A. 請問廢水中含有重金屬銅離子成份怎麼處理呢
1.一種光電催化去除廢水中重金屬離子的方法,其特徵在於,採用金屬材料作為光陽極,以 反應溶液中富含電子的有機物作為還原劑,通過紫外光照使所述有機物被激發,產生自由 電子和活性自由基,所述活性自由基在外電場作用下移動到所述光陽極並被氧化,所述自 由電子將溶液中的重金屬離子還原。
2.如權利要求1所述的方法,其特徵在於,所述光陽極為片狀或網狀,其採用的金屬材料為 下列中的一種:鈦、銀、銅、鉻、鋁、鎢、鉬、鎳、不銹鋼。
3.如權利要求1所述的方法,其特徵在於,所述有機物為富含電子的有機物,包括下列中的 一種或多種:檸檬酸、甲酸、甲酸鹽、乙酸、乙酸鹽、草酸、草酸鹽、甲醇、乙醇、乙二 醇、丙醇、異丙醇、丁醇、2-丁醇、叔丁醇、苯酚、4-氯酚、苯甲酸、對羥基苯甲酸、水 楊酸、EDTA、葡萄糖、乳糖、半乳糖。
4.如權利要求1所述的方法,其特徵在於,所述的重金屬離子包括下列中的一種或多種:六 價鉻離子、汞離子、鉛離子、銅離子、鎘離子、鎳離子、砷離子、銀離子、鋅離子。
5.如權利要求1~4中任一項所述的方法,其特徵在於,所述有機物是外部投入的有機物;或 者所述有機物是廢水中的有機污染物,所述方法對廢水中的重金屬離子和有機污染物進行 協同去除。
6.一種光電催化去除廢水中重金屬離子的裝置,其特徵在於,包括金屬光陽極、對電極、直 流電源、紫外光源和反應容器,所述金屬光陽極和所述對電極設置在所述反應容器中並分 別連接所述直流電源的兩極,所述反應容器內設有反應溶液,所述反應溶液中包含作為還 原劑的有機物及作為電解質的無機鹽。
7.如權利要求6所述的裝置,其特徵在於,所述金屬光陽極為片狀或網狀,其採用的金屬材 料為鈦、銀、銅、鉻、鋁、鎢、鉬、鎳、不銹鋼中的一種;所述對電極是片狀或網狀的耐 酸的電極,其材料為鈦、鉑、石墨中的一種;所述直流電源的電壓為0.5~5V。
8.如權利要求6所述的裝置,其特徵在於,所述有機物為檸檬酸、甲酸、甲酸鹽、乙酸、乙 酸鹽、草酸、草酸鹽、甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、異丙醇、丁醇、2-丁醇、叔丁醇、苯 酚、4-氯酚、苯甲酸、對羥基苯甲酸、水楊酸、EDTA、葡萄糖、乳糖、半乳糖中的一種 或多種;所述電解質為NaCl、Na2SO4、NaClO4中的一種或幾種。
9.如權利要求6~8中任一項所述的裝置,其特徵在於,還包括對所述反應溶液進行攪拌的攪 拌裝置。
10.如權利要求9所述的裝置,其特徵在於,所述攪拌裝置為磁力攪拌器。
B. 污水中含有的叔丁醇怎麼處理,所體現的COD在10萬左右,怎麼有較為方便的方法將叔丁醇除去或者降解
叔丁醇水溶液中加入碳酸鉀可使其分層。可以利用其物理性質將其分離回收
C. 過氧化叔丁醇的應急處理處置方法
一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用惰性、潮濕的不燃材料混合吸收。收入塑料桶內。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,收集回收或運至廢物處理場所處置。
二、防護措施
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,應該佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿聚乙烯防毒服。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場嚴禁吸煙。保持良好的衛生習慣。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
滅火方法:消防人員須在有防爆掩蔽處操作。滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、砂土。遇大火切勿輕易接近。在物料附近失火,須用水保持容器冷卻。
四、消防措施 危險特性: 易燃,具有強氧化性。受高熱、陽光曝曬、撞擊或與還原劑以及易燃物硫、磷接觸時, 有引起燃燒爆炸的危險。 有害燃燒產物: 一氧化碳、二氧化碳。 滅火方法: 消防人員須在有防爆掩蔽處操作。滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、砂土。遇大火切勿輕易接近。在物料附近失火,須用水保持容器冷卻。 五、操作處置與儲存 操作注意事項: 密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿聚乙烯防毒服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。遠離易燃、可燃物。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與還原劑、酸類、活性金屬粉末接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。禁止震動、撞擊和摩擦。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。 儲存注意事項: 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與還原劑、酸類、易(可)燃物、活性金屬粉末分開存放,切忌混儲。不宜久存,以免變質。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。禁止震動、撞擊和摩擦。 六、運輸信息 危險貨物編號: 52017 UN編號: 2093 包裝標志: 包裝類別: O51 包裝方法: 小開口鋼桶(鋼板厚1.0 毫米,每桶凈重不超過100 公斤),零擔再裝入透籠木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或塑料袋外普通木箱。 運輸注意事項: 鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸時單獨裝運,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。嚴禁與酸類、易燃物、有機物、還原劑、自燃物品、遇濕易燃物品等並車混運。車速要加以控制,避免顛簸、震盪。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。運輸車輛裝卸前後,均應徹底清掃、洗凈,嚴禁混入有機物、易燃物等雜質。 七、法規信息
