⑴ 分离和富集
铀在矿石中含量都很低,大量的伴生元素往往妨碍铀的测定。因此,大部分测定铀的方法都需先行分离或富集。分离铀的方法很多,有沉淀法、螯合物形成法、萃取法、色层法、离子交换法和汞阴极电解法等。
65.1.2.1 沉淀分离法
铀沉淀分离的方法很多。在没有碳酸盐、柠檬酸、酒石酸及氟化物存在的适当介质中,用氨水、吡啶或六次甲基四胺都能将铀沉淀成重铀酸铵,与碱金属、碱土金属以及铜、镍、钴、锌、锰等元素分离,铁、铝、锆、钛、稀土等与铀一起被沉淀。氟化物、碘酸盐或草酸盐在适当的酸性介质中可以沉淀铀(Ⅳ),而铀(Ⅵ)不沉淀,可借此用于分别测定铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)。用氟化物作沉淀剂,由于生成水合四氟化铀,将与很多伴生的阳离子形成复盐,而使铀(Ⅳ)与铁、铝、锆、钛、铌、和钽等元素分离。磷酸盐在(2+98)~(4+96)HCl溶液中,能定量地沉淀铀(Ⅳ)成UO2HPO4,锆、钍、铋等也同样被沉淀,沉淀溶解于过量的磷酸或其他强酸中,此法在分析中主要用作铀与钒分离。某些有机试剂亦能沉淀铀(Ⅳ),如铜铁试剂可在强硫酸或盐酸介质中沉淀铀(Ⅳ),铁、锆、钛、钒、铌、胆、锡等同时被沉淀。碱金属、碱土金属、铀(Ⅵ),以及铝、磷、镍、锌等不被沉淀。钴试剂(α-亚硝基-β-萘酚)则在弱酸或弱碱性溶液中沉淀铀(Ⅵ),钴、铁、镍等同时被沉淀,而铝、锌、碱土金属等不被沉淀。
65.1.2.2 配位分离法
铀形成配合物分离,最典型的方法是铀和碳酸钠形成Na4UO2(CO3)3配合物进入溶液与铁、钛、钴、镍、锰、锌、铍和碱土金属分离。
65.1.2.3 萃取分离法
萃取分离的方法也很多。在0.05~0.5mol/LHNO3中可用乙醚萃取硝酸铀酰,部分钍、铈、铁、钒亦同时被萃取。在(1+9)H2SO4中可用三氯甲烷或乙醚萃取铀的铜铁试剂配合物与铝、氢氧化铵组、碱土金属及硫化铵组的其他元素分离。TBP萃取铀主要在硝酸介质中进行,萃取分配比在5~6mol/LHNO3中达到最大值;但在有大量硝酸盐存在下,即使硝酸浓度低于1mol/L,铀也能定量被萃取。常用的盐析剂有:硝酸铝、硝酸钙、硝酸钠和硝酸铵,同时被萃取的有钍、钪、钇和金等。在4mol/LHNO3溶液中也可用(2+8)磷酸三丁酯-苯萃取铀。也有在pH2~3的硝酸介质中,以硝酸钠作盐析剂,用磷酸三丁酯萃取铀(Ⅵ),钍、锆和稀土元素同时被萃取。
三烷基氧膦(TRPO)和三辛基氧膦(TOPO)都是铀的有效萃取剂。二者萃取铀的酸度基本相同,均为0.5~3mol/LHNO3,同时被萃取的有铁、铈、钒、锆、钍和钼(均为高价)。
65.1.2.4 色层分离法
目前,用于萃取色层分离铀的萃取剂有:胺类萃取剂N263(氯化三辛基甲基胺)、N235(三正辛胺)、N1923(国产胺型萃取剂);中性配位剂P350(甲基磷酸二甲庚酯)、TBP(磷酸三丁酯)、C1-TBP萃淋树脂;酸性配位剂P507(2-乙基己基磷酸单2-乙基己酯);亚砜类萃取剂DOSO(二正辛基亚砜)等结合载体聚三氟氯乙烯粉、聚四氟乙烯粉、硅胶、硅烷化硅球、DA201大孔吸附树脂(二乙基苯-丙烯腈共聚物)、X-5型大孔吸附树脂(聚二乙烯苯)、交联聚甲基丙烯酸型树脂和泡沫塑料(聚氨酯或聚醚酯)等作载体组成的固定相,均能达到在一定浓度的硝酸或盐酸溶液中富集分离的目的。在实践中得到广泛应用的是P350萃取色层、Cl-TBP萃淋树脂。用DOSO-交联聚甲基丙烯树脂组成的固定相,可在1.5mol/LHClO4中定量富集铀,同时被富集的还有金、钯、汞等。CL-TBP萃淋树脂,可在!(HNO3)=12%~50%介质中萃取铀,同时被萃取的有金、钍、钇、钪。在!(HNO3)=6%~35%介质中可用P350与DA201或者X-5型聚二乙烯苯组成的萃取色层定量富集铀,在有盐析剂硝酸铝存在下可降低酸度为!(HNO3)=2%,铀也能定量被萃取,同时被萃取的还有钍。在0.5~3mol/LHCl-2.5~3mol/LNaCl体系中P350也能定量萃取铀,同时被萃取的还有镓、铊、金等。
