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抗氧阻聚UV樹脂

發布時間:2021-11-30 04:12:56

Ⅰ UV樹脂和UV膠的區別有哪些

UV樹脂是低聚物,是作為溶劑和塗料來使用的;uv膠是預聚物30~50%丙烯酸酯,是作為粘接劑使用的。

UV樹脂
UV樹脂又稱光敏樹脂,是一種受光線照射後,能在較短的時間內迅速發生物理和化學變化,進而交聯固化的低聚物。
UV樹脂是一種相對分子質量較低的感光性樹脂,具有可進行UV的反應性基團,如不飽和雙鍵或環氧基等。
UV樹脂是UV塗料的基體樹脂,它與光引發劑,活性稀釋劑以及各種助劑復配,即構成UV塗料。
無影膠
無影膠(uv膠)又稱光敏膠、紫外光固化膠,無影膠是一種必須通過紫外線光照射才能固化的一類膠粘劑,它可以作為粘接劑使用,也可作為油漆、塗料、油墨等的膠料使用。UV是英文Ultraviolet Rays的縮寫,即紫外光線。 紫外線(UV)是肉眼看不見的,是可見光以外的一段電磁輻射,波長在110~400nm的范圍。無影膠固化原理是UV 固化材料中的光引發劑(或光敏劑)在紫外線的照射下吸收紫外光後產生活性自由基或陽離子,引發單體聚合、交聯化學反應,使粘合劑在數秒鍾內由液態轉化為固態。

Ⅱ 什麼是聚脂Uv樹脂

聚酯樹脂聚酯樹脂 polyster resin
聚酯樹脂是不飽和聚酯膠粘劑的簡稱。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹脂、引發劑、促進劑、填料、觸變劑等組成。膠粘劑粘度小、易潤濕、工藝性好,固好後的膠層硬度大、透明性好、光亮度高、可室溫加壓快速固化、耐熱性較好,電性能優良。缺點是收縮率大、膠粘強度不高,耐化學介質性和耐水性較差,用於非結構膠粘劑。主要用於膠粘玻璃鋼、硬質塑料、混凝土、電氣罐封等。
聚酯樹脂與醇酸樹脂區別在於合成聚酯樹脂的原料不含植物油或油衍生的脂肪酸。聚酯可分為飽和聚酯和不飽和聚酯。飽和聚酯是指合成原料中不含除苯環外的不飽和鍵。
飽和聚酯(無油醇酸)樹脂簡介
採用不同的多元酸和多元醇可合成出不同類型、不同特性的飽和聚酯樹脂。若使用的都是直鏈結構的二元醇和二元酸,產生的就是只含直鏈結構的聚酯樹脂,若使用的多元酸中含苯環(例:苯酐、對苯二甲酸、偏苯三酸酐等)產生的就是含有苯環結構的聚酯樹脂,若採用化學反應引入除多元醇、多元酸之外的其它成份,產生的就是改性聚酯樹脂。
合成聚酯樹脂若採用直鏈結構的多元醇與多元酸,合成得到的樹脂具有線性結構,柔韌性非常好,主要用途不是在塗料行業;日常生活與工作中所接觸到的尼龍就是很典型的線性聚酯,最典型的線性聚酯尼龍-66就是己二胺與1,6-己二酸的產物,從結構上看也可用1,6-己二醇與1,6-己二酸合成。
合成聚酯樹脂若採用苯環的多元酸與多元醇反應,合成得到含有苯環結構的樹脂,苯環的剛性特徵賦予樹脂以硬度,而苯環的穩定的結構特徵賦予樹脂以耐化學性。合成飽和聚酯樹脂的原料主要是二元醇、二元酸和三元醇,個別的還有一元醇或一元酸。最常用的醇是新戊二醇,其酯化物的耐水性大大優於乙二醇和丙二醇。三元醇主要是三羥甲基丙烷、三羥乙基乙烷。最常用的芳香族二元酸是間苯二甲酸,由於間苯二甲酸的耐鹽霧性、耐化學性和耐水性比鄰苯二甲酸更優越,所以間苯二甲酸在聚酯樹脂中的應用更為普遍。合成聚酯樹脂中也使用脂肪族二元酸,如己二酸、壬二酸和癸二酸,以己二酸應用更為普遍。大多數樹脂都含芳香族二元酸和脂肪族二元酸,芳香族二元酸與脂肪族二元酸的摩爾比是控制樹脂Tg的主要因素。
合成聚酯樹脂時,若通過化學反應引入一些其它成份,可擁有聚酯樹脂原本不具備的性能,達到改善和突出某種性能目的,來達到特殊的應用性能要求,目前使用較多的是環氧、丙烯酸、有機硅改性聚酯樹脂。
塗料中所用的聚酯樹脂一般是低分子量的、無定形、含有支鏈、可以交聯的聚合物。它一般由多元醇和多元酸酯化而成,有純線型和支化型兩種結構,純線型結構樹脂制備的漆膜有較好的柔韌性和加工性能;支化型結構樹脂制備的漆膜的硬度和耐候性較突出。通過對聚酯樹脂配方的調整,如多元醇過量,可以得到羥基終止的聚酯。如果酸過量,則得到的是以羧基終止的聚酯。塗料行業最常用的飽和聚酯樹脂是含端羥基官能團的聚酯樹脂,通過與異氰酸酯、氨基樹脂等樹脂交聯固化成膜。不同的原料對樹脂性能作出不同的貢獻,選擇原料時要視對樹脂的性能要求,選擇相應的能對樹脂所要求性能有幫助的原料,從提供官能度、硬度、柔紉性等多方面來考慮。UV光固化聚脂樹脂,固化快速.柔韌性好附著力佳..應用於PVC;ABS''PS;PC等塑膠底材罩光清漆和木板;紙張上光油

