甲階酚醛樹脂結構

『壹』 請各位高分子高手幫幫忙：線性酚醛樹脂與甲階酚醛樹脂在結構上有什麼區別

酚醛樹脂是由苯酚、甲醛經聚合縮聚而成。
甲階酚醛樹脂的聚合度比較低，一專般都是些二聚體屬
三聚體，是分子量比較低的高分子。根據不同的使用要求，可以控制進而反應變成乙階、丙階。
線性酚醛樹脂是相對於體型而言，苯酚甲醛合成初期有臨、間、對三個活潑位，用催化劑可以控制只在其中一位進行合成，進而在合成的位置上縮聚就形成線性酚醛樹脂。

『貳』 為什麼說熱固性甲階酚醛樹脂貯存穩定性極差

熱固性酚醛樹脂反應原理： NH4OH、NaOH或NaCO3等鹼性物質催化量甲醛與苯酚（其摩爾比於1）反應熱固性酚醛樹脂其反應程：鹼性催化劑存使反應介質PH於7苯酚甲醛首先發加反應羥甲基苯酚

『叄』 熱固性酚醛樹脂的反應原理是什麼

熱固性酚醛樹脂的反應原理是什麼？ 熱固性酚醛樹脂的制備過程分為三個階段。 (1)甲階酚醛樹脂酚和醛的反應是很復雜的，苯酚分子中酚羥基的對位和兩個鄰位（官能度等於3)的氫都能和甲醛（官能度等於2)反應，生成各種羥甲基酚的異構體。所生成的羥甲基酚異構體，除了能繼續和苯酚反應外，也可以與甲醛反應生成多羥基甲基酚。 上述各種羥甲基酚能相互反應，也能和酚、醛反應，生成甲階酚醛樹脂，此外，甲階還可能存在醚鍵結構，這是由於兩個酚醇間的兩個羥甲基縮聚反應。甲階的樹脂是線型結構，可用如下典型式表示。 甲階酚醛樹脂易溶於乙醇、丙酮等有機溶劑中，加熱時能熔融，具有熱塑性，這種狀態的樹脂又稱可溶（熔）性樹脂，可以改性劑配製改性酚醛樹脂膠黏劑。 (2)乙階酚醛樹脂將初期酚醛樹脂加熱至115〜14℃。可以進一步縮聚得到中間酚醛樹脂。這種樹脂的相對分子質量約為1000左右，聚合度為6〜7。它是不溶（熔）的高分子物質和一些游離酚及羥甲基酚的混合物。這種樹脂像彈性的高分子一樣，可拉成長絲，但冷卻後變成脆性的物質，僅能部分地溶解在丙酮及醇類溶劑中，其餘的樹脂溶脹。 (3)丙階酚醛樹脂中期酚醛樹脂繼續加熱縮合，反應物中羥基全部作用完，此時分子結構為網狀的最終產品，即丙階酚醛樹脂，達到不溶（熔）的硬化階段。丙階樹脂究竟是什麼結構，現在尚無定論，一般認為是因為生成了三面交聯的體型大分子，如 但也有人認為並非如此，因為酚醛樹脂的分子是很僵硬的，其僵硬性妨礙了生成深度的交聯，其所以不能熔化是因為分子在達到熔點以前就發生了熱分解的緣故。

『肆』 甲階酚醛樹脂的性質

要什麼性質啊，

『伍』 甲階酚醛樹脂的簡介

重要的商品酚包括苯酚C6H5OH，甲苯酚CH3C6H4OH，二甲苯酚(CH3)2C6H3OH，對叔丁基苯酚等。所用酚/醛摩爾比與催化劑的種類，決定著酚醛樹脂是酚端基還是羥甲基端基(-CH2OH)。酚端基型酚醛樹脂常稱為「線性酚醛樹脂」(novolac)或「兩步型樹脂」；這種樹脂不是熱反應性的，除非另外加入更多的甲醛，它們一般用六次甲基四胺(簡稱「六次」)在加熱下交聯固化。如果分子鏈端為羥甲基，則可稱為「甲階酚醛樹脂」(resole)或「一步型樹脂」；這類樹脂是熱反應性的，在進一步加熱下就會固化成熱固性網狀結構-除非將苯酚的鄰位之一或對位預先封閉(例如採用對叔丁基苯酚)。兩步型樹脂在酚過量(即較高酚/酲摩爾比)與酸性催化劑存在下制備；一步型樹脂在醛過量(即較低酚/醛摩爾比)與鹼性催化劑存在下制備。
水性酚醛樹脂包括低分子量的水溶性酚醛樹脂(主要是甲階樹脂)和水分散性酚醛樹脂兩類，後者可從包括線性酚醛樹脂在內的多種酚醛樹脂製成，且穩定得多。

