A. 离子交换的原理
有两种理论可用于研究交换过程的选择性:
① 多相化学反应理论假定离子A1与A2之间有如下的交换反应:
式中Z1和Z2分别为离子A1和A2的化合价;A1和A2表示存在于溶液相中的离子;凴1和凴2表示存在于树脂相中的离子。以离子浓度C代替活度,依据质量作用定律,可得出离子交换平衡常数为: 式中C1、C2、叿1和叿2分别为A1、A2、凴1和凴2的离子浓度。此常数又称选择性系数。
②膜平衡理论认为树脂表面相当于半透膜, 所交换的离子能自由通过;而连接在树脂骨架上的离子不能通过。按照F.G.唐南膜平衡原理,可得出格雷戈尔公式:
式中R为摩尔气体常数;T为绝对温度;α1、α2、ā1和ā2分别为离子A1、A2、凴1和凴2的活度;π为渗透压;堸为位于树脂相的离子的偏摩尔体积。由上式可以看出,化合价较高、体积较小(即水化半径较小)的离子,将优先与树脂结合。因此,溶液中各种离子的化合价及体积相差越大,离子交换过程的选择性越高。 离子交换是一种液固相反应过程,必然涉及物质在液相和固相中的扩散过程。在常温下,交换反应的速度很快,不是控制因素。如果进行交换的离子在液相中的扩散速度较慢,称为外扩散控制,如果在固相中的扩散较慢,则称为内扩散控制。
早期的研究系从斐克定律(见分子扩散)出发,所导出的速率方程式只适用于同位素离子的交换。实际上,离子交换过程至少有两种离子反向扩散。如果它们的扩散速率不等,就会产生电场,此电场必对离子的扩散产生影响。考虑到此电场的影响,F.G.赫尔弗里希导出相应的速率方程为:
式中N为物质通量;D为扩散系数;F为法拉第常数;φ为电极电位。
B. 阴阳离子交换树脂的工作原理
阴阳离子交换树脂的工作原理是带电粒子或离子的可逆交换。具体来说,当存在于不溶性阴阳离子交换树脂基质上的离子有效地与周围溶液中存在的类似电荷的离子交换位置时,会发生离子交换。以下是阴阳离子交换树脂工作原理的详细解释:
官能团与离子的结合:
阴阳离子交换树脂的官能团基本上是固定的离子,它们永久地结合在树脂的聚合物基质中。
这些带电离子将容易与相反电荷的离子结合,这些离子通过施加抗衡离子溶液而被输送。
这些反离子将继续与官能团结合,直至达到平衡状态。
离子交换过程:
在阴阳离子交换树脂循环期间,将待处理的溶液加入阴阳离子交换树脂树脂床中并使其流过树脂珠粒。
当溶液移动通过树脂时,树脂的官能团吸引溶液中存在的任何抗衡离子。
如果官能团对新抗衡离子的亲和力大于已经存在的那些离子,那么溶液中的离子将移除现有的离子并取代它们,通过共享的静电吸引力与官能团结合。
通常,离子的尺寸和/或价数越大,其与相反电荷的离子的亲和力就越大。
应用实例:水软化系统:
在水软化系统中,软化机理由阳离子交换树脂组成,其中磺酸根阴离子(SO₃²⁻)官能团固定在树脂基质上。
将含有钠阳离子(Na⁺)的抗衡离子溶液施加到树脂上,通过静电吸引将Na⁺保持在固定的SO₃²⁻阴离子上,在树脂中产生净中性电荷。
在活性离子交换循环期间,将含有硬离子(如Ca²⁺或Mg²⁺)的水流加入到阳离子交换树脂中。
由于SO₃²⁻官能团对硬度阳离子的亲和力大于对Na⁺离子的亲和力,硬离子会取代Na⁺离子,然后Na⁺离子作为处理流的一部分流出离子交换树脂单元,而硬度离子则被树脂保留。
此外,阴阳离子交换树脂的成分也对其工作原理有重要影响:
树脂基质:
树脂基质通过在称为聚合的过程中使烃链彼此交联而形成,使树脂聚合物具有更强、更有弹性的结构和更大的容量(按体积计)。
大多数阴阳离子交换树脂的化学组成是聚苯乙烯,但某些类型是由丙烯酸(丙烯腈或丙烯酸甲酯)制造的。