Ⅲ 請問環氧樹脂怎麼才能抗UV

首先選用脂環族環氧樹脂,然後在配方加入一些抗氧劑,制外向吸收劑等。。。

Ⅳ 求UV改質樹脂,用來提高UV的附著力、重塗性及防流掛性。

這是我搜到的,希望有點幫助1、流掛:流掛現象是在噴塗後烘烤均化階段最容易出現的一類弊病,在垂直塗裝中最易流掛,它的形狀像小水珠一樣沿著邊角垂直流淌,形成的表面缺陷。
@原因分析:
原漆的粘度太低、工件離噴槍距離太近塗膜過厚,線速度太慢是造成流掛的主要原因。
@解決方法:
提高塗裝粘度、增加固含量,提高溶劑揮發速度:調整噴槍距離和出油量、調整線速度、降低塗裝膜厚和烘烤溫度。

2、針孔:面漆上的氣泡形如麻點、中間有小孔、象針扎一樣密密麻麻的凹於塗層表面。
@原因分析:
面漆噴得太厚(特別是施工粘度偏高,更易造成面漆噴得太厚),氣溫急劇下降,助劑、或溶劑配比不合理是造成針孔的主要原因)。
@解決方法:增加開油比例以降低粘度,降低塗裝膜厚、調整溶劑揮發速率,提高紅外流平溫度或者給UV漆加熱,放慢UV流水線速度都可以解決針孔問題。
3、霧光:高光UV面漆固化後有一層像霧一樣的表面缺陷,這種問題在單液黑底上最容易出現。
@原因分析:
A、溶劑揮發太快、溫度和濕度偏高是造成霧光的主要原因,溶劑揮發太快使UV表面吸水、油水不混容。
如果UV漆溶解力太強或底漆耐溶劑性偏差,底漆未乾透,也易使UV漆咬底漆,也容易造成失光。
@ 解決方法:
A、調整溶劑揮發速率。
B、調整UV漆和底漆,將底漆烘乾且適當降低塗膜厚度,使底漆在短時間烘烤時相對會幹得透一點。
4、魚眼:魚眼又稱凹陷,它一般呈現出圓形凹痕、邊緣凸起、看上去就像魚的眼睛。
@原因分析
工件表面和環境不幹凈,壓縮空氣不幹凈所造成。
@ 解決方法
重新清潔待塗裝的工件和環境、檢查壓縮空氣過濾系統是否正常。

