『壹』 請問到哪裡可以學到廢料廢水,電子板等回收貴金屬的技術啊,如果有知道的朋友請告訴我,我定會感謝你的。
回收技術?
『貳』 如何從廢水中提煉銀子
我想你看完了 頭也大了
目前大概有三種主要技術可應用於銀回收,包括:電解回收法、金屬置換法及化學沉澱法。其中電解回收銀回收率90~95%,金屬置換及化學沉澱銀回收率可大於99%。
電解法以二個電極插入溶液中,接通直流電,銀便在陰極上鍍出。電解法可分為低電流密度設備和高電流密度設備二種。定影液所用低電流密度小於3安培/平方呎,而高電流密度則用大於10安培/平方呎。使用高電流密度時陰極表面須提高攪動率。漂白定影液因漂白劑有阻滯電解現象,須採用超高電流密度,即60~90安培/平方呎。陰極為旋轉圓筒形,以提高攪動率。電極間的電壓很低,約在0.5至0.7伏特之間。陽極材料都用碳(因碳能導電同時能抵抗腐蝕),陰極則用不銹鋼。以電解法可直接獲得金屬銀,但電解設備選擇及電解條件控制對銀回收品質及回收率影響甚大。定影及漂白/定影廢液中,銀離子以Ag(S2O3)2-3錯合物存在,電流密度太高或回收液中銀濃度太低時,易產生黑色硫化銀沉澱,影響回收銀之品質。
需要的器材只是用干電池的一支碳棒作簡單陽極(石墨雖然較好,但不易取得),再用不銹鋼片做陰極,調整電極距離,並施以2至5伏特電壓;能攪拌溶液效果更好。一開始,可以在陰極得到90到98%純度的銀,繼續下去會得到較黑、較臟的銀;操作終點是溶液中銀濃度降至100 ppm,而且會有硫酸銀污泥。漂白定影溶液的處理,需要較高的電壓,而且終止濃度較高,約500 ppm的銀殘留溶液中,這種廢水是不能排入下水道的。化學危害則包括:電流高時產生硫化氫,或是和顯影液相混時產生氨氣。以一般平板電解設備可回收銀至300 mg/L左右,以高質傳電解系統(包括旋轉陰極及流體化床電解系統)可回收銀至100 mg/L以下,其中流體化床電解回收系統最大單元可提供至1,000安培,每天單一設備銀回收量可超過20公斤,且以不銹鋼平板當陰極,銀回收至100 mg/L以下,仍可得到很好金屬性之銀金屬,很容易自不銹鋼平板剝離,是目前較佳之銀回收設備。電解回收後殘余之銀離子(小於100 mg/L)可利用美國柯達公司開發之葯劑(代號TMT)沉澱回收,可處理銀至0.5 mg/L以下,可符合放流水標准。
金屬取代法使用鐵質材料,放入廢液使銀因取代作用沉澱出來。這方法使定影液中含鐵,因此必須丟棄。不過,對於漂白定影液只要丟棄百分之二十廢液,減少含鐵量,仍可再用。
化學置換法可用硫化鈉或硼氫化鈉(sodium borohydride, NaBH4)來除去廢液中的銀,由硫化鈉反應可得到硫化銀,由硼氫化鈉則得到金屬銀。化學處理的優點是快捷,反應率可達99%以上,銀的純度在95%以上。一般採用的方法:加進硫化鈉飽和溶液,廢水裡的銀離子變成黑色的硫化銀粉未,沉澱下來成為「銀泥」。這黑漆漆的銀泥經過加熱,加硝酸溶解,得到硝酸銀結晶,再在電解池裡還原為銀。此法簡單,但產生之沉澱物須再經純化才可獲得純金屬銀,且添加之化學葯劑價格昂貴,經濟效益較低若要從廢棄的黑白影片或X光片中回收銀時,則須先將銀溶解成溶液。未沖洗的廢片可用定影液溶解其中的鹵化銀,已沖洗的廢片則須先用氧化劑(如鐵氰化鉀、ferric EDTA或氯化銅)使銀成為化合物,再用定影液溶出銀化合物。所得定影液可用前述之電解法取出銀金屬。
相關新技術新方法:
據海外媒體報道,美國CSRS公司推出回收沖片機定影液中的「銀」的設備。 CSRS公司製造的電解銀回收機系統,是目前世界上先進的回收處理系統之一,它採用有智能型微處理技術,在第一時間內將正要施放到葯液中的「銀」回收,不但回收率高,而且能有效延長定影劑的使用壽命。該系統的操作面板採用國際通用標記的觸摸式按鍵,當機器運轉時會出現「現在回收」的警示燈提醒操作者,未運轉時機器進入「睡眠」狀態。整台回收機採用密閉式迴路和密閉式設計,可使操作者免受化學葯劑侵害。 目前該產品已經取得UL、FCC、TUV、CE等安全標志。
科學家一直在研究沖曬照片廢液中回收銀的方法,但大多數回收製程都是效率很低,有時還會造成更多的污染。現在情況可能會有所改變:美國橡樹嶺國立實驗室有一位科學家已發展出一種製程,能從攝影廢液中回收99.999%的銀。大多數回收銀製程中的一個關鍵問題是產生了硫酸銀——一種難於清除的污染物,舊的程序是以少量的次氯酸物添加至大量的含銀攝影廢液中。橡樹嶺國立實驗室的程序是將含銀廢液泵至一個反應槽中,加入過量的次氯酸物,使定影液中的硫代硫酸物在反應槽中氧化,經由酸度的細密調節,銀即成為氯化銀沉澱出來。其次加入二硫磺酸鈉(sodium dithionite)作為還原劑,使氯化銀轉化為銀。用橡樹嶺國立實驗室的程序試驗的結果,廢液中銀的含量可以從每公升500毫克減低至1毫克以下。研究人員將廢液過濾便能得到近乎純的銀。
