-16%、酚醛型環氧樹脂1-4%、脂環族環氧樹脂約1%,其它各類約2%。美國、西歐、日本是世界上環氧樹脂生產與消費量最大的國家和地區,其次為中國大陸、台灣和韓國。近年來,世界環氧樹脂年均增長率3.5-4%,而我國高達20-25%,產不足需。
從世界主要國家、地區人口與環氧樹脂消費量的關系看,中國環氧樹脂發展潛力巨大,前景廣闊。目前,按消費量看,中國已僅次於日本為世界第三大環氧樹脂消費大國,預計2001年,國內環氧樹脂的消費量可突破15萬噸,而產量(中低檔次)僅能滿足5萬噸,尚需進口高純或功能性環氧樹脂7-8萬噸,中國已成世界上最具發展潛力的環氧樹脂大國。
汽車工業是我國四大支柱產業,2001-2005年汽車電泳漆所需高品質環氧樹脂約為1萬噸/年,維修用漆所需環氧樹脂亦極為可觀。船舶工業、海洋工業、海洋工程用重防腐塗料用環氧樹脂量會有大幅度增長。水利電力工業的絕緣材料、乾式變壓器澆注料、高壓開關、電力互感器、大型高壓發電機、高壓電動機、水電設施工程防腐等都需要大量電工級、電子級環氧樹脂。電子工業和信息產業需要大量的高純及超高純電子級環氧樹脂,2001年國內需求量將超過3萬噸。近年來,我國集裝箱工業迅猛發展,已成為世界主要集裝箱生產基地,預計2001年集裝箱用環氧塗料需求量可達4萬噸,需環氧樹脂約0.25萬噸左右。食品、飲料罐塗料專用的食品級固態環氧樹脂和水溶性環氧樹脂發展前景美好。2001年我國環氧樹脂塗料的產量可望突破20萬噸,需用環氧樹脂6萬噸以上,環氧樹脂膠粘劑產量達2萬噸,需環氧樹脂約1萬噸,環氧加固膠需求約1萬噸,需環氧樹脂約0.5萬噸。
近年來粉末塗料、水性塗料成為環氧樹脂塗料發展的主流和熱點。我國1997年環氧粉末塗料產量4.8萬噸(其中環氧型占總量的10-15%、環氧/酯型佔75%),1999年已達到7萬噸左右,位居世界第四,為亞洲最大的粉末塗料生產國。預計2001年需求量可達到8.5萬噸左右,躍升世界第三位,需要粉末塗料專用級環氧樹脂3萬噸左右。水性環氧脂塗料包括水性電泳塗料、水性罐頭塗料、水性地坪塗料等,美國、日本、西歐、台灣、韓國等國家、地區已大量使用,我國經濟發達地區華東、華南亦剛開始試用,許多外商非常看好中國水性環氧塗料市場。我國已把粉末塗料、水性塗料確定為優先發展的環保型塗料品種,預計2001年,中國塗料產量可達200萬噸,其中水性塗料佔10%、粉末塗料佔5%,共約21萬噸左右。
今後,隨著國民經濟發展,國內環氧樹脂在粉末塗料、電子電工、土木建築、復合材料領域的消費將有大幅度增長,為此要特別加大對水性環氧樹脂、戶外抗紫外線抗老化環氧樹脂、柔性環氧樹脂三大新品種的開發力度,使國產品牌環氧樹脂盡快佔領這些新興市場。
目前,在加入WTO前夕,國外Shell、Dow、Ciba、東都化成等著名公司都已進入我國環氧樹脂市場,Dow公司計劃在天津建設13萬噸/年裝置、Ciba公司在廣東建3萬噸/年環氧樹脂裝置、大日本油墨在無錫建2萬噸/年裝置等。我國應根據自己的國情,建立自己的多品種、多牌號流程的中等規模半連續化裝置。
Ⅹ 溴化環氧樹脂的介紹
溴化環氧樹脂是分抄子襲結構里含溴元素(Br)具有自熄功能的環氧樹脂,又稱含溴環氧樹脂,溴代環氧樹脂。其重要品種有溴化雙酚A型環氧樹脂和溴化酚醛型、二溴季戊二醇型環氧樹脂。這類環氧樹脂的共同特點是有自熄性和耐熱性好。主要用作阻燃復合材料、結構材料、膠黏劑、塗料,用於建築、航空、船舶、電子電器行業。