塑膠UV塗料常見問題
1、附著力不佳
機理:單液型底漆與UV面漆之間不存在化學交聯,基本上底漆、面漆之間的分子間作用力(包括分子間范德華力和氫鍵作用力),以及底漆和面漆之間的相互溶解,滲透所帶來的物理錨合作用,因此要求底漆和面漆之間的配套。底漆太硬面漆難以咬入,UV面漆溶解力太弱,不能形成良好的層間結合,底漆太軟容易咬底、發花、發霧,同樣面漆太厚,自由基聚合時體積收縮太大對附著力也有影響。
@影響附著力的可能原因:
1、底漆硬度高:塗裝後放置時間太長,幹得太透;鋁粉漆的鋁粉含量偏高都是影響層間附著力的重要因素。
2、UV面漆原因: 樹脂和單體自身的粘附性不高;或設計時官能度偏高造成自由基聚合反應時體積收縮太大(特別是塗膜太厚時體積收縮影響附著力的現象更明顯);或UV固化不徹底,沒有形成足夠長的分子鏈。溶劑偏弱或揮發太快、導致對底漆及塑料底材的二次溶解力不夠。表面張力太高,不能對底漆充分潤濕和流平,設計不合理。
@解決方案:
1、調整底漆的硬度,提高底漆烘烤溫度延長烘烤時間。鋁粉含量要控制在合理的范圍,使用和UV配套的底漆系統。
2、控制好UV塗膜的體積收縮,調整溶劑的溶解力和揮發速率,調整膜厚、引發劑用量和燈功率,重新選擇原材料和調整。
2、硬度的影響因素與解決方案
硬度的定義:塗層的硬度一般是指塗膜表層的鉛筆測試硬度,其測試結果主要取決於塗層自身的硬度,同時也與塗膜的韌性和表面滑爽有關。
@ 影響硬度的可能原因:
底漆硬度和塗膜厚度;
所選用主體UV樹脂的結構和官能度,單體官能度越高硬度越高體積收縮越大,厚塗時附著力易差;
的最終UV固化轉化率要求UV固化時能量不小於800mj/cm2;
塗層中丙稀酸雙鍵的交聯密度;
UV線紅外流平溫度和時間、UV曝光能量以及干膜厚度。
@可行的解決方案:
調整底漆硬度;
調整面漆增加交聯密度,但不能太高,以硬度大於H為好;
增加塗膜厚度,控制在30-40um;
增加曝光強度,但不宜太高,否則官能團太多,交聯點太多,體積收縮太大,厚塗時附著力會變差;
調整紅外流平溫度和時間,使UV漆中溶劑在紅外流平時要充分釋放後再進行紫外光固化,但紅外流平溫度過高或時間太長也會造成UV漆咬底漆而降低整個塗層硬度。 3、針孔和麻點形成的原因與解決方案
@外界因素:
環境中灰塵太多;
物件表面沒有處理干凈 (灰塵、油污、靜電等);
底漆塗裝工藝缺陷、細度不夠或反粗。
塗裝因素:
體系中過濾不幹凈或搭配不合理,體積收縮太大,塗膜的潤濕鋪展性不佳,易形成局部團聚,導致麻點產生;
稀釋劑的溶解力不夠,溶劑揮發後期有不相容物析出;
噴塗粘度過高,一次塗膜太厚引起的針孔,或者是助劑使用不當,底面的微小氣泡上升而沒有破裂。
@ 可行的解決方案:
提高噴塗車間的無塵級別;
對素材除油除蠟,用靜電槍除塵;
保證底漆的細度,色漆控制在15微米以下,銀粉漆控制在30微米以下,平衡底漆的膜厚、平整性和遮蓋力;
調整的相容性、固化速率和體積收縮,引入大分子量的體積收縮小伸展性較好的樹脂;
控制稀釋劑的溶解力和揮發梯度,做到溶解力、揮發速率和咬底性的三方平衡;
調整助劑的合理搭配,做到潤濕、流平、消泡性能三者平衡。
4、塗膜泛白