官能团:
树脂聚合物经历一种或多种化学处理以将官能团结合到位于整个基质中的离子交换位点。
这些官能团赋予阴阳离子交换树脂其分离能力,并且从一种树脂到下一种树脂会有很大差异。
不同类型的树脂:
强酸阳离子(SAC)交换树脂:由聚苯乙烯基质和磺酸盐(SO₃²⁻)官能团组成,常用于软化应用或脱矿质。
弱酸阳离子(WAC)交换树脂:由丙烯酸聚合物组成,已用硫酸或苛性钠水解以产生羧酸官能团,通常用于选择性地除去与碱度相关的阳离子。
强碱阴离子(SBA)交换树脂:由经过氯甲基化和胺化的聚苯乙烯基质组成,以将阴离子固定到交换位点。
弱碱阴离子(WBA)交换树脂:由经过氯甲基化的聚苯乙烯基质组成,然后用二甲胺胺化,不具有可交换的离子,因此用作酸吸收剂。
螯合树脂:用于选择性去除某些金属和其他物质。
综上所述,阴阳离子交换树脂通过其特定的官能团与溶液中相反电荷的离子进行可逆交换,从而实现离子的分离和去除。这一工作原理使得阴阳离子交换树脂在多种水处理和其他分离过程中具有广泛的应用。
C. 阴离子交换树脂的原理大家了解吗
阴离子交换树脂的来原理:自
阴离子交换树脂含有大量的碱性基团,比如说羧基-COOH,阴离子交换树脂在水中离解出OH-。具有功能团-N+(CH3)3,在氢氧形式下,-N+(CH3)3OH-中的氢氧离子可以快速的放出来,与水中的阴离子进行交换,阴离子交换树脂可以和所有的阴离子进行交换去除。
D. 离子交换系统平衡的目的
离子交换系统平衡的目的:离子交换树脂在溶液中溶胀后,交换功能团的离子在树脂网状内部的水中并御歼扩散,溶液中的离子扩散至树脂表面,然后再扩散至内部与功能团的离子交换。被交换的离子由树脂内部扩散至溶液中。交换过程是可逆的。当溶液中的离子扩散进入树脂内部的速率与交换的离子扩散进入溶液的速率拆搭相等时,达到了离子交换平衡,符合质量作用定律。交换反应如下式所示: Mn++nR—A←→Rn-M+nA+用浓度表示的平衡常绝冲数又称选择性系数。它反映了树脂对M和A的亲和力的大小。式中下标r表示在树脂相的浓度,s表示在溶液中的浓度。
E. 离子交换树脂是什么原理
一、阳离子交换树脂的工作原理:
这类树脂含有大量的酸性基团,如磺酸基-SO3H,容易在溶液中离解出H+,故呈强酸性。树脂离解后,本体所含的负电基团,如SO3-,能吸附结合溶液中的其他阳离子。这两个反应使树脂中的H+与溶液中的阳离子互相交换。强酸性树脂的离解能力很强,在酸性或碱性溶液中均能离解和产生离子交换作用。
二、阴离子交换树脂的工作原理:
这类树脂含有强碱性基团,如季胺基(亦称四级胺基)-NR3OH(R为碳氢基团),能在水中离解出OH-而呈强碱性。这种树脂的正电基团能与溶液中的阴离子吸附结合,从而产生阴离子交换作用。这种树脂的离解性很强,在不同pH下都能正常工作。它用强碱(如NaOH)进行再生。
三、离子交换树脂有什么作用?
离子交换树脂分为阳离子树脂和阴离子树脂,阳离子树脂又细分为钠型和氢型,在水溶液中能离解出某些阳离子(如H+或Na+),钠型树脂将水中的钙镁离子交换成钠离子,使水变软;氢型树脂是将水中的钙镁离子交换成氢离子使水软化,阴离子树脂中含被可置换的氢氧根离子,水溶液中能离解出阴离子(如OH-或Cl-),能与水中的酸根离子交换.即树脂中的离子与溶液中的离子互相交换,从而将溶液中的离子分离出来。同时使用阴离子树脂和氢型阳离子树脂可以将水变为纯净水。水处理领域离子交换树脂的需求量很大,约占离子交换树脂产量的90%,用于水中的各种阴阳离子的去除。