65.1.2.5 离子交换树脂分离法
离子交换树脂的方法也适用于微量铀的分离,目前应用较广泛的是大孔阳离子交换树脂D235,是在4mol/LHCl中(或者在含有100g/LNaCl存在下交换酸度可降至为1mol/LHCl)进行交换分离钍,稀土、锆、钛、钒等干扰元素。
在硫酸或高氯酸溶液中,用汞阴极电解法,铀被还原为四价(部分为三价)留在溶液中锌、镉、铁、铬、铊、钴、镍、锰、铟、铅、锡、锑、铜、铋、金、银等元素以金属析出而与铀分离。稀土、锆、铌、钽等元素与铀共存于溶液中。
⑵ 为什么没有跟全氟化合物有关的话题
为什么没有跟全氟化合物有关的话题
全氟烷烃;有机氟化合物,是有机化合物分子中的氢被氟取代。如果化合物分子中所有氢都被氟取代,则称为全氟有机化合物,部分取代的称为单氟或多氟有机化合物。
由于氟是电负性最大的元素。因此,氟原子的引人使全氟有机化合物具有独特的物理性质、化学性质和生理活性,使全氟有机化合物具有了化学稳定性、表面活性和优良的耐温性能等特点。因而在许多尖端技术和重大工业项目及医药、农药等行业中,都对全氟化合物进行了广泛而深入的研究和应用。
例如,全氟萘烷和全氟三丙胺的混合乳剂可作为氟碳代血液;全氟环丁烷可作食品发泡剂;全氟三丁胺乳剂可替换大白鼠的全部血液而使动物仍能正常存活。聚四氟乙烯可作为人造关节的部件,长期用于人体内。由于单质氟具有极强的化学反应性,用它做氟化剂进行氟化反应时,可将有机化合物中的碳一氢键全部转化为碳一氟键,且反应过程中大量放热,因此,常伴随各种断键反应、偶合反应和聚合反应等,形成的产物复杂,副产物多。
而使用电化学氟化法,则是将有机化合物溶于无水氟化氢中,必要时添加少量导电体,在低压下进行电化学电解反应,使化合物中的碳一氢键在阳极转化为碳一氟键,形成全氟化合物。因此这也是制备全氟有机化合物的最好方法之一
⑶ 全氟烷烃是干什么用的
全氟烷烃有机氟化合物,是有机化合物分子中与碳原子连接的氢被氟取代的一类元素有机化合物。
分子中全部碳-氢键都转化为碳 -氟键的化合物称全氟有机化合物,部分取代的称单氟或多氟有机化合物。由于氟是电负性最大的元素,多氟有机化合物具有化学稳定性、表面活性和优良的耐温性能等特点。
因为氟是电负性最强的元素 因此,氟原子的引入使全氟有机化合物具有独特的物理性质、化学性质和生理活性,并使全氟有机化合物具有化学稳定性、表面活性和优异的耐温性等特点。
因此,全氟化合物在许多前沿技术、重大工业项目、医药、农药等行业得到了广泛深入的研究和应用。
(3)萘烷全氟化物离子交换树脂扩展阅读:
氟化方法
有机化合物的氟化有以下几种方法:
①选择性氟化。用碱金属的氟化物或锑、汞、银的氟化物,可将卤代烷或磺酸酯转化为氟代烷,反应一般在无水极性介质中进行;也可用五氯化锑等作催化剂,在无水氟化氢中进行氟化。
四氟化硫可作为将羟基、羰基和羧基分别转化为一氟代烷基、二氟次甲基和三氟甲基的专一性试剂,必要时可添加氟化氢、三氟化硼等催化剂。
②全氟化。元素氟可将有机化合物中的多重键用氟饱和并将碳-氢键全部转化为碳-氟键。由于反应大量放热,常伴随各种断键和一些偶合、聚合反应,产物极为复杂。高价金属氟化物如三氟化钴为较元素氟温和的氟化剂,可从萘和四氢萘的混合物制取全氟萘烷。其他类似的氟化剂为二氟化银、三氟化锰等。