原因與分析
@ 可能原因:
1、光固化塗裝環境濕度太高,曝光時表面凝結有水份;
2、底漆線溫度太高,底漆線稀釋劑揮發太快,揮發時水份落在底漆表面而泛白。
@ 解決方案:
1、塗裝環境的濕度盡量控制在不高於80%;應在40%-70%,溫度20℃-30 ℃ ;
2、降低溶劑的揮發速度,降低塗膜厚度。
5、手印的形成原因與分析
手印來源於人體的汗液和小分子遷移的結合,主要有以下幾種:
1、UV塗料固化過程中殘留的小分子丙烯酸酯單體;
2、引發劑分解後產生的小分子;
3、有機硅助劑遷移到表面的作用;
4、總體來說人體汗液沒法解決,只能從上去想辦法;
單體的選擇很重要,尤其是單官能團單體;注意塗層曝光的固化程度和轉化率;
引發劑的搭配用量合理
選擇表面張力低和耐污性好的助劑。
@縮孔的形成原因與分析
1、被塗物表面有油污或表面有蠟和灰塵,塗裝時局部表面張力過低容易產生縮孔;
2、塗裝時空壓機有油或水混進了油漆中,引起縮孔;
3、塗料的表面張力過高,被塗物的表面能過低在塗裝時也容易引起縮孔;
4、被塗物表面被有機硅污染或是塗料中使用了過量的短波有機硅油也容易引起縮孔。
@解決方案:
檢查空壓機中的油水是否長時間未放;
檢查油水過濾系統是否運轉正常,最好加裝空氣乾燥過濾器;
塗裝前用白電油或IPA清潔被塗物的表面,除去表面油質,蠟和其它污漬;
塗料的表面張力要盡量調整到和被塗物的表面能接近,塗裝濕潤不好可以用溶劑調整,塗裝以後產生縮孔可以用低表面張力的助劑調整;
表面被有機硅污染過的物件要特別做好清潔,塗料中使用的助劑要仔細篩選和評估。
6、不耐水煮的
@原因分析
1、塗層偏薄或塗層固化不徹底;
2、中選用的主體樹脂或單體含有親水性基團;
3、塗層的交聯密度偏低
4、固化後殘留有小分子;
5、底面配套的密著性差。
@解決方案:
1、選擇疏水性較好的單體和樹脂;
2、塗層的固化程度和膜厚要控制適當;
3、交聯密度和轉化率越高越好;
4、控制好固化速率,減少小分子的殘留;
5、調整好底面配套的密著性,達到素材和塗層的應力平衡。
7、流平不良
@ 原因分析稀釋劑溶解力不夠或揮發速率過快;
開油比例偏低,塗裝粘度偏高導致流平不佳;
塗料分子量高或塗裝固含量偏低
中使用了短波助劑;
樹脂相容性不良。
@ 解決方案
調整溶解力或揮發速率;
控制好開油比例和塗裝粘度;
的分子量和塗裝固含要控制的合理;
短波助劑少用或不用;
選擇相容性好的樹脂搭配組合
8、開裂
@原因分析
配套底漆乾燥時間不夠;
面漆稀釋劑太強或揮發太慢
曝光能量太高固化收縮率太大;
交聯密度高或轉化率太低;
塗膜太厚或曝光過程的溫度偏高。
@解決方案:
底漆噴塗後要有足夠的溫度和乾燥時間;
面漆稀釋劑不能太強和揮發太慢;
控制好曝光能量,添加低官能團樹脂及單體調整體積收縮;
降低交聯密度提高轉化率;
控制塗膜厚度和曝光過程的溫度。
9、起皺
@罩光後漆膜出現起皺現象主要原因
1、底漆烘烤時間過短,漆膜噴的過厚;
2、底漆乾燥速度太慢;
3、光固化溶解力太強。
@解決方案:
1、提高烘烤溫度或者延長烘烤時間,控制漆膜;
2、提高底漆乾燥速度;
3、降低光固化溶解力。