化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第5.2 類有機過氧化物。
D. 丁醇的同分異構體是什麼
丁醇是含有四個碳原子的飽和醇類,包含四種異構體:正丁醇,異丁醇,仲丁醇,叔丁醇。各異構體的溶點及沸點等性質也稍有差異。
丁醇是無色液體,有酒味,與乙醇、乙醚及其他多種有機溶劑混溶,蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限1.45-11.25(體積)。
主要用於製造鄰苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯類增塑劑,它們廣泛用於各種塑料和橡膠製品中,也是有機合成中制丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。
應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
E. 關於甲醇的文章
甲醇
甲醇系結構最為簡單的飽和一元醇,CAS號有67-56-1、170082-17-4,分子量32.04。又稱「木醇」或「木精」。是無色有酒精氣味易揮發的液體。有毒,誤飲5~10毫升能雙目失明,大量飲用會導致死亡。用於製造甲醛和農葯等,並用作有機物的萃取劑和酒精的變性劑等。通常由一氧化碳與氫氣反應製得。
姓 名
甲醇
外文名
methyl alcohol
別 名
木酒精
結構簡式
CH3OH
相對分子質量
32.04
化學品類別
有機物--醇
管制類型
不管制
儲 存
密封保存
目錄
1基本信息
2發展應用
3理化性質
▪ 物理性質
▪ 化學性質
4甲醇的存儲
▪ 甲醇存儲
▪ 甲醇儲罐的進出液口
5生產方法
6安全風險
▪ 毒性
▪ 中毒症狀及措施
▪ 泄漏應急處理
7注意事項
8法規信息
1基本信息編輯
甲醇球棍模型[1]
中文名稱:甲醇
中文同義詞:甲醇(無水;木醇;木粗;木精;無水甲醇;甲醇/光譜純;工業甲醇
英文名稱:Methanol
俄語名稱:Метанол
暴露極限:200ppm TWA;310ppm STEL;對皮膚有嚴重侵蝕作用(美國工業衛生專家會議)。200ppm TWA;260mg/m³ TWA;6000 ppmIDLH(NIOSH)。200ppm TWA;260mg/m³ TWA(OSHA)[2]
毒害物質數據:67-56-1(Hazardous Substances Data)
2發展應用編輯
甲醇結構式
發展
近年來,雖然甲醇行業產能過剩形勢嚴峻,但國內甲醇裝置投資熱度依然不減。《中國甲醇行業市場調研與投資預測分析報告前瞻》數據顯示,2010年行業新增產能640萬噸,2011年新增產能814萬噸,2012年我國將有550萬噸以上的新建甲醇裝置投產。前瞻產業研究院甲醇行業研究小組認為,要消化過剩產能,應加快拓展甲醇汽油、甲醇制烯烴等新興領域。
甲醇可從煤製取,特別是可利用劣質高硫煤和焦爐氣回收製取。也可自生物質(如林木、有機垃圾等)提取。甲醇生產是我國化工行業中的成熟產業,生產工藝簡單,投資和生產成本都較低。2012年我國甲醇年產能力有5074萬噸,年產量約2640萬噸,產能過剩情況嚴重。新建一個年產60萬噸的裝置,投資約20億元,其生產工藝路線和裝備完全可立足國內,並擁有自主知識產權。
自2002年以來,我國甲醇市場受下游需求強力拉動,甲醇生產廠家紛紛擴產和新建,使得甲醇產能急劇增加,產量連年大幅增長。2010年我國甲醇產能達到3757萬噸,產量1575萬噸,已成為世界第一大甲醇生產國。
應用
1.基本有機原料之一。主要用於製造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多種有機產品。
分子結構圖[3]
2.用作塗料、清漆、蟲膠、油墨、膠黏劑、染料、生物鹼、醋酸纖維素、硝酸纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇縮丁醛等的溶劑。
3.是製造農葯、醫葯、塑料、合成纖維及有機化工產品如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。其他用作汽車防凍液、金屬表面清洗劑和酒精變性劑等。
4.是重要的燃料,可摻入汽油作替代燃料使用。20世紀80年代以來,甲醇用於生產汽油辛烷值添加劑甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料,以及甲醇蛋白等產品,大大促進了甲醇生產的發展和市場需要;甲醇已經作為F1賽車的燃料添加劑使用,也廣泛應用於甲醇燃料電池中。
5.用作分析試劑,如作溶劑、甲基化試劑、色譜分析試劑。還用於有機合成。
6.甲醇為清洗去油劑,MOS級主要用於分立器件,中、大規模集成電路,BV-Ⅲ級主要用於超大規模集成電路工藝技術。
3理化性質編輯
物理性質
物態 液體
顏色 透明,無色
氣味 純品清淡,類似乙醇;粗品刺激難聞
熔點
-98 °C(lit.)