③电化氟化。将有机化合物溶于无水氟化氢中,必要时添加少量导电体,于低压下进行电化反应 ,在阴极放出氢 ,化合物中的碳-氢键在阳极转化为碳-氟键,多重键被氟饱和,并发生一些降解反应。这是制备全氟有机化合物的最好方法之一。
很多有机氟化合物有重要的用途。例如,聚四氟乙烯可作人造关节的部件,长期用于人体内;全氟萘烷和全氟三丙胺的混合乳剂可作为氟碳代血液;全氟环丁烷可作食品发泡剂;全氟三丁胺乳剂可替换大白鼠的全部血液而使动物仍能正常存活。
⑷ 全氟烃定义
全氟烷烃;有机氟化合物,是有机化合物分子中的氢被氟取代。如果化合物分子中所有氢都被氟取代,则称为全氟有机化合物,部分取代的称为单氟或多氟有机化合物。
由于氟是电负性最大的元素。因此,氟原子的引人使全氟有机化合物具有独特的物理性质、化学性质和生理活性,使全氟有机化合物具有了化学稳定性、表面活性和优良的耐温性能等特点。因而在许多尖端技术和重大工业项目及医药、农药等行业中,都对全氟化合物进行了广泛而深入的研究和应用。
例如,全氟萘烷和全氟三丙胺的混合乳剂可作为氟碳代血液;全氟环丁烷可作食品发泡剂;全氟三丁胺乳剂可替换大白鼠的全部血液而使动物仍能正常存活。聚四氟乙烯可作为人造关节的部件,长期用于人体内。由于单质氟具有极强的化学反应性,用它做氟化剂进行氟化反应时,可将有机化合物中的碳一氢键全部转化为碳一氟键,且反应过程中大量放热,因此,常伴随各种断键反应、偶合反应和聚合反应等,形成的产物复杂,副产物多。
而使用电化学氟化法,则是将有机化合物溶于无水氟化氢中,必要时添加少量导电体,在低压下进行电化学电解反应,使化合物中的碳一氢键在阳极转化为碳一氟键,形成全氟化合物。因此这也是制备全氟有机化合物的最好方法之一
⑸ 氟碳醇为什么连百度百科都没有!
氟碳醇是制造全氟烷基表面活性剂和树脂的重要中间体,以其独特的化学稳定性、耐腐性、阻燃性、疏水疏油性、防污性使其应用领域已经深入到纺织、军工、电子、航天、防腐、化工等社会生产、生活各种领域,用于高级建筑、飞机蒙皮、油箱、汽车、文物保护、高压绝缘等高级场合。本项目企业曾组织国内行业专家进行论证,专家表示,该项目的调聚法生产氟碳醇技术属于国际领先技术,目前仅为美国的3M公司、杜邦公司、日本的大金公司等少数国际知名大公司掌握。
⑹ 有机氟化合物的有机化合物的氟化方法
有机化合物的氟化有以下几种方法:①选择性氟化。用碱金属的氟化物或锑、汞、银的氟化物,可将卤代烷或磺酸酯转化为氟代烷,反应一般在无水极性介质中进行;也可用五氯化锑等作催化剂,在无水氟化氢中进行氟化。四氟化硫可作为将羟基、羰基和羧基分别转化为一氟代烷基、二氟次甲基和三氟甲基的专一性试剂,必要时可添加氟化氢、三氟化硼等催化剂。②全氟化。元素氟可将有机化合物中的多重键用氟饱和并将碳-氢键全部转化为碳-氟键。由于反应大量放热,常伴随各种断键和一些偶合、聚合反应,产物极为复杂。高价金属氟化物如三氟化钴为较元素氟温和的氟化剂,可从萘和四氢萘的混合物制取全氟萘烷。其他类似的氟化剂为二氟化银、三氟化锰等。③电化氟化。将有机化合物溶于无水氟化氢中,必要时添加少量导电体,于低压下进行电化反应 ,在阴极放出氢 ,化合物中的碳-氢键在阳极转化为碳-氟键,多重键被氟饱和,并发生一些降解反应。这是制备全氟有机化合物的最好方法之一。
很多有机氟化合物有重要的用途。例如,聚四氟乙烯可作人造关节的部件,长期用于人体内;全氟萘烷和全氟三丙胺的混合乳剂可作为氟碳代血液;全氟环丁烷可作食品发泡剂;全氟三丁胺乳剂可替换大白鼠的全部血液而使动物仍能正常存活。
⑺ 制氯乙烯的两种方法
86100054100%固体的光熟化的溶剂基含腈涂料组合物及制备光熟化涂料组合物的方法
86100056含非还原糖的环糊精及其制备方法