Ⅳ UV樹脂對人體有危害嗎

UV紫外線光抄樹脂無毒的襲,都是高分子。
UV樹脂由聚合物單體與預聚體組成,都有強烈刺激性/腐蝕性/毒性。
經過UV固化後成為聚合體,無毒。
即是未固化前有毒,固化後無毒。
但個人認為化學品對身體肯定是有影響的,僅供參考

Ⅵ uv漆和uv樹脂有什麼區別

UV樹脂又稱光敏樹脂,是一種受光線照射後,能在較短的時間內迅速發生物理和化學版變化,進而交聯固權化的低聚物. UV樹脂是UV塗料的基體樹脂,它與光引發劑,活性稀釋劑以及各種助劑復配,即構成UV塗料. UV樹脂是UV塗料中比例最大的組分,是UV塗料中的基體樹脂,一般具有在光照條件下進一步反應或聚合的基團,如碳碳雙鍵,環氧基等.按溶劑類型的不同,UV樹脂可分為溶劑型UV樹脂和水性UV樹脂兩大類.溶劑型樹脂不含親水基團,只能溶於有機溶劑,而水性樹脂含有較多的親水基團或親水鏈段,可在水中乳化,分散或溶解.

Ⅶ UV膠與UV樹脂的區別

UV膠是由基礎樹脂,活性單體,光引發劑等主成分配以穩定劑交聯劑、偶連劑等助劑組成。其在適當波長的UV光照射下,光引發劑迅速生自由劑或離子,進而引發基礎樹脂和活性單體聚合交聯成網路結構,從而達到粘接材料的粘接。
UV膠有如下優點:
一、環境/安全:
1、 無 VOC揮發物,對環境空氣無污染;
2、 膠粘劑成分在環保法規中限制或禁止的比較少;
3、 無溶劑,可燃性低;
二、經濟性:
1、固化速度快,幾秒至幾十秒即可完成固化,有利於自動化生產線,提高勞動生產率
2、固化後即可進行檢測以及搬運,節約空間
3、室溫固化,節省能源,例如生產 1g 光固化壓敏膠的所需能量僅需相應水性膠粘劑的 1%,溶劑型膠粘劑的 4%。可用於不宜高溫固化的材料,紫外光固化所消耗的能量與熱 固化樹脂相比可節約能耗 90%
4、固化設備簡單,僅需燈具或傳送帶,節約空間
5、單組分系統,無需混合,使用方便

三、相容性:
1、對於溫度,溶劑和潮濕敏感的材料可以使用
2、控制固化,等待時間可以調整,固化程度可以調整
3、可以重復施膠多次固化
4、紫外燈可以容易地安裝在已有的生產線,不需較大改動
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Ⅷ UV光固化樹脂有什麼用途

UV光固來化樹脂的用途:
適應於水晶相自框、貼機板、寶麗板、傢具等平面式表面塗層。
知識點延伸:
UV光固化樹脂為淺綠色透明液體,無需加固化劑和促進劑表面塗復,覆膜後用排氣滾滾塗式施工後,放入UV紫外線燈管下經紫外線光照射3-6分鍾,即可完全固化。固化後硬度高,施工簡單,經濟實惠。未經紫外光照射的膠水可以重復使用。