沸點
64.5~64.7 °C(lit.)
密度
0.791 g/mL at 25 °C
閃點
52 °F(約11°C)
蒸氣密度
1.11 (大氣壓=1)
蒸氣壓
127 mm Hg(25°C)[4]
410 mm Hg(50°C)
折射率
n20/D 1.329(lit.)
爆炸上限%(V/V): 44.0
爆炸下限%(V/V): 5.5
沾染量
<10(APHA)
水溶解性
易溶
儲存條件
室溫
化學性質
NIST化學物質信息
Methyl alcohol(67-56-1)
EPA化學物質信息
Methanol(67-56-1)
易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸發生化學反應或引起燃燒。在火場中,受熱的容器有爆炸危險。能在較低處擴散到相當遠的地方,遇明火會引著回燃。燃燒分解一氧化碳、二氧化碳、水。有劇毒。
4甲醇的存儲編輯
甲醇存儲
甲醇最合適的儲存容器為不銹鋼容器和塑料儲罐,塑料儲罐以純聚乙烯(線性低密度聚乙烯LLDPE、高密度聚乙烯HDPE)為原料,甲醇塑料儲罐採用特殊的滾塑工藝整體成型。具有無焊接、不滲漏、無毒性、重量輕、抗老化、抗沖擊、耐腐蝕、一體成型整體性、長壽命優點尤為突出。能儲存和反應絕大多數無機酸、鹼、鹽類溶液和大部分有機溶劑,能部分替代不銹鋼鈦、鎳、高級合金鋼等材料,產品符合危險品儲運條例,是儲存甲醇及反應化工腐蝕溶液、潔凈溶液理想儲存容器。本產品符合國家衛生標准,可替代不銹鋼容器裝運食品級溶液 。
甲醇儲罐的進出液口
甲醇儲罐的進出液口必須採用和塑料儲罐一樣材質的PE法蘭作為出液口,這樣就不會因為其它材質的介面引起滲漏。
5生產方法編輯
工業上合成甲醇幾乎全部採用一氧化碳加壓催化加氫的方法,工藝過程包括造氣、合成凈化、甲醇合成和粗甲醇精餾等工序;(粗甲醇的凈化過程包括精餾和化學處理。化學處理主要用鹼破壞在精餾過程中難以分離的雜質,並調節pH值;精餾主要是脫除易揮發組分如二甲醚,以及難揮發組分職乙醇、高碳醇和水。粗餾後的純度一般都可達到98%以上。)
將工業甲醇用精餾的方法將含水量降到0.01%以下。再用次碘酸鈉處理,可除去其中的丙酮。經精餾得純品甲醇;
一般均以工業甲醇為原料,經常壓蒸餾除去水分,控制塔頂64~65℃,過濾除去不溶物即可;
還可從木材幹餾時得到的焦木酸分出;
甲醇的制備主要採用精餾工藝。以工業甲醇為原料,經精餾、超凈過濾、超凈分裝,得高純甲醇產品。
6安全風險編輯
毒性
甲醇對人體有強烈毒性,因為甲醇在人體新陳代謝中會氧化成比甲醇毒性更強的甲醛和甲酸(蟻酸),因此飲用含有甲醇的酒可引致失明、肝病、甚至死亡。誤飲4毫升以上就會出現中毒症狀,超過10毫升即可因對視神經的永久破壞而導致失明,30毫升已能導致死亡。
初期中毒症狀包括心跳加速、腹痛、上吐(嘔)、下瀉、無胃口、頭痛、暈、全身無力。嚴重者會神智不清、呼吸急速至衰竭。失明是它最典型的症狀,甲醇進入血液後,會使組織酸性變強產生酸中毒,導致腎衰竭。最嚴重者是死亡。
然而,仍然有不少不法商人不顧人命安全,用含有甲醇的工業酒精勾兌假酒並出售。但是,正品酒中也有極微量的甲醇,是宿醉的原因之一。甲醇中毒可以用乙醇解毒。因為甲醇在肝臟中被酒精脫氫酶氧化成甲醛,然後是甲酸。乙醇可以和甲醇競爭醇脫氫酶,使人體有時間排除甲醇。[1]
中毒症狀及措施
身體危害:對中樞神經系統有麻醉作用;對視神經和視網膜有特殊選擇作用,引起病變;可致代謝性酸中毒。
急性中毒:短時大量吸入出現輕度眼上呼吸道刺激症狀(口服有胃腸道刺激症狀);經一段時間潛伏期後出現頭痛、頭暈、乏力、眩暈、酒醉感、意識朦朧、譫妄,甚至昏迷。視神經及視網膜病變,可有視物模糊、復視等,重者失明。代謝性酸中毒時出現二氧化碳結合力下降、呼吸加速等。
慢性影響:神經衰弱綜合征,植物神經功能失調,粘膜刺激,視力減退等。皮膚出現脫脂、皮炎等。
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。用清水或 1%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫。
毒性:屬中等毒類。