86100059烯类水悬浮聚合和共聚中控制颗粒大小和孔隙度的体系
86100067乙烯系单体的聚合方法
86100080带有PEO吸墨层的喷墨记录版
86100089一种可擦性书写油墨的组成
86100106氯乙烯系树脂的制造方法
86100176低温下具有柔性的工业共聚醚酰胺
86100185拒水性织物涂层防水加工剂制法
86100205橡胶组合物
86100216由杜仲叶或皮提取杜仲胶的方法
86100232一种电子器件封装用的环氧模塑料成型工艺
86100242抗冷流聚合物粉料的制造
86100270发泡和硫化的聚合物共混体的制法
86100352易浸型聚丙烯薄膜平膜生产工艺
86100355烯烃聚合反应的催化剂组份.催化剂和聚合方法
86100452氯化聚烯烃的制备方法
86100457隔声、阻尼、防辐射材料的制造方法
86100477以六亚甲基二胺,己二酸,任选至少一种其它短链二元羧酸和二聚酸制备共聚多酰胺的工艺*
86100493无溶剂树脂组合物
86100542制备水解聚丙烯腈的方法
86100550氟塑料合金及其制造
86100576应用减低流动阻力的添加物的方法和装置
86100636减少α-烯烃溶液聚合方法中的异构作用
86100648减少α--烯烃类溶液聚合方法中的异构作用
86100665二氢喹啉类橡胶防老剂的工艺
86100667α-烯烃溶液法聚合中催化剂的减活性
86100706固相碱金属硅酸盐复合泡沫材料
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86100856负压常温聚合物浸渍工艺
86100867触变涂料组合物、使用该涂料组合物涂布底材的方法和所得涂覆底材
86100904含有三嗪环或酯基的受阻2-氧代-1,4二氮环烷低聚物和用它稳定的组合物
86100923用于挤出的能交联的混合料
86100925延伸的交联产品的制备
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86100983水基脱离涂料组合剂
86100991以环氧树脂和羧基聚酯为主要成份的粉末涂料的制备方法
86100992热塑性复合材料及其生产方法和制品
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86104918弹性环氧补强固结化学灌浆材料
86104955含官能化的选择加氢的嵌段共聚物的制备方法
86104970用含纤维素的废料制备重金属捕集剂的方法
86104972含有有限溶混性结晶聚脂的聚氯乙烯复合聚合物及其增强复合材料
86104975对气体和有机液体具有低渗透性的韧性聚对苯二甲酸乙脂制品的加工方法
86104989一种环氧大豆油的生产方法
86105004共聚多酯
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86105015醇镁球形颗粒的制备方法
形成光学各向异性熔体的以叔丁基氢醌为主要成分的芳族共聚聚酯的制备方法
⑻ 稀土元素与伴生元素的分离
61.2.1.1 沉淀分离法
稀土元素的沉淀分离法一般采用草酸盐、氢氧化物和氟化物法。有时为了提高分离效果,可将这些方法结合使用。草酸盐沉淀法几乎是分离稀土的特效方法,可有效地分离除钍和碱土金属以外的所有元素。氢氧化物主要用于分离碱金属和碱土金属,但选择性较差。氟化物沉淀法主要用于分离铌、钽和大量磷酸根。由于稀土氟化物溶解度小于草酸盐,特别适用于分离和富集痕量稀土元素。
(1)草酸盐沉淀法