Ⅸ 氧阻聚的機理

因此,它會 與自由基的聚合反應競爭而消耗自由基。由於絕大多數光固化工藝是在空氣環境中進行的,並且主要的應 用是塗料和油墨等具有極大表面/體積比的材料,所以 O2對光固化材料的自由基聚合反應有不容忽視的阻聚作用。
在空氣中光固化時,氧阻聚作用常常導致塗層底 層固化、表面未固化而發黏的情況。氧阻聚最終可導 致塗層表層出現大量羥基、羰基、過氧基等氧化性結 構,從而影響塗層的長期穩定性,甚至可能影響固化後漆膜的硬度、光澤度和抗劃傷性等性能。O2對紫外光固化塗層的阻聚作用主要體現在3個方面──猝滅、 清除和氧化。 處於基態的三線態O2可以作為猝滅劑與光活化了 的引發劑(以phi表示)反應形成配合物,從而將激發三 線態的光引發劑猝滅。其過程表示如下:
Phi→(Phi)*→(Phi)*,(Phi)*+(O2)→Phi+(O2)
上述過程中,O2被激發至活潑的單線態,光引發 劑則從激發態回到基態,從而阻礙活性自由基的產生 大多數裂解型光引發劑的激發三線態壽命比較短,在 激發態引發劑與O2作用前,引發劑就已經分解掉,所以O2與光引發劑發生雙分子猝滅作用的幾率相對較低,經常可以忽略。 基態的O2本質上是雙自由基,因此對光引發過 程中產生的活性自由基有較強的加成活性[k 10 9 /(mol·s)],形成比較穩定的過氧化自由基。此過程 速率較快,可與活性自由基對單體的加成反應相競爭 對聚合過程的阻礙作用最顯著。它可以分為以下2個 步驟:
(1)活性自由基引發單體聚合。 R·+CH2═CXY→R─CH2─C·XY+單體→聚合物
(2)活性自由基與O2加成。 R·+O2→R─O─O·(過氧自由基) R─CH2─C·XY+O2→R─CH2─CXY─O─O· 氧分子還可以把已經與單體聚合的自由基氧化成 過氧化物,阻止單體的聚合。其作用機理如下:
顯然,在這三種情況下,聚合速率都會下降,而且過氧化物的形成會影響固化塗層的性能。應該注意的是,自由基R·與O2的反應速率常數比其與單體分子的反應速率常數大10 4 ~10 5倍,所以即使塗層中只存在微量的氧,也不能忽視R·與O2反應時生成的過氧化自由基ROO·。由於ROO·非常穩定,沒有引發聚合反 應的能力,O2的存在消耗了活性自由基R·,使反應聚合速率下降,並使其顯示出誘導期。所以O2是常溫下光固化體系自由基聚合的阻聚劑。 光固化分為自由基聚合和陽離子聚合兩種反應機理。O2是雙自由基結構,對陽離子聚合不敏感,只抑制自由基聚合。因此,可以通過開發陽離子聚合機理的反應體系來消除光固化反應的氧阻聚。 自20世紀70年代中後期,國外陸續報道了多種鎓鹽陽離子光敏引發劑,包括二芳基碘鎓鹽系、硫鎓 鹽系、磷鎓鹽系以及偶氮鹽等。在20世紀80年代末期,出現了以陽離子機理固化成膜的非丙烯酸酯預聚物和以鎓鹽為代表的陽離子引發劑。
在深入研究了鎓鹽的引發行為,比較了它們的光引發效率。結果發現,有效的鎓鹽有硫鎓鹽、碘鎓鹽、氮鎓鹽及芳茂鐵鹽等,親核陰離子有4 BF ? 、6 PF ? 、6 SbF ? 、6 AsF ? 等,其活性大 小為 4 BF ? < 6 PF ? < 6 AsF ? < 6 SbF ? 。以碘鎓鹽和硫鎓鹽為例, 這兩種鎓鹽在受光照時,以類似的方式產生超強酸(質 子酸或路易斯酸),同時也有自由基生成,其反應表示 如下:
(1)二苯鎓鹽的光反應
Ph2I + X ? →Ph·+PhI + X ? PhI + X ? +RH→PhI+R·+H + X ?
(2)三苯基硫鎓鹽的光反應
Ph3S + X ? →[Ph2…PhI] + X ? [Ph2…PhI] + X ? →Ph─C6H4─S─Ph+H + X ? [Ph2…PhI] + X ? →Ph2S + X ? +Ph· Ph2S + X ? +RH→Ph2S+R·+H + X ?
式中,X ? 可以是 4 BF ? 、 6 PF ? 、 6 SbF ? 或 6 AsF ? 。 通過將自由基型和陽離子型結合,可以得到具有 很好協同作用的混雜型光固化體系。