急性毒性:LD505628mg/kg(大鼠經口);15800mg/kg(兔經皮);LC5082776mg/kg,4小時(大鼠吸入);人經口5~10ml,潛伏期8~36小時,致昏迷;人經口15ml,48小時內產生視網膜炎,失明;人經口30~100ml中樞神經系統嚴重損害,呼吸衰弱,死亡。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入50mg/m3,12小時/天,3個月,在8~10周內可見到氣管、支氣管粘膜損害,大腦皮質細胞營養障礙等。
致突變性:微生物致突變:啤酒酵母菌12pph。DNA抑制:人類淋巴細胞300mmol/L。
生殖毒性:大鼠經口最低中毒濃度(TDL0):7500mg/kg(孕7~19天),對新生鼠行為有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):20000ppm(7小時),(孕1~22天),引起肌肉骨骼、心血管系統和泌尿系統發育異常。
泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。[5]
7注意事項編輯
操作:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹼金屬接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、鹼金屬等分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
8法規信息編輯
危險化學品安全管理條例 (2011年2月16日國務院第144次常務會議修訂通過),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第3.2 類中閃點易燃液體。
醇
(0°)
▪ 甲醇
伯醇(1°)
▪ 乙醇 ▪ 正丙醇 ▪ 正丁醇 ▪ 正戊醇
▪ 正己醇 ▪ 正庚醇 ▪ 脂肪醇 ▪ 正壬醇
▪ 正癸醇 ▪ 正十一烷醇 ▪ 正十二烷醇 ▪ 正十四烷醇
▪ 正十六烷醇 ▪ 正十八烷醇 ▪ 正二十烷醇 ▪ 正二十二醇
▪ 二十八烷醇 ▪ 三十烷醇
仲醇(2°)
▪ 2-丙醇 ▪ 2-丁醇 ▪ 2-己醇 ▪ 環己醇
叔醇(3°)
▪ 叔丁醇 ▪ 三苯甲醇 ▪ 2-甲基-2-丁醇
化合物
A-F
▪ 鋇 ▪ 氮氣 ▪ 二氧化氮 ▪ 二氧化硅 ▪ 二氧化硫
▪ 二氧化錳 ▪ 二氧化碳
以上化合物按中文名拼音首字母順序排列
G-L
M-R
S-Z
參考資料
1. 甲醇的來源 .鄭州建成能源科技有限公司 [引用日期2013-04-26] .
2. Section 8 - Exposure Controls, Personal Protection .TerpConnect Web page template [引用日期2013-07-12] .
3. 甲醇分子結構圖 .chem960化工網 [引用日期2013-12-2] .
4. Section 9 - Physical and Chemical Properties .TerpConnect Web page template [引用日期2013-07-12] .
5. 甲醇安全事項 .化工新聞 [引用日期2013-06-28] .
摘自網路
F. 丁醇相對分子質量
丁醇相對分子質量:74.12。
丁醇為含有四個碳原子的飽和醇類, 其分子式是C4H9OH,從直鏈伯醇到支鏈叔醇,是與羥基連接的丁基或異丁基(有時表示為BuOH,n-BuOH和i-BuOH)。
丁醇存在有五種異構結構(四種結構異構體,一種有立體異構),它們是正丁醇,仲丁醇的2種(R)(S)-立體異構體,異丁醇,和叔丁醇。 丁醇主要用作溶劑,化學合成中的中間體,和丁醇燃料。
它有時在從生物來源生產的被稱為'生物丁醇(biobutanol)',而從石油來源生產也被稱為'石油丁醇(petrobutanol)',這兩個名稱指的是相同的物質,但突出了不同的起源。
(6)叔丁醇廢水擴展閱讀
應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
G. 叔丁醇鉀存放桶怎樣清洗
一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用惰性、潮濕的不燃材料混合吸收。收入塑料桶內。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,收集回收或運至廢物處理場所處置。
二、防護措施