『陸』 如何獲得酚醛樹脂的體型結構

酚類和醛類的縮聚產物通稱為酚醛樹脂，一般常指由苯酚和甲醛經縮聚反應而得的合成樹脂，它是最早合成的一類熱固性樹脂。當甲醛/苯酚(摩爾比)小於1時，可得熱塑性產物稱熱塑性酚醛樹脂，即線型酚醛樹脂，它不含進一步縮聚的基團，加固化劑並加熱才能固化。如以六亞甲基四胺為固化劑，固化溫度150℃，混以填料製成的模塑粉俗稱電木粉。當甲醛/苯酚(摩爾比)大於1時，在鹼催化下先得到甲階段樹脂，即熱固型酚醛樹脂能溶於有機溶劑，甲階段樹脂含能進一步縮聚的羥甲基，因此不需加固化劑即能固化：加熱下反應得到乙階段樹脂，又稱半溶酚醛樹脂，不溶不熔但可溶脹和軟化。再進一步反應則得到不溶不熔的體型結構丙階段樹脂，也稱不溶酚醛樹脂。甲階段樹脂長期存放也能自行固化。熱固性酚醛樹脂的固化形式分為常溫固化和熱固化兩種。常溫固化可使用無毒常溫固化劑NL，也可使用苯磺醯氯或石油磺酸，但後兩種材料的毒性、刺激性較大。 酚醛樹脂雖然是最老的一類熱固性樹脂，但由於它原料易得、合成方便，以及酚醛樹脂具有良好的機械強度和耐熱性能，尤其具有突出的瞬時耐高溫燒蝕性能，而且樹脂本身又有廣泛改性的餘地，所以目前酚醛樹脂仍廣泛用於製造玻璃纖維增強塑料、碳纖維增強塑料等復合材料。酚醛樹脂復合材料尤其在宇航工業方面(空間飛行器、火箭、導彈等)，作為瞬時耐高溫和燒蝕的結構材料有著非常重要的用途。酚醛樹脂的合成和固化過程完全遵循體型縮聚反應的規律。控制不同的合成條件(如酚和醛的比例，所用催化劑的類型等），可以得到兩類不同的酚醛樹脂：一類稱為熱固性酚醛樹脂，是含有可進一步反應的羥甲基活性基團的樹脂，如果合成瓜不加控制，會使體型縮聚反應一直進行至形成不熔、不溶具有三向網路結構的固化樹脂，因此這類又稱為一階樹脂；另一類稱為熱塑性酚醛樹脂、是線型樹脂，合成中不會形成三向網路結構，進一步固化過程須加入固化劑，這類樹脂又稱為二階樹脂。這兩類樹脂合成和固化原理並不相同、分子結構也不同。

『柒』 甲階酚醛樹脂的制備

水溶性甲階酚醛樹脂的制備：
一般甲階酚醛樹脂是否有水溶性或混溶性的關鍵是控制其加熱反應的程度。在醛過量與鹼性催化劑存在下，最初生成的產物主要是苯酚中兩個鄰位和一個對位上的氫部分或全部被羥甲基取代。在進一步加熱下，可能發生兩類縮合脫水反應導致分子量增大：一類為2個羥甲基之間縮合形成醚鏈節(-CH2-O-CH2)，另一類為一個羥甲基同一個鄰位或對位活潑氫原子之間反應產生次甲基鏈節。
在加熱反應程度不大時，產物含有比例較多的親水基團(如羥甲基等)，是低粘度的水溶性液體；進一步反應脫水，在分子量增大的同時，親水基團減少，就逐步變成同水混溶性很小或不混溶的高粘度液體，其後變成可粉碎的固體。
一般甲階酚醛樹脂的制備工藝是把氫氧化鈉催化劑加入到苯酚和甲醛中，然後逐步加熱到80-100℃。用真空控制反應溫度在100℃以下，反應時間一般為1-3h。因為甲階樹脂進一步加熱反應會凝膠，故脫水溫度用真空控制在105℃以下。通常在150℃熱板上測試凝膠時間，以監測反應程度並決定是否結束反應和出料。
低分子量水溶性樹脂應在盡可能低的溫度下完成生產反應，通常在50℃左右(反應活性較低的對位取代型甲階樹脂可以在高達120℃的溫度下完成反應)。這類水溶性樹脂固含量范圍40%-70%，pH范圍7-7.5。其樹脂分子量稍微增大(這在室溫下也很難避免)，對水溶性或混溶性都會產生重大影響。因此這類樹脂常按訂貨單製造，並在冷凍下貯存或裝運，並且要馬上使用。液體甲階酚醛樹脂有兩類：
①含樹脂的可溶性鹽；
②為用過濾脫除了不溶性鹽的樹脂。這些鹽是在綜合鹼性催化時形成的。在前一種類型中不必脫除其可溶性鹽，因此成本較低。
採用對叔丁基苯酚制備甲階樹脂時，一般在製造期間要經過洗滌脫鹽。在最初的鹼性反應階段後，在脫水之前，反應物料用一種芳香溶劑稀釋，經中和形成一種水溶性鹽。當停止攪拌時，水層(含有大多數鹽)沉降到底部，接著進行溶液分離。再加入更多的水進行反復多次的洗滌。其後將樹脂在真空下脫除溶劑，在冷卻前形成所希望的分子量。
在有些應用中，需要使液體水溶性甲階樹脂保持與水的高混溶性。例如當其用作絕熱粘結劑時，它們要用相當多的水稀釋後噴灑到玻璃和石棉纖維上。因此這類樹脂也要求在冷凍下貯存和裝運。
固態甲階樹脂較穩定，只在熱天才需冷凍。從對位取代酚類(如丁基苯酚)所製得的甲階樹脂可穩定1年以上。
水溶性酚醛樹脂一般可以用粘度、相對密度、固含量和水溶性來表徵。典型樹脂的性能為：粘度100mPa·s(251℃，固含量60%，水溶性最低2500%。固含量的測定方法是，稱取1-2g樣品，經過135℃乾燥3h後再稱重，然後比較質量差。其他值得關注的性質還有pH(7-7.5)，折射率-它可作為樹脂製造期間固含量的快速檢測指標，以及灰分。如果樹脂已被中和成不溶性鹽後過濾，灰分在1%以下；如果樹脂被中和成可溶性鹽，灰分約為3%。一步甲階樹脂的相對分子質量范圍通常為150(可用水稀釋的液體樹脂)-1000或更高(可粉碎的固體樹脂)。