結合二苯甲酮類和二苯碘鎓鹽的結構特點,將能產生自由基的基團和陽離子引入到同一分子中,合成了自由基/陽離子混雜型引發劑,不僅可以有效降低O2對聚合反應的阻聚作用,而且表現出更高的引發效率。通過改進光引發體系,抑制了表面氧阻聚現象,發現:
(1)三乙醇胺和硫雜葸酮組合能有效地抑製表面 氧阻聚。
(2)米蚩酮與二苯甲酮組合在一起,就可以得到 一種最便宜、較有效的光引發體系。
(3)陽離子型光引發劑四氟硼酸二苯基碘鎓鹽的增感體系也可以有效地抑製表面氧阻聚。 2.2.1提高引發劑濃度或增加輻射劑量
為了改變聚合反應速率,提出增加光引發劑的濃度和採用強光照射的方法。這兩種方法都可以使光引發劑在很短的時間內迅速產生大量的 活性自由基,使氧分子向體系中擴散的時間大大降低, 從而降低氧的干擾。提高引發劑濃度,使引發劑濃度最優化,可大大緩解氧阻聚作用。針對這個問題,可以選用幾種吸收波峰不同的引發劑,強吸收的可用來 抵消氧的作用,弱吸收的光線可進入底層,使底層樹 脂聚合。在很多情況下,還可以通過增加輻射劑量, 如增加UV燈的功率或數目,以提高輻射強度來減少 氧阻聚作用的影響。
2.2.2使用對氧敏感度低的預聚物和單體
為有效降低氧阻聚對光固化的影響,還可以選擇改性的固化樹脂,再加入消耗氧氣的單體或基團,如含烯丙基、醚鍵己胺類的單體。由於α–π共軛效應, 氧原子奪取處在雙鍵旁亞甲基碳原子上的氫,使α–碳 原子生成自由基,而這個自由基由於共軛作用較穩定, 與空氣中的O2結合生成過氧化物,該過氧化物分解可 引起交聯。在聚氨酯中引入硫醇和烯烴官能團,得到的改性聚氨酯樹脂也不受空氣中O2的影響。其反應機理如下:
HSRSH→HSRS·+H· HSRS·+nR′─CH═CH2→HSRS[CH2─CHR′]n
其中,R、R′為氨基甲酸酯。研究者在丙烯酸聚氨酯上引入氨基基團,實現了在空氣中直接進行光固化。可見,在預聚物合成中引入對氧低敏感的基團,對降低和消除氧阻聚作用是一種可行的方法。
2.2.3添加氧清除劑
在光固化體系中加入一種或幾種氧清除劑,可以緩解氧阻聚作用。氧清除劑從反應機制上可分為3類。
2.2.3.1提供活性氫
添加氧清除劑,如叔胺、硫醇、膦類化合物等。 這些化合物作為活潑的氫供體,可與過氧自由基迅速 反應,使活性自由基再生。同時,過氧自由基奪氫生成烷基過氧化氫,並可進一步生成烷氧自由基與羥基自由基。以叔胺為例,反應如下:
ROO·+R′─CH2─NR2→ROOH+R′─C·H─NR2 ROOH→RO·+·OH
張紅明等[ 16]採用雙固化技術和將叔胺基團引入光 固化低聚體中,有效地消除了塗料表層以及深層的氧阻聚效應,實現塗膜快速完成光固化過程。添加叔胺雖已成為自由基光固化配方中克服氧阻聚的重要手段,但含有胺的體系其固化產物容易產生黃變,而且體系的貯存穩定性較差。
在光固化配方中加入受阻胺、受阻酚等除氧劑, 實際上對改善光聚合並無幫助,有時反而起到阻聚作用。而其實際所起的作用應理解為對高分子材料的長 期光穩定及熱穩定化作用,即常說的聚合物光穩定劑。報道亞磷酸三乙酯和三苯基膦對己二醇二丙烯酸酯(HDDA)的光聚合具有明顯的抗氧效果,光 聚合表觀動力學曲線與在氮氣保護下聚合的結果相近。
2.2.3.2分解過氧化物自由基或氫過氧化物
(1)含硫化合物 含硫化合物主要包括硫代二丙酸酯、烷基(或芳基) 硫化物、烷基(或芳基)硫醇等。其反應可表示如下:
(C18H37─CO─CH2─CH2)2S+ROOH→ C18H37─O─CO─CH2─CH3+RH+SO2
從上面的反應式可以看出,在過氧化物被分解的 同時,塗層中有SO2氣體生成,可能會使塗層表面產 生斑點或縮孔。
(2)亞磷化合物
亞磷化合物是有效的O2清除劑,其抗氧機理非常復雜。其中,一種機理提出亞磷酸酯將過氧化物還原 成醇:
P(OR′)3+ROOH→(R′O)3P═O+ROH 與此同時,亞磷酸酯也參與了反應: 2P(OR′)3+ROO·→2(R′O)3P═O+R·