李運剛 用連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)從廢定影液中提取銀[J].濕法冶金,1999,(2):26-30.以還原後廢定影液中殘余根的質量濃度,銀粉質量(銀粉的品位)以及廢定影液中Na2S2O3的質量濃度的變化為考察指標,研究了用連二亞硫銀鈉(Na2S2O4)作還原劑提取廢定影液中的銀的效果,以及廢定影液的再生情況,結果表明,這種提銀方法不但能夠得到較高純度的金屬銀和銀質量濃度很低的廢定影液(ρ(Ag)〈0.05g/L〉,而且還可以使定影液中主要成份Na2S2O3的質量濃度升高,使廢定影液得到再生。
江國紅 用有機酸(Ar(OH)3COOH)從廢定影液中還原銀的方法及工藝條件。試驗結果表明,用有機酸(Ar(OH)3COOH)從廢定影液中還原銀,銀還原率為99.20%,總回收率為94.5%,回收的銀粉(片)中銀的質量分數為97.43%。採用還原糖的最新方法來提取銀,此方法具有成本低、操作簡便、收效好、純度高和便於推廣等特點。
中學課本中的方法:
電解法提銀四個步驟:1.電解 2.提純 3.置換 4.提純
銀元素在定影液中的存在狀態是硫帶硫酸鹽的絡和物,不能直接用置換反應。
1.電解 找兩根炭精棒,洗干凈,接可調穩壓電源的正負極(直流電源,電流要10A以上)。把兩根炭精棒插到定影液里,盡量分開距離。連接炭精棒的導線不能接觸到液體,通電,調整電壓,使連接正極的炭精棒產生輕微的氣體。金屬銀會慢慢沉積在負極的炭精棒上。到什麼時候結束我忘記了。
2.提純 把負極的炭精棒放到過量的稀硝酸里,將表面沉積的金屬銀完全融解,形成硝酸銀和硝酸的混和液體。用濾紙過濾固體雜志。
3.置換 在混和液中加入過量的鐵粉,反應完成後,剩餘的固體是金屬銀和金屬鐵的混和物。用濾紙過濾出固體,用輕水沖洗干凈。
4.提純 在固體中加入過量的稀鹽酸,將鐵粉溶解。剩餘的固體就是比較純凈的金屬銀了。
廢液自動提銀機 地址:336000 江西宜春地區實用技術研究所電話:0795—3265550 攜帶型金銀直提機 本機可直接從含金銀液中提取金銀,不加任何化學葯劑,220V、60W民用電即可操作(相當於家用電器,不需專業知識)。它由攜帶型密碼箱、專用電源、循液器、極片、敝口直提室組成。尤其對照像館及醫院的廢定影液(含銀)、電鍍含金銀液處理,能日產白銀400g或黃金100g的九成品位貴金屬,對於處理液多的場合,可多台機串聯使用,處理後廢液可再生使用。特別適合有含金銀廢液處理的企業以及下崗職工及個體創業致富。本機攜帶方便、安全、操作簡易,直觀高效,無需固定場地可流動作業,價格適宜(1500元左右)。
相關信息:專題技術一從含銀廢料中回收銀的方法銀是貴重的稀有金屬,用途廣泛,銀具有良好的導電性、導熱性和較高的化學穩定性能,其鹵化物以是較好的感光材料,由於銀的地質貯量有限和生產銀的工藝復雜及費用高,所以從各種含銀廢料中再生回收銀顯得尤為重要,這樣既可減輕含銀廢料中重金屬對環境的污染,又能回收製得銀粉,具有較好環境效益和經濟效益。以下資料每份15元,全套為100元。
SQ05501 從淀影液中回收銀 SQ05502 彩色漂淀液的化學法提銀與再生 SQ05503 從照相廢液中回收銀 SQ05504 從廢淀影液中回收銀的工藝研究 SQ05505 從含銀廢液中回收銀 SQ05506 硫化法從廢定影液中回收銀SQ05507 快速沉澱法回收廢定影液中的銀 SQ05508 從各種含銀廢料中再生回收銀 SQ05509 從含銀廢液中回收銀和高純銀的研製 SQ05510 高溫鐵還原法從廢液中提銀 SQ05511 利用硼氫化鈉從含銀廢液中回收銀 SQ05512 廢定影液銀的再生 以上資料專利每份35元,其他資料每份15元。本中心還代查各種專題資料,中外標准、專利等。
廢葯提白銀:眾所周知,感光材料的重要組成部分是鹵化銀,而在沖洗過程中葯液會留下很多銀的化合物。而很多擴印社無法回收只好白白的到掉。造成了資源浪費,而且污染環境。現對外轉讓廢定影液提取白銀技術,本技術非常簡單,設備只需幾個坩堝,一個火爐,一個小風機,一個五十升的大容器即可。
『叄』 電鍍廢水都包含什麼金屬離子
一般電鍍了什麼,就會有什麼金屬離子
要是電鍍了銅,肯定會有銅離子
『肆』 有誰比較了解微電解對冶煉廢水中的金屬回收處理跟我說哈!