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,應該佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿聚乙烯防毒服。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場嚴禁吸煙。保持良好的衛生習慣。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
滅火方法:消防人員須在有防爆掩蔽處操作。滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、砂土。遇大火切勿輕易接近。在物料附近失火,須用水保持容器冷卻。
H. 環氧丙烷的生產方法
氯醇法生產歷史悠久,工業化已有60多年,以美國陶氏化學(DowChemical)公司的氯醇法為代表。氯醇法的主要工藝過程為丙烯氯醇化、石灰乳皂化和產品精製,其特點是生產工藝成熟、操作負荷彈性大、選擇性好,對原料丙烯的純度要求不高,從而可提高生產的安全性,建設投資少。由於固定資產投入少,產品成本較低,其產品具有較強的成本競爭力。如今世界環氧丙烷約40%的產能為氯醇法。
氯醇法的缺點是水資源消耗大,產生大量廢水和廢渣,每生產1t環氧丙烷產生40~50t含氯化物的皂化廢水和2t以上的廢渣,該廢水具有溫度高、pH值高、氯根含量高、COD含量高和懸浮物含量高的「五高」特點,難以處理。同時,氯醇法還消耗大量高能耗的氯氣和石灰原料,而氯和鈣在廢水和廢渣中排放掉,生產過程中產生的次氯酸對設備的腐蝕也比較嚴重。
中國環氧丙烷生產始於20世紀60年代,採用自行開發的氯醇法工藝路線。20世紀80年代末和90年代初,中國先後引進了日本旭硝子公司、三井東壓公司、昭和電工公司和美國陶氏公司氯醇法技術,錦化化工、山東濱化、中石化上海高橋石化、天津大沽化工等企業環氧丙烷裝置建成投產後取得了較好的經濟效益,生產水平得到較大提高。如今,除中海殼牌25萬t/a環氧丙烷裝置採用共氧化法外,國內現有80%的環氧丙烷產能使用氯醇法。 共氧化法又稱哈康法,包括異丁烷共氧化法和乙苯共氧化法2種,分別由異丁烷或乙苯與丙烯進行共氧化反應,生成叔丁醇或苯乙烯,同時聯產環氧丙烷。
共氧化法由美國奧克蘭公司開發,現為美國萊昂德爾(Lyondell,也譯為利安德)公司所有。共氧化法克服了氯醇法的腐蝕大、污水多等缺點,具有產品成本低(聯產品分攤成本)和環境污染較小等優點。自1969年工業化以來,在世界范圍發展迅速,如今,共氧化法環氧丙烷產能已佔世界總產能的55%左右。
共氧化法的缺點是工藝流程長,原料品種多,丙烯純度要求高,工藝操作在較高的壓力下進行,設備材質多採用合金鋼,設備造價高,建設投資大。同時,環氧丙烷在共氧化法生產中,只是1個產量較少的聯產品,每噸環氧丙烷要聯產2.2~2.5t苯乙烯或2.3t叔丁醇,原料來源和產品銷售相互制約因素較大,必須加以妥善解決,只有環氧丙烷和聯產品市場需求匹配時才能顯現出該工藝的優勢。此外,共氧化法產生的污水含COD也比較高,處理費用約占總投資的10%。
國內環氧丙烷生產一直採用氯醇法工藝。2006年3月,隨著中海殼牌年產25萬t環氧丙烷裝置投產,環氧丙烷生產格局發生一定變化。中海殼牌項目是如今國內最大的1套環氧丙烷裝置,也是唯一採用環氧丙烷/苯乙烯共氧化聯產法工藝的環氧丙烷裝置。預計2009年底,Lyondell與中石化合資在鎮海建設的28萬t/a共氧化法環氧丙烷生產裝置將建成投產。 過氧化氫直接氧化法(HPPO法)是由過氧化氫(雙氧水)催化環氧化丙烯制環氧丙烷的新工藝,生產過程中只生成環氧丙烷和水,工藝流程簡單,產品收率高,沒有其他聯產品,基本無污染,屬於環境友好的清潔生產系統。
如今過氧化氫真接氧化法工藝分別由贏創工業集團(原德固薩,Degussa)與伍德(Uhde)公司、陶氏化學和巴斯夫(BASF)公司聯合開發和工業化推廣。
2001年,贏創工業集團和伍德公司在德國法蘭克福建設了1套過氧化氫法試驗性裝置,測試最佳催化劑和測定臨界參數,並開始對技術進行工業化設計。2003年,贏創推出該技術的商業化工藝包。
2006年5月,韓國環氧丙烷和聚酯薄膜生產商SKC公司從贏創和伍德購買專利,開始在韓國蔚山建設世界第1套過氧化氫法環氧丙烷裝置,該裝置生產規模為10萬t/a,2008年7月已建成投產,生產運行良好。贏創工業集團正在與俄羅斯天然氣寡頭Gazprom的子公司Sibur談判,計劃在俄羅斯建設過氧化氫和環氧丙烷聯合生產裝置。