『捌』 甲階酚醛樹脂是什麼顏色

一般淡黃色，黃棕色到紅棕色都有，受反應的催化劑，反應溫度等因素的影響。

『玖』 甲階酚醛樹脂為什麼脆性大怎麼降低脆性

應該是到了丙界才會固化 繼而玻璃化 假如不想加增韌 這個在配方中可以克服

『拾』 甲階酚醛樹脂的應用

可採用苯酚/甲醛摩爾比1：(0.6-1)，在酸性催化劑存在下縮聚生成可溶可熔性酚醛樹脂。粘接時加入約10%六次甲基四胺，在160℃固化交聯成不溶不熔的膠層。該膠用於木材、層壓材料、制動閘瓦、砂輪、燈泡燈頭、硬質纖維板及固體電阻等粘接，還可以用作丁腈橡膠的交聯劑。
水性酚醛樹脂的應用舉例如下(關於它們用作其他膠粘劑的增粘劑或交聯劑，可參見有關章節)。
(1)砂布等磨料膜具膠粘劑砂布等用的酚醛樹脂膠粘劑主要是液體型的一步甲階酚醛樹脂。這些樹脂可根據它們的甲醛/苯酚摩爾比分成三類。
①它們具有高甲醛/苯酚摩爾比，由高水溶性樹脂組成，而且是快乾性的，因此可在相對低的溫度(93-108℃)下固化。其產品的pH為8或更高，粘度范圍500-18000mPa·s，固含量50%-75%。這類樹脂既可用作膜料膜具的膠衣，又可用作面部上漿。可以用水稀釋法或同這類樹脂中不同粘度的樹脂共混而調節粘度。低粘度、低固含量樹脂用作面部上漿。如果製造者的最高固化溫度限
制在108℃，可以採用這類樹脂的共混物。
②它們具有低甲醛/苯酚摩爾比。這類樹脂同水的混溶性很低，因此要求採用比①類更高的固化溫度。其產品pH約為8，固含量75%-87%。它們的固化比①類慢。
③它們具有中等甲醛/苯酚摩爾比。這類樹脂同水的混溶性也較低，採用比②類還要高的固化溫度。其產品pH約為6-8，固含量75%-87%。
(2)鑄造型芯砂用水基酚醛膠粘劑可以採用的典型水基酚醛樹脂為75%固含量的線性酚醛樹脂。當採用比其固體片狀樹脂較低的砂溫時(約80℃)，可得到最佳結果。這類樹脂較低的初始熔體粘度導致它們對砂粒有極佳的潤濕性和樹脂分布。因為它們是溶液型樹脂，所以在鑄造時，必須添加「六次」和潤滑劑。在初期加熱研磨攪合期間，加入一半的潤滑劑，再在塗膠砂堆潰散後加入另一半，可以取得最佳結果。硬脂酸鈣或AcrawaxC可以使用。
(3)纖維粘接它們也可以採用液體甲階酚醛樹脂進行粘接，所用水溶性樹脂固含量范圍40%-70%，pH范圍7-7.5。這類樹脂要在冷凍下貯存或裝運，並且要馬上使用。採用的液體樹脂包括含可溶性鹽的樹脂與脫除了不溶性鹽的樹脂，由於成本較低，前一種樹脂常優先採用。此外，上述水性酚醛樹脂分散液也可用於纖維類材料的粘接。