(3)硫磷復合體系。作為過氧化物分解劑, 硫代磷酸類比硫代磷醯基二硫醚具有更好的抗氧效果。
(4)硫醇復合體系。光加成聚合法屬於非丙烯酸體 系,主要是硫醇體系。它也可以克服氧阻聚問題,其機理是:激發態的光引發劑奪取硫醇中的氫,產生硫醇自由基而引發單體固化。
2.2.3.3消耗材料中的溶解氧 解決氧阻聚的問題還可以通過消除溶解擴散到光固化材料中的氧來實現,主要有以下幾種方法:
(1)採用I型光引發劑和II型光引發劑配合的光 引發劑體系。例如,Ciba公司的光引發劑Irgacure 500 是含有等物質的量的Irgacure 184和二苯甲酮的混合光引發劑,它在空氣中有較好的使用效果。這可能是由於二苯甲酮的激發三線態能有效地促進氫過氧化物(ROOH)的分解,產生的烷氧自由基 (RO·)和羥基自由基(OH·)都具有引發作用。而I型光引發劑光解產生的自由基與氧的反應消耗了氧,使氧 對二苯甲酮激發三線態的猝滅作用受到抑制。可見兩 者有協同作用。
(2)Decker等人在UV固化材料中加入1,2–二苯 基苯並呋喃,有效地實現了在空氣中固化,而且與惰性氣體保護下的固化速率幾乎一樣。
(3)在體系內加入增感染料亞甲基藍(MB),它能在光作用下形成激發的三線態,而其三線態能量可傳遞給O2。氧氣成為激發的單線態氧,單線態氧可與接 受體生成過氧化物,從而消耗氧。
(4)將三苯基膦作為光引發劑用於引發自由基聚 合反應,三苯基膦可以定量地轉化為三苯基膦的氧化 物,在此過程中消耗了溶解氧:
2Ph3P+O2→2Ph3P═O 2.3.1惰性氣體保護法在惰性條件下進行紫外光照射,即用N2或其他惰性氣體(如氬)保護的方法,以取代固化層表面中的O2,再進行UV固化。這種方法效果雖好,但是成本很高。研究發現,可以用CO2代替N2趕 走體系中的氧,這種方法的優點是CO2比N2價廉易得, 而且密度比空氣大,易於保存。
CO2氣氛下,紫外光固化過程中樣品溫度、膜的厚度、樹脂黏度、光引發劑種類及用量、光源強度等因 素對氧阻聚的影響。他們發現,與空氣環境下比較,UV固化塗膜具有更好的表面性能,更好的光澤和耐刮擦性能;與N2氣氛下比較發現,CO2條件下比N2條件下雙鍵的轉化速率快,最終的轉化率也高。這種方法是目前最為有效的一種方法。
2.3.2浮蠟法。一種石蠟保護法,即在體系 中加入一定量的石蠟。因石蠟與有機樹脂體系具有不 相容性,所以在塗布施工和固化之間的這段時間內, 石蠟會遷移到塗層的表面,形成一層很薄的薄膜覆蓋在塗層表面,起到阻礙外界氧分子向塗層擴散的作用。 石蠟的添加量必須適當,否則會造成塗膜的光澤度大 幅降低。此工藝路線繁瑣,速度較慢,不適合現代化高效生產的要求。
2.3.3覆膜法 當體系塗覆完成後,在其上緊貼一層表面惰性的塑料薄膜(如聚乙烯薄膜)以起隔氧作用。經UV光輻照固化後,揭去薄膜。當然,這樣得到的固化塗層光澤度和光澤均勻性將受影響,更主要的是會使生產效率大大降低。
2.3.4強光輻照法 採用強光照射,光引發劑將同時大量分解,瞬 間產生大量活性自由基。活性自由基可對單體加成,也可與氧分子反應。從兩反應所佔比例來講,用強光輻照,似乎前一反應不佔優勢,但引發聚合的絕對速率增加了。而且,一旦發生聚合,塗層黏度將迅速增 加,外界氧分子向高黏度體系的擴散將大大受阻,這就有利於自由基聚合的快速進行。
2.3.5分步照射法採用兩次輻照的方法,即先用短波長(如254 nm) 光源輻照塗層,因為短波長在有機塗層中穿透能力差, 故光能在塗層的淺表層被吸收殆盡,使塗膜的淺表層先固化,對底層形成良好的阻氧膜。接著再用較長波長(如313 nm和366 nm)的光源進行輻照引發,完成聚合固化。

Ⅹ uv樹脂耐鹼嗎

晚上好,UV樹脂如果是各種光敏丙烯酸酯單體在紫外線照射下發生聚合反應的丙烯酸品種,它們生成的聚酯結構不耐強鹼容易發生水解反應造成損壞類似亞克力,其他如PET、PC和PU也屬於不耐鹼品種。

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