濰坊普茵沃潤環保科技有限公司一家致力於環保技術創新、環保設備製造、環保產品集成供應和相關技術服務為一體的環保專業技術企業。以環保高科技為先導、以吸收國外先進技術為基礎,以改進創新為發展動力,以加工製造為根本,開發並推出多項具有競爭力的產品,形成了技術不斷創新、產品質量不斷提高的發展局面。主要涉及城鎮污水和工業廢水處理領域;對各種廢水治理工程的設計、施工、安裝調試及總承包擁有豐富的經驗及解決方案。公司產品涉及:活性鐵碳微電解填料、負載型氧化銅反應填料及各種新型環保設備。其中活化鐵碳微電解填料是由具有高低電位差的金屬合金融合催化劑採用微孔活化技術生產而成,經過上百次對企業廢水進行試驗,讓配方更加合理,杜絕了同類產品開始使用時效果明顯日後效能逐漸下降的弊端,在使用過稱中效能更加長久;產品中添加的多種微量元素,促進了鐵離子釋放,使廢水處理效果更加顯著。同時採用科學的高溫燒結養護過程使產品強度高,使用時不會因為水浸過久而松軟變散導致損耗過多;不但降低了產品使用成本,同時也使處理效果大幅提升。
產品概述:
微電解技術是目前處理高濃度、難降解有機廢水的一種理想工藝、又稱內電解。它是在無需外接電源的情況下自身產生1.2伏電位差對廢水進行電解處理能達到降解有機污染的目的。當系統通水後設備內無數的原電池系統構成磁場產生電位差形成微電流。鐵在酸性條件下釋放鐵離子生成新生態Fe2 。Fe2 具有氧化--還原的作用、能與廢水中的許多組分發生氧化還原反;⑴將六價鉻還原為三價鉻;⑵將汞離子還原為單質汞;⑶將硝基還原為氨基;⑷將偶氮廢水的有色基團或助色基團氧化--還原;達到降解脫色作用;提高了廢水的可生化性。生成的Fe2 加減調PH值進一步產生Fe3 ;Fe3 是一種很好的絮凝劑。它們的水合物具有較強的吸附-絮凝作用、Fe3 在減的作用下進一步產生氫氧化亞鐵和氫氧化鐵膠體絮凝劑。它們的吸附能力遠遠高於那些外加化學葯劑水解得到的絮凝劑;分散在水污中的懸浮物、、有毒物、金屬離子及有極大分子能被吸附-絮凝沉澱。其工作原理:電化學、氧化—還原、物理吸附及絮凝--沉澱的共同作用對廢水進行處理。
技術特點:
1、解決了微電解污水處理工藝填料板結、鈍化、活化,更換的難題,並具有持續高活性鐵床優點。比傳統鐵碳填料損耗量降低了60%以上,同時處理產生的污泥量減少了50%以上。
2、內電解陰陽極及催化劑通過高溫形成架構式合金結構,不會像鐵碳混合組配那樣容易出現陰陽極分離,影響原電池反應。規整的微電解填料使用壽命長、操作維護方便,處理過程中只消耗少量的微電解填料。微電解根據消耗體積,只需定期添加即可,無需更換。
3、採用微孔活化技術,比表面積大,同時配加催化劑,對廢水處理提供了更大的電流密度和更好的微電解反應效果,反應速率快。
4、由於微電解和催化劑的雙重作用,同比傳統鐵碳填料對針對有機物濃度大、高毒性、高色度、難生化廢水的處理,廢水中COD去除率一般在35%-60%左右,色度去除率95%以上同時提高B/C比值可大大提高廢水的可生化性;
5、電解處理方法可以達到化學沉澱除磷的效果,還可以通過還原除重金屬。廢水經微電解處理後會在水中形成原生態的亞鐵或鐵離子,具有比普通混凝劑更好的混凝作用,無需再加鐵鹽等混凝劑,COD去除率高並且不會對水造成二次污染。
6、Fe2+催化作用,在微電解後投加H2O2,即芬頓氧化工藝,對一些難降解化工廢水CODcr的去解率可達75-95%。對含有偶氟、碳雙鍵、硝基、鹵代基結構的難除降解有機物質等都有很好的降解效果。
7、該技術通過高溫燒結等手段將鐵及金屬催化劑與炭包容在一起形成架構式鐵炭結構。鐵炭一體可以避免鈍化的產生,雖有裸露的鐵產生鈍化,但因顆粒之間的磨擦大可減少鈍化層,而構架內的鐵炭卻不受鈍化影響。
產品屬性:(可根據客戶要求定製)
項目 外觀 粒徑 有效成分 含鐵量 強度
微電解填料 扁圓 1×3(cm) 鐵 碳 貴金屬催化劑 ≥75% 1000kg