2001年,陶氏化學從EniChem公司購買了利用過氧化氫作為氧化劑來生產環氧丙烷的實驗室技術,還包括在義大利的1套試驗裝置。2003年,陶氏化學和巴斯夫開始合作開發過氧化氫法技術並將其商業化。2006年,陶氏化學與巴斯夫公司共同宣布在比利時安特衛普合資建設30萬t/a過氧化氫法環氧丙烷裝置,計劃於2009年初建成投產。2008年6月,陶氏化學與泰國SiamCement集團(SCG)合資建立的SCG-DOW集團在泰國的環氧丙烷裝置動工,使用陶氏與巴斯夫聯合開發的過氧化氫法工藝,產能為39萬t/a,該項目預計將於2011年投入運營。陶氏化學還計劃2010年在瑞士開工建設38萬t/a過氧化氫法環氧丙烷項目。
中國大連化學物理研究所也從事過氧化氫法技術的研究。2002年,大連化物所與中石化簽訂了中試合作合同,2005年上半年大連化物所「反應控制相轉移催化丙烯氧化制環氧丙烷小試研究」通過了由中石化組織的技術鑒定。2008年8月,大連化物所研發的雙氧水直接氧化丙烯制環氧丙烷技術通過了由遼寧省科技廳組織的鑒定。 我國環氧丙烷生產始於20世紀60年代,起步生產規模和生產技術水平較低。80年代後,我國陸續引進Asahi Glass、Mitsui Toatsu、Showa Denko等較為先進的生產技術,推動了國內環氧丙烷技術的發展。2000年之後中國環氧丙烷行業發展進入了一個快速增長階段。
2004年是中國聚醚行業發展最為迅猛的一年2005年受國內外宏觀經濟、原料供應等方面因素影響聚醚行業的增速略有降低。產品結構方面硬泡聚醚行業在2005年實際增長幅度不大軟泡聚醚行業在2005年下半年發展較快。
2006年是中國PO發展史上非常重要的一年。首先多套新建、擴建設備投入生產供需關系從緊俏局面逐步走向平衡;其次市場價格從往年高位稍有回落;生產商利潤明顯降低。最後下游衍生物的需求市場從2005年的壓抑中釋放出來PO及其衍生物需求總量在2006年得到了快速增長。目前我國聚醚多元醇生產企業有30多家2005年生產能力已達113.5萬t其中萬t級規模以上的有近20家。主要生產廠家有上海高橋石油化工公司聚氨酯事業部、中海殼牌、江蘇鍾山化工有限公司、天津石化公司聚氨酯部、錦化化工集團公司、山東東大化學工業集團公司、福建湄州灣氯鹼工業有限公司、天津大沽化工廠等。根據聚氨酯工業發展情況分析未來幾年我國聚醚多元醇消費需求年增長預計將保持在10%以上。
2008年我國聚全球范圍內生產PO的3種方法中氯醇法和共氧化法仍佔主導地位這2種工藝會在相當長的時期內並存共氧化法生產工藝在短期內無絕對優勢淘汰氯醇法工藝。我國大部分企業採用的是氯醇法現通過加大技術改造尤其是利用生化處理技術較好解決了污水問題該工藝在我國仍有發展空間。直接氧化法中的雙氧水氧化法生產PO工藝正在開始工業化直接氧化法中的氧氣直接氧化法仍處於概念性試驗階段。在中國可能不會出現直接氧化法制PO的工業生產裝置。
隨著世界聚氨酯行業中心向中國大陸的轉移將大大促進了我國聚氨酯行業的發展同時建築節能政策的推進、汽車傢具行業的持續發展使得聚氨酯行業保持較好的增長從而拉動PO行業的發展。因此在有原料優勢的大型石化企業可建設共氧化法生產裝置建議擴大規模。生產環氧丙烷企業的產能最小應為10萬t/a以上。若原料供應充足交通運輸便利則可建設20萬-30萬t/a的大型裝置。 國內環氧丙烷用於聚醚多元醇的消費量占總消費量的85%,占據主導地位,PG/DMC%佔8%。未來環氧丙烷消費中,聚醚仍然佔主導地位,所佔的比例有所上升。
環氧丙烷的下游需求主要由聚醚行業支撐。聚醚多元醇,作為聚氨酯工業的主要原料,聚醚多元醇應用主要集中在傢具、汽車、建築和工業絕熱等四個領域,用量占據聚氨酯全部用量的2/3強。
20世紀80年代開始,傢具和床墊消費增長迅速,聚氨酯軟泡需求大幅增加,90年代後,汽車、建築和家用電器等工業用聚氨酯消費量增長迅速,國內聚氨酯消費穩步增加。從國內聚氨酯消費結構來看,傢具、家用電器和汽車是主要的消費領域。在建築領域中,國內更多的是使用EPS產品,聚氨酯需求相對較低,但未來環保節能要求越來越高,會給聚氨酯行業帶來源源不斷的發展動力,從而拉動環氧丙烷需求的增長。基於對聚氨酯需求快速增長的預期,聚醚產業進入快速擴容階段,而未來兩年期間已經完工或者即將完工的聚醚項目眾多,比如紹興恆豐10萬噸新增產能,句容寧武10萬噸新增產能等。2012年聚醚產能將超過200萬噸。聚醚產業迅速增長,環氧丙烷消費也必將大幅增加。以未來兩年聚醚新增產能100萬噸計算,生產1噸聚醚需約0.75噸環氧丙烷,故僅聚醚產業在2010-2012年對環氧丙烷的需求量就會增加約70-80萬噸,環氧丙烷的需求量會有較大增長。 一、環氧丙烷產品市場存在的主要問題