草酸是最常用的沉淀稀土的组试剂,可使稀土元素与大量共生元素如铁,铝、铬,锰,镍、锆、铪和铀等分离。稀土与草酸形成溶解度很小的晶形草酸盐沉淀RE(C2O4)2·nH2O,易于过滤和洗涤,灼烧后即得稀土氧化物。
在中性溶液中某些金属离子形成溶解度较小的草酸盐(如锶、钡、钻,镍、铜、锌,银、镉、铅、锡,铋等)会沾污稀土草酸盐沉淀;因此,沉淀分离应在酸性溶液(pH1.5~2.5)中进行。重稀土易与草酸铵形成碱式草酸盐配合物(NH4)3[RE(C2O4)3]而部分溶解,因此沉淀剂最好是草酸而不使用草酸铵。若有钛存在,可加入过氧化氢掩蔽,钛量过大时则应先将稀土以氟化物状态沉淀分离除去钛。
近年来,常用草酸甲酯或草酸丙酯代替草酸,使发生均相沉淀改进沉淀晶形以减少草酸稀土沉淀的沾污。杂质含量高时,应采用二次沉淀分离。稀土含量低时可用钙作载体。
草酸盐沉淀分离法不能分离钍和钙,故在测定稀土总量时,须与其他分离方法结合使用;例如用碘酸盐法、苯甲酸法或六次甲基四胺法分离钍,用氢氧化铵沉淀法分离钙等。
(2)氢氧化铵沉淀法
此法主要用于稀土与钙和镁的分离,但不能分离钍。用NaOH沉淀稀土可与铝、铍、锌、钒、钨、钼和砷等分离。
稀土氢氧化物是比铁和铝的氢氧化物更强的碱,在中性溶液中溶解度明显,且其碱性和溶解度随稀土元素原子序数的增加而减小。因此,应加过量的氢氧化物进行分离,一般氢氧化铵过量10%,稀土的沉淀分离结果较满意。
稀土氢氧化物沉淀呈黏液状,不易过滤。通常应在热溶液中沉淀,并在沸水浴中保温,必要时可加入少许纸浆过滤。
在碱性溶液中,三乙醇胺能同铁、锰、铝和铜等元素形成稳定的配合物,适当量的三乙醇胺并不影响稀土氢氧化物沉淀。EDTA和EGTA与稀土元素有较强的配位作用,但用量适当,可在稀土氢氧化物定量沉淀的情况下,掩蔽一些共存元素,提高分离效果。有时EGTA和三乙醇胺联合使用,效果更好。
镁的氢氧化物是痕量稀土元素有效的共沉淀剂。
(3)氟化物沉淀法
稀土元素的氟化物溶解度很小,当以氟化物沉淀稀土时,此时铌、钽,钛、锆和铁保留于溶液中而与稀土定量分离。一般是在!(HCl)=3%和!(HF)=10%介质中进行沉淀。氟离子浓度过大,则稀土氟化物有形成可溶性氟配离子的趋势。由于生成的沉淀呈难过滤的胶体状态,且需在塑料器皿或铂皿中进行,因而限制了此法的应用。
沉淀分离法一次均不能得到满意的结果,必须将上述方法结合使用或用二次沉淀法。
61.2.1.2 溶剂萃取分离法
能与稀土形成配合物并为有机溶剂萃取的有机试剂很多,效果较好的有PMBP(1-苯基-3-甲基-4-苯酰基吡唑酮)、BPHA(苯甲酰苯胲)、TTA(2-噻吩甲酰三氟丙酮)、PAN[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚]等。其中PMBP为目前分离稀土最好的试剂之一。PMBP与稀土和钍在pH5~5.6时生成的配合物,可为苯所萃取。与钍形成的配合物更稳定,可利用此差异在一定条件下将稀土反萃取进入水相以达到与钍分离的目的。
61.2.1.3 离子交换色谱分离法
离子交换色谱分离法是近年来用以分离稀土元素最快和效果最好的方法之一。它利用稀土元素与其他元素在树脂柱上分配系数的差异,用不同成分的淋洗液分离出稀土元素,即使最难分离的钍也可定量分离。本法的优点是分离效果好、劳动强度低以及引进的杂质少,特别适用于稀土矿物的系统分析,也适用于分离富集岩石和矿物中痕量稀土元素。
几种常用的离子交换树脂及分离稀土元素的条件列于表61.5。
表61.5 几种常用的离子交换树脂及分离稀土的条件
61.2.1.4 反相萃取色谱分离法
反相萃取色谱分离具有溶剂萃取的选择性和离子交换色谱的高效性,负载于担体上的P507或者PMBP及P507萃淋树脂用作固定相,能有效地分离稀土元素与其他元素。