反應原理:
鐵炭原電池反應:
陽極: Fe - 2e →Fe2 E(Fe / Fe2 )=0.44V
陰極: 2H﹢ 2e →H2 E(H﹢/ H2)=0.00V
當有氧存在時,陰極反應如下:
O2 4H﹢ 4e → 2H2O E (O2)=1.23V
O2 2H2O 4e → 4OH﹣ E(O2/OH﹣)=0.41V
應用范圍:
本產品特別針對有機物濃度大、高毒性、高色度、難生化廢水的處理,可大幅度地降低廢水的色度和COD,提高B/C比值即提高廢水的可生化性。可廣泛應用於:印染、化工、電鍍、制漿造紙、制葯、洗毛、農葯、醬菜、酒精等各類工業廢水的處理及處理水回用工程。
產品實驗流程:
向①號燒杯中加入工業廢水,取其中一部分測量ph值、色度、cod、bod。記錄測定值。然後用硫酸將其ph調節為3-4。待處理。
向②號燒杯中加入微電解填料,並且將曝氣頭埋入填料底部中心位置,然後將待處理廢水倒入②號燒杯中並開始曝氣。根據工程設計確定曝氣量和反應時間。也可以嘗試不同曝氣量和不同反應時間對處理效果的影響,來確定最佳處理時間和最佳曝氣量。
反應時間結束後將處理過的廢水倒入空燒杯並向燒杯中加入氫氧化鈉或氫氧化鈣調節其ph到8-9之間,靜置沉澱,取上清液或濾紙過濾後測定其ph值、色度、cod、bod。記錄數據。
廢水處理效果:(實驗室數據)
水樣\項目 反應時間 PH 曝氣 色度去除率 COD去除率 B/C值提高
化工 30-60 / /
96.7%以上
62.7% 0.19
造紙(中) 30-60 / / 59.6% 0.21
印染 30-60 / / 65.4% 0.17
紡織 30-60 / / 70.6% 0.19
醫葯 30-60 / / 56.2% 0.15
註:以上數據為本公司實驗所得
『伍』 你們公司回收貴金屬用的是哪種技術,有沒有用到螯合離子交換樹脂
在濕法冶金廢水、電鍍廢水及電子酸洗液中回收貴重金屬工藝中,根據PH范圍可採用螯合樹脂。螯合樹脂的特點是雙羧酸基,其抓取吸附重金屬離子能力比普通離子交換樹脂強,但相對洗脫難度也會相應增加。由於螯合樹脂價格較高,目前國內在一些廢水中回收貴金屬更多採用了離子交換樹脂(更多的是一些小型回收工藝設備系統),比如氰化金工藝採用大孔弱鹼陰樹脂,一些首飾加工廢水中回收金也有採用凝膠強鹼陰樹脂,電鍍廢水除銅、鎳也有採用大孔強酸或弱酸陽樹脂。目前市場上的螯合樹脂使用一般是在普通離子交換樹脂處理能力難以承受時選用的。國外市場很多直接使用螯合樹脂。如有需要可以進一步溝通,詳見附件資料。
『陸』 電解法處理回收貴金屬的工藝流程圖。
一、項目的背景
貴金屬即金Au、銀Ag、鉑Pt、鈀Pd、鍶Sr、鋨Os、銠Rh和釕Ru 八種金屬。由於這些金屬在地殼中含量稀少,提取困難,但性能優良,應用廣泛,價格昂貴而得名貴金屬。除人們熟知金Au、銀Ag外,其他六種金屬元素稱為鉑族元素(鉑族金屬)。
貴金屬在地殼中的豐度極低,除銀有品位較高的礦藏外,50%以上的金和90%以上的鉑族金屬均分散共生在銅、鉛、鋅和鎳等重有色金屬硫化礦中,其含量極微、品位低至PPm級甚至更低。
隨著人類社會的發展,礦物原料應用范圍日益擴大,人類對礦產的需求量也不斷增加,因此,需要最大限度地提高礦產資源的利用率和金屬循環使用率。由於貴金屬的化學穩定性很高,為它們的再生回收利用提供了條件,加之其本身稀貴,再生回收有利可圖。
二、貴金屬回收利用概況
由於貴金屬在使用過程中本身沒有損耗,且在部件中的含量比原礦要高出許多,各國都把含貴金屬的廢料視作不可多得的貴金屬原料,並給以足夠的重視。且紛紛加以立法、並成立專業貴金屬回收公司。
日本20世紀70年代就頒布了固體廢物處理和清除法律,成立回收協會,至目前已從含貴金屬的廢棄物中回收有價金屬20幾種。
美國回收貴金屬已有幾十年的歷史,形成回收利用產業,成立專門的公司,如阿邁克斯金屬公司和恩格哈特公司,1985年就回收5噸鉑族金屬,1995年回收的貴金屬增加到12.4~15.5噸。