隨著我國精細化工和聚氨酯工業的發展,環氧丙烷產品市場前景日益廣闊,但是目前我國環氧丙烷生產全部採用的是氯醇法生產工藝,該工藝存在對設備腐蝕嚴重、產生的含氯化鈣廢水嚴重污染環境等缺點。
我國環氧丙烷大的生產裝置以引進技術為主,有日本旭硝子公司技術、日本三井東壓公司技術、日本昭和電工公司技術和美國道化學公司技術,國產技術以石化總公司組織的攻關技術為主。
作為一種傳統的生產工藝,氯醇法因其「三廢」排放量高,在國外生產中逐步被淘汰,我國氯醇法環氧丙烷生產能力之所以沒有大的突破,也與此有重要關系。該生產工藝產生的廢水、廢渣不易處理,無法適應日益嚴格的環保標准。特別是在廢渣處理方面,因其廢渣的含鹽量高,符合標準的利用方法還不多見。大部分廠家均採用堆積和掩埋等方法,這勢必會對周圍環境和地下水造成嚴重污染,給將來的環境治理帶來極大的隱患。
用氯醇法工藝生產環氧丙烷,如果不能有效地解決廢水、廢渣問題,企業生產裝置能力越大,其環保的包袱就越大;生產量越高,對環境的傷害就越深。因此,有關專家認為,氯醇法生產環氧丙烷的技術還不夠成熟。公認比較成熟的技術是大約50年前推出的,並不適應當前的環保要求。所以說,環保已成為制約環氧丙烷工業發展的首要因素。
破解環氧丙烷工業發展中的環境問題,已成為當前技術攻關的目標。除了對原有生產工藝進行改進之外,如何實現廢水、廢渣循環再利用的問題將關繫到整個環氧丙烷產業發展,這一關鍵因素一旦破解,將為該產業帶來新的契機。
我國環氧丙烷行業已取得長足進展,但與國外先進水平和國內下遊行業相比,仍存在較大差距,今後應向工藝清潔化、裝置規模化、應用精細化方向發展。
二、國內環氧丙烷產品市場的三大瓶頸
「十一五」是我國環氧丙烷行業蓬勃發展、質量雙升的5年。在此期間,我國成為環氧丙烷全球最大產銷國,2010年產能達到154.5萬噸,產量143.76萬噸。大中型企業產品質量普遍提升,能夠用於高品質電子產品、航空航天產品製造。
然而,其間也有一些問題值得反思。展望「十二五」,環氧丙烷行業在鞏固擴大戰果的同時,將努力突破以下瓶頸。
首先,我國成為全球行業最大產銷國,固然是「中國製造」蓬勃發展的結果,但也有國外企業轉移基礎環氧丙烷產品、專攻添加環氧丙烷產品的因素影響。添加樹脂生產不僅零污染,而且產品性能更好、售價更高。目前我國環氧丙烷產品企業的產品基本仍以基礎環氧丙烷產品為主,市場競爭白熱化,利潤空間不斷收縮,行業結構調整久滯不前。而國外廠家恰恰利用這一時機,以中國為基礎環氧丙烷產品供應基地,不斷擴大添加樹脂生產能力。如此不僅規避了環保風險,更賺取了利潤大頭。因此,如何減少基礎樹脂生產過程中的污染,開拓添加樹脂市場,提高產品附加值,是全行業面臨的重要課題。
其次,體系化建設有待提上日程。跨國公司不再單一供應樹脂產品,而是根據客戶需求,配製好混合料提供體系化服務,這種混合料包括樹脂、固化劑、稀釋劑、助劑等。這樣既可形成產品鏈優勢、鞏固市場,又可充分擴大利潤空間。專門開發的產品品種針對性強、性能專一,能夠更好地適應客戶需求,因此盈利水平更高,客戶忠誠度也更高。
再次,針對國內環氧樹脂產能發展過快,基礎固化劑裝置發展太慢、配套能力不足的現狀,應注意環氧樹脂、固化劑、助劑、原料的協調配套發展,加強特種環氧樹脂的研究開發,同時要加強信息交流,避免盲目或重復上項目。
我國環氧丙烷產品需求仍在快速發展,預測到2020年消費量很快會達到275.6萬噸。部分裝置開工率偏低,很大程度上與我國產品結構不合理有關。因此,我國不能再像以前一樣,一哄而上搶同一跑道、搞惡性競爭。要從品種、質量及工藝水平等多方面去考量發展水平。 一、未來環氧丙烷發展分析
在生產原料丙烯價格的帶動下,環氧丙烷價格終於開始大幅上揚,然而,在市場行情上漲的情況下,環氧丙烷的生產企業仍然艱難度日,虧本仍然是他們始終需要擔憂的第一大要素。