德國1972年頒布了廢棄管理法,規定廢棄物必須作為原料再循環使用,要求提高廢棄物對環境的無害程度。德國有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有專門的裝置回收處理含貴金屬的廢料。
英國有全球性金屬再生公司—阿邁隆金屬公司,專門回收處理各種含貴金屬廢料,回收的鉑、鈀、銀的富集物就有上千噸。
我國的各類電子設備、儀器儀表、電子元器件和家用電器等隨著經濟發展和生活水平的提高,淘汰率迅速提高,形成大量的廢棄物垃圾,不僅浪費了資源和能源,且造成嚴重的環境影響。隨著時間的延續,更新的數量還會增加。如果作為城市垃圾埋掉、燒掉,必將造成空氣、土壤和水體的嚴重污染,影響人民的身體健康。且電器設備的觸點和焊點中都含有貴金屬,應設法回收再利用。
三、生產工藝簡介
根據原料、規模、產品方案的不同、回收工藝有所區別。總體上講,針對銅、鉛陽極泥有火法和濕法之區別,針對二次資源則除火法濕法之外還涉及拆解、機械和預處理工序。
1、銅陽極泥處理工藝
l 火法工藝
火法的傳統工藝流程如下
銅陽極泥
H2SO4 硫酸化焙燒 煙氣(SO2 SeO2) 吸收
稀H2SO 浸出 CuSO4 溶液 粗Se
浸出渣
還原熔煉 爐渣
貴鉛
NaNO3 氧化精煉 渣滓 回收Bi Te
銀陽極
銀電解 海綿銀 銀錠
黑金粉
金電解 廢電解液 回收鉑、鈀
金板 金錠
該流程的主要環節是硫酸化焙燒浸出分離,銅轉化為可溶性硫酸銅,硒化物分解使硒氧化為二氧化硒揮發分離,含SeO2 和SO2 的氣體由氣管抽至吸收塔,SeO2被水吸收生成H2SeO3,並同時被在水中的SO2還原為粗Se。焙燒浸出得CuSO4和部分AgSO4硫酸碲溶液,用銅(片或粉)置換出含碲的粗銀粉送銀精煉。金、銀富集在浸出渣中。還原熔煉主要用浸出渣加氧化鉛或鉛陽極泥合並進行,產出含金銀的貴鉛,然後貴鉛經氧化精煉分離鉛、鉍和碲,澆鑄為金銀合金,經銀電解及精煉,產出海綿銀鑄錠,銀泥(黑金粉)電解得金,金電解廢液回收鉑、鈀。該法的特點是回收率高,可達90%以上,對原料適應性強,比較適合規模處理,歐美和前蘇聯國家大多採用火法流程,流程的缺點是冗長,中間環節多,積壓金屬和資金嚴重,特別是規模小時更為突出,影響經濟效益。除此之外,高溫焚燒產生有害氣體,特別是鉛的揮發,產生二次污染,因此它的應用受到限制。
● 濕法工藝
20世紀70年代濕法流程迅速崛起,並得到國內冶金界的認可,下面做以簡單介紹:
銅陽極泥
H2SO4 浸出銅 CuSO4溶液
乙酸鹽 浸出鉛 Cu、Pb溶液
HNO3 浸出銀 AgNO3溶液 Ag
王水 浸出金 渣 熔煉 回收Sn
金溶液
萃取精煉
金粉
該法用不同的酸分段浸出陽極泥中的賤金屬雜質,以富集金、銀。用H2SO4先使銅成為CuSO4,以乙酸鹽常溫浸出鉛,使鉛生成可溶的乙酸鉛(Pb(Ac)2)分離。浸出渣用硝酸溶解銀、銅、硒、碲,含銀溶液用鹽酸或食鹽沉澱出氯化銀(AgCl),其純度可達99%以上,回收率可達96%,再從氯化銀中精煉提取銀,用王水從硝酸石溶渣中溶解金,金溶液用二丁基卡必醇(DBC)萃取,草酸直接還原得金產品,金純度>99.5%,回收率可達99%。濕法工藝金銀總回收率分別大於99%和98%。由於全流程金屬分離都在酸性水溶液中進行,因此稱為全濕法工藝,與火法工藝相比,有能耗低,有價金屬綜合利用好、廢棄物少、生產過程連續等優點。
l 選冶聯合工藝流程;
銅陽極泥
H2SO4 磨礦脫銅
浸出 CuSO4溶液
浸出渣
H2O 調漿
浮選 尾礦 煉鉛
精礦
焙燒 焙煉 煙氣 回收硒
銀陽極 電解 銀粉 銀錠
黑金粉 電解 金板 金錠
該流程用於處理含鉛高的銅陽極泥,流程包括陽極泥加硫酸磨礦及浸出銅,含金、銀的浸出渣調漿進行浮選,選出的精礦進行蘇打氧化熔煉產出銀陽極,電解產出銀和金粉等工序。流程中金、銀回收率分別達到95%和94%。由於引入浮選工序,精礦熔煉設備規模為火法工藝的1/5,試劑消耗節約一半,減少了鉛的污染,簡化了後續熔煉過程,提高了經濟效益。
l 天津大通銅業有限公司金銀分廠陽極泥處理流程
成份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
陽極泥
H2SO NaClO3(氧化劑)
稀酸浸出
控電位V420mv
爐渣 爐液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金的控電氯化 沉Se Te
SO2 Cu粉置換
SO2 SeO2 溶液
爐液 NaClO3爐渣1200mv 回收得H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉 硒
草酸 二次金的控電氯化 濃縮結晶 尾液
爐液 爐渣
Au粉 尾液 硫代硫酸鈉浸銀
鑄Au錠
爐渣 爐液
富集Pb.Sb 水含肼沉銀
外銷
尾液 銀粉
銀粉
銀陽極泥
電解
電銀 陽極泥 電解液
回收金
該流程設計上沒有預焙燒工序,而是以浸銅時添加氧化劑(NaClO3),使陽極泥中Cu、Se、Te氧化成為CuSO4、H2SeO3和H2TeO3並轉入溶液,在溶液中的H2SeO3用SO2還原得到粗Se。Te則用銅粉置換得Te精礦,CuSO4經濃縮得到結晶CuSO4.5H2O。浸出渣經二次控電氯化浸出金,一次浸出金用SO2還原,二次浸出金用草酸還原,金的回收率可達98.4%,控電氯化渣用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)浸銀。硫代硫酸鈉試劑毒性小,消耗少,反應速度快,適於處理含銀物料,銀的回收率可達99%,純度達99%。
大通銅業有限公司的陽極泥含鉛和銻比一般的銅陽極泥高,類似於鉛陽極泥,因此所用的流程類似於鉛陽極泥的氯化法流程,首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸出鉛陽極泥中的銅、砷、銻、鉍及部分鉛,同時有少部分銀生成AgCl2-溶解,浸出液用水稀釋至PH0.5,使SbCl3水解為SbOCl沉澱,同時沉澱出AgCl(沉澱率達99%以上),浸出渣用氨溶液浸出銀,使轉為可溶性的Ag(NH3)2Cl,再從溶液中用水合肼還原銀,氨浸出渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸出回收金,區別在於金、銀回收先後的選擇問題,這需要視具體成分而定。
以上是處理各種陽極泥的幾種典型原則流程,可根據處理陽極泥的成分進行不同的組合。
2、金、銀基合金及雙金屬復合材料以及帶載體的貴金屬廢催化劑的回收流程。
●金銀合金和金屬廢品廢料、廢件的回收流程
含Au、Ag以及ΣPt的雙金屬廢料廢件
預處理
熱分解400~600℃
硝酸浸出
難溶的殘渣(Au、Pt、Pb等) 硝酸浸出液(含Ag及其它金屬)
Cl
溶解 回收AgCl
殘渣 溶液 AgCl 其它金屬
硫化物SO2或NaSO3
沉金 粗Ag提純
粗Au 溶液(Pt、Pb)
提純
預處理可以是拆解或機械處理,熱處理的主要目的是在400~600℃條件下去除有機物,以及低溶點的金屬,然後用qN HNO3溶解,使物料中的銀和其它賤金屬氧化,以硝酸鹽形式轉入溶液,從溶液中回收銀和提純,硝酸不溶殘渣,可以用王水或水氯化浸出或其它溶解金、鉑和鈀,從溶液中回收分離提純Au、Pt和Pd。