環氧丙烷的生產成本直接受丙烯價格走勢的影響,在國際進入高油價時代之後,丙烯的價格同樣水漲船高,然而,敏感的石油價格起伏變化也影響著丙烯價格,在丙烯價格開始走跌之後,環氧丙烷缺乏需求有力支撐的漲價就顯得底氣不足。雖然,從生產企業的角度,即便在調高環氧丙烷市場價格之後,仍然擔負著虧本的包袱,但是,在原料價格開始下跌之後,雖然廠家仍表示維持高價格的意想,但下游采購商是否能夠理解和接受不得而知。
環氧丙烷的漲價自然帶動聚醚價格行情的飄紅,與環氧丙烷行情相同的是,下游需求的疲軟仍然使高漲的價格後市不被看好。
事實上,生產企業單方面因為生產成本壓力而導致產品市場價格的高走,並不能完全說明產品行情的樂觀,更多時候是生產企業的無奈之舉。
我國的聚醚消費73%用於製造彈性泡沫(軟泡)料,其餘多用於硬泡生產,而發達國家50%左右的聚醚是用於建築行業。
由於塗料、膠粘劑、密封劑、彈性體等產品市場快速增長,聚醚在該領域將會大有作為。隨著我國汽車工業的發展,聚醚在車用聚氨酯部件中的需求迅速增加。因此,聚醚消費結構逐漸走向多元化,已成為該行業向縱深發展的重要因素之一。亟待拓展應用領域的聚醚行業,是從根本上改變聚醚市場需求情況的有效辦法。
而對於環氧丙烷而言,生產工藝上的變化將是未來發展的方向。目前國內企業生產環氧丙烷的生產所產生的環境問題是社會問題,也是企業的成本問題,先進工藝的推廣將是解決環氧丙烷生產成本高,污染問題嚴重的根本途徑。2008年巴斯夫和陶氏化學位於比利時安特衛普以過氧化氫直接氧化法生產環氧丙烷的裝置將投產,韓國SKC也將投用採用該技術的裝置。巴斯夫和陶氏化學計劃在2009-2010年進一步在亞洲和美國建設過氧化氫直接氧化法生產環氧丙烷裝置,萊昂德爾公司計劃在中國建設新項目,2008-2010年另有幾家公司的項目計劃在中國實施。
過去十幾年,國內環氧丙烷需求在下游衍生物強勁拉動下快速增長,從2006年僅78.5萬噸的消費量發展到2011年的154.6萬噸,增長達1-2倍多,年平均增長率高達15.03%。其中,聚醚多元醇行業消費總量達到55萬噸,占總消費量的84.9%,這一比例遠高於全球平均水平。隨著中國聚氨酯行業的快速發展,國內大量新建、擴建聚醚多元醇工廠,聚醚多元醇自給率逐年提高,到2011年自給率已達90%以上,對於環氧丙烷的需求也大大增加。
由此說來,實際上,無論是環氧丙烷還是聚醚市場,發展前景依然廣闊,只是在發展過程中,遇到的波折需要有效的手段解決,拯救環氧丙烷和聚醚市場,單靠提價並不是長遠之計,要扭轉虧損局面,還是需要更多元化的發展道路。
二、未來環氧丙烷行業技術開發方向
遵循持續發展、保護人類生存環境的良性循環原則,環氧丙烷的生產出現了各種新工藝,如前所述的直接氧化、Lunmus氯醇法、雙氧化、生物一發酵法、過醋酸法、電化學氯醇法等,其中最好的是氧化氫直接氧化法。從理論上講,H202。的氧化還原電位高於環氧丙烷,可以用它直接氧化丙烯制環氧丙烷。H202中活性氧的質量分數遠遠高於其他過氧化物,達47%。其還原產物只有水,清潔無污染,是理想的氧化荊。因此,很早就有人想用H202氧化丙烯製取環氧丙烷,但由於催化劑的原因均未成功。當Ts一1催化劑被開發出來後,這一設想終於成為現實。在壓力0.4MPa,溫度接近室溫的條件下,以甲醇水溶液為溶劑,丙烯與H202。直接反應製得環氧丙烷,H202。的轉化率達98%以上,丙烯轉化為環氧丙烷的選擇性在97%以上。日前,該工藝還處於開發階段,主要的研究集中於各種因素對催化劑性能及成本的影響方面。
可以預見,未來環氧丙烷的生產趨勢是大規模化、無害化,但就短期而言,技術條件還無法實現無害化這一目標,對我國來說尤其如此,而且我國還有一個經濟承受能力的問題。結合這一實際情況,國內環氧丙烷工業這一領域要想較合理、快速地發展,又盡量減少對環境的污染,當務之急就是加大對環氧丙烷廢水的處理力度,因此我們這一課題是非常有意義的。
三、總體行業十二五整體規劃及預測
——總體目標
提高現有裝置的節能、降耗、環保水平,加強對新工藝HPPO的引進並提高新工藝關鍵技術的自主開發能力;加大行業的整合力度,提高PO行業的整體HSE水平;通過行業間的交流、溝通,為行業的發展營造良好的氛圍,有效的推動行業的快速、健康發展。
——主要任務
在保證生產規模的情況下,不斷的提升現有裝置的節能、降耗水平,能量回收再利用。目前我國環氧丙烷生產裝置除了兩套PO/SM裝置外,其餘仍均為氯醇法工藝。氯醇法工藝本身所固有的一些環保問題如對設備腐蝕嚴重、廢水、廢渣污染問題一直束縛著該工藝的繼續發展。特別是在國內外提倡環保、低碳的大環境下,提高氯醇法工藝的節能、降耗、環保水平已不得不提上日程。