黃金的提純:粗金返溶解用二丁基必醇萃取金,反萃之後,再沉金,得到提純。而含Pt、Pd溶液可用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸(N540)萃取鈀,達到與鉑的分離,鈀的萃取率可達99.5%,鉑的萃取率幾乎是零。有機相經水洗後用NH3.H2O反萃取鈀,反萃取液再回收提純鈀。二烷基硫醚被認為是迄今為止工業上分離鉑、鈀最有效的萃取劑,它的唯一缺點是穩定性稍差,易氧化,萃取平衡時間稍長,萃取液回收鉑。當然也可以用30%N540異戊醇+70%煤油萃取鉑和鈀分離。30%N540萃鉑的條件4級萃取,1級洗滌3級反萃、鉑的萃取率可達99.9%,4NHCl反萃,反萃率為99.95%,從反萃液中獲得純度為99.9%的鉑產品。
對於鉑、鈀的分離提純問題,傳統的方法是反復沉澱法,水解沉澱法,硫化物沉澱,氨鹽沉澱或離子交換分離。沉澱法的缺點,首先是分離效率不高,其次是周期長,回收率低,試劑消耗大、操作條件不佳麻煩。離子交換法,樹脂飽和濃度低,用量大,交換徹底、交換時間長。萃取分離提取是近期崛起的分離方法,它的傳播速度快,避開濕法冶金中最為繁雜的液固分離的問題,萃取劑可循環使用,流程相對簡單,周期短,金屬回收率高,純化效果好的優點。因此被廣泛應用。
● 以∑Pt為載體的催化劑回收流程
∑Pt載體有蜂窩狀和小球狀高溶點硅、鋁酸鹽,由於高溫使用過程部分貴金屬會向內層滲透,部分被燒結或被釉化包裹,或轉化為化學惰性的氧化物和硫化物,因此他們的回收利用帶有一定的難度。他們的回收必須經預處理富集階段,然後再行分離提純,預處理富集階段分為:
▲火法富集法,高溫熔煉以鐵為輔收劑。碳作還原劑,加碳熔劑使載體轉變為低熔點、低粘度爐渣,獲得含富鉑族金屬的鐵合金,後續酸浸除鐵,獲得鉑族金屬精礦。該方法的Pd、Pt回收率分別為99%,98%以上。也可以用硫化物(Fe2S,Ni3S2)作捕收劑,較低溫度熔煉,獲得冰鎳後用鋁活法化酸浸,獲得鉑族金屬精礦。
▲載體溶解法:γ—Al2O3載體催化劑,經磨細用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+聯胺溶液直接溶解氧化鋁,而貴金屬全部富集在不溶解渣中。
▲再後續的分離提純就可以接以上流程濕法部分,形成完整的流程。
『柒』 貴金屬加工廠,每天會產生含貴金屬廢水,貴金屬具有很大會用價值,請問有什麼好的辦法進行回用
那應該有很大的價,利用價值,但是你看看是屬於再生產的
『捌』 化學實驗室中貴金屬銀的回收與排放
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COD 測定方法的改進及銀的回收2007-01-19 03:12我國以及英美等國普遍採用COD 來衡量水體受污染的程度,這種COD 分析廢液中含有大量的貴金屬銀鹽及巨毒的汞鹽,未經處理直接排放,既造成大量貴金屬銀的流失,又對水體造成嚴重污染。目前回收銀的方法可分為兩大類:一是採用金屬還原劑將從COD 廢液中沉澱出來的氯化銀還原為銀[1 ] ,或直接在廢液中將銀還原出來,然
後再將銀與濃硫酸反應制備硫酸銀[2 ] ,由於是在固相中反應,因而反應時間需數小時以上;另一類是採用電解還原法[3 ] ,缺點是需要較復雜的電解裝置。許多學者對COD 測定方法進行了改進[4 ] 。本文採用氯化銀與濃硫酸反應制備硫酸銀,反應時間約需半小時,同時實驗結果表明,以硫酸銀作氯離子干擾掩蔽劑進行測定COD 也是可行的。
1 實驗方法
1. 1 硫酸銀制備原理
利用濃硫酸的高沸點及氯化氫揮發性的特點,加熱使氯化銀與濃硫酸反應制備硫酸氫銀,氯化銀中的氯離子以氯化氫形式揮發出來。待硫酸氫銀的濃硫酸溶液冷卻後,傾入冷水中,硫酸銀晶體析出。反應方程式如下:
AgCl + H2SO4 (濃) > AgHSO4 + HCl ↑
112 氯化銀的提取
剛收集的COD 廢液呈棕紅色,直接加入氯化鈉提取氯化銀,這時沉澱出的氯化銀對廢液中含有的指示劑有較強的吸附作用,呈淡紅色,很難洗滌成白色的氯化銀。應將新收集到的COD 廢液自然放置一段時間,也可加雙氧水或數滴重鉻酸鉀溶液等氧化劑將COD 廢液氧化成淡蘭色溶液,此時加過量的氯化鈉制備的氯化銀經洗滌(以
BaCl2 檢驗洗滌液中不含SO2 -4 後) 可得白色氯化銀沉澱,經玻咯沙芯漏斗過濾、乾燥備用。
113 硫酸銀的制備
取20g 氯化銀,40ml 濃硫酸於500ml 燒杯中,蓋上表面皿,在通風櫥中用電爐加熱硫酸止沸,待氯化銀固體完全溶解後,再繼續加熱1min ,然後停止加熱,移去表面皿冷卻至室溫,之後將其傾入冷水中,硫酸銀晶體析出,洗滌、過濾、烘乾。由於硫酸銀溶解度較大,濾液用氯化鈉回收溶解損失的硫酸銀。用於COD 分析也可不制備出硫酸銀
晶體,直接加濃硫酸配成一定濃度的Ag2SO4 -H2 SO4 溶液為COD 分析使用。
為防止反應放出的酸氣污染環境,可以在燒杯上方罩上大漏斗,然後串聯大氣采樣吸收瓶與大氣采樣泵,用水或鹼液吸收氯化氫。
2 實驗結果
211 反應溫度對氯化銀與濃硫酸的反應影響表1 為2g 氯化銀與4ml 濃硫酸於蓋表面皿燒杯中不同溫度下的反應情況。
由表1 可見,氯化銀與濃硫酸反應,只有在濃
硫酸沸騰狀態下(實測溫度320 ℃) ,才能迅速反
應。
表1 反應溫度對氯化銀與濃硫酸的反應影響結果
212 H2 SO4
PAgCl 重量比對制備硫酸銀的影響由表2 可知,制備硫酸銀反應的H2SO4PAgCl重量比應大於315∶1 ,反應完畢後應留有少量濃硫酸,以防硫酸分解。燒杯加蓋表面皿可起到硫酸迴流作用,實驗可見到有硫酸沿燒杯壁流下。
213 硫酸銀作氯離子干擾掩蔽劑的研究
表2 H2 SO4PAgCl 重量比對制備硫酸銀影響結果
圖1 為以硫酸銀作氯離子干擾掩蔽劑,測得的COD 值與標准法的相對誤差同掩蔽量Ag2SO4P
Cl - (分析體系中重量比) 之間的關系。從圖1 可見,用硫酸銀作氯離子干擾掩蔽劑並作COD 分析的催化劑,其用量以Ag2SO4∶Cl - > 40∶1 為宜。
214 不同生產廢水COD 分析驗證 表3 為市售分析純硫酸銀,回收硫酸銀作催
化劑與氯離子干擾掩蔽劑及標准法COD 分析。
測得的不同廢水COD 值結果比較。由表3 可知,回收硫酸銀及市售硫酸銀作氯離子干擾掩蔽劑測得的COD 值與標准法相比的相對誤差均小於
圖1 相對誤差與Ag2 SO4PCl - 之間的關系
3 % ,回收硫酸銀與市售硫酸銀無顯著差異,作者認為用硫酸銀作氯離子干擾掩蔽劑是可行的。
3 結 語
(1) 以H2SO4
PAgCl 重量比大於315∶1 的條件下,在加熱止沸下使氯化銀與濃硫酸反應制備硫酸銀,方法簡單,且大大縮短了從COD 廢液中回收、回用硫酸銀的時間。
(2) 用硫酸銀以Ag2 SO4 ∶Cl - > 40∶1 下,掩蔽氯離子干擾是可行的,與標准法相比相對誤差小於3 %。
(3) 本方法可以較為方便地回收COD 廢液中的硫酸銀,使以硫酸銀作氯離子干擾掩蔽劑在經濟效益上得以實現,同時硫酸銀取代劇毒的硫酸汞作掩蔽劑,減化了COD 廢液的處理步驟及硫酸汞可能導致的水體污染。
參考文獻:
[ 1 ] 劉 鴻,等1 從測定COD 後對含銀廢液中回收銀的試驗[J ] . 廣東工業大學學報,1999 ,16(2) :52 - 55.
[ 2 ] 劉 艷,等. 從COD 廢液中回收銀及硫酸銀[J ] . 中國環境監測,1994 ,8 (3) :32 - 35.
[ 3 ] 張文平,等. 沉澱~電解回收COD 分析廢液中的銀[J ] . 化工環保,1995 , (2) :355 - 359.
[ 4 ] 孫 宏,等. 重鉻酸鉀測定水中COD 方法改進[J ] .中國環境監測,2002 ,18(2) :50 - 52.
30 中 國 環 境 監 測第20 卷 第6 期 2004 年12 月
作者簡介:費慶志(1963 —) ,男,山東日照人,碩士,副教授.
類別:論文 | 瀏覽(17) 網友評論:本篇日誌被作者設置為禁止發表新評論
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