① 仲钨酸铵是什么干什么用的
中文名称: 仲钨来酸铵
英文名称自: Ammonium paratungstate
CAS RN.: 11120-25-5
分 子 式: 3(NH4)2O-7WO3-6H2O
物化性质:
性状 白色结晶。 溶解性 溶于水,不溶于醇。
用途:
用作制造其他钨化合物及金属钨的原料
仲钨酸铵上游原料 :硫酸、氯化铵、氯化钙、氯化镁、氯化钠、烧碱、盐酸、液氨、重油
② 仲钨酸铵的性质及用途
性状:抄 白色结晶,有片状袭或针状二种。
溶解性: 稍溶于水,20℃时在水中溶解度小于2%,不溶于醇。将仲钨酸铵加热至220-280℃失去部分氨和结晶水,可转化为偏钨酸铵AMT, 加热至600℃以上失去全部氨和结晶水,彻底转化为黄色的三氧化钨。 主要用于制造三氧化钨或蓝色氧化钨制金属钨粉;金属钨粉的下游产品有钨材系列,如钨条、钨丝等电真空材料;有合金系列,如碳化钨、硬质合金、合金刀片、合金钻头、合金模具等;其他耐磨、耐压、耐高温的机械装备部件等。六、制造仲钨酸铵上游原料
钨精矿、烧碱或纯碱、离子交换树脂、盐酸、液氨、氯化铵、氯化钙、氯化镁、氯化钠、磷酸钠、磷酸、硝酸钠
③ 等离子处理仲钨酸铵,有什么作用
中文名称: 仲钨酸铵
英文名称: Ammonium paratungstate
CAS RN.: 11120-25-5
分 子 式: 3(NH4)2O-7WO3-6H2O
物化性质:
性状 白色结晶。 溶解性 溶于内水,不溶于醇。
用途:容
用作制造其他钨化合物及金属钨的原料
仲钨酸铵上游原料 :硫酸、氯化铵、氯化钙、氯化镁、氯化钠、烧碱、盐酸、液氨、重油
④ 仲钨酸铵的生产工艺
七、生产工艺原理根据所用钨精矿的种类及所含杂质成分的不同,可采用以下几种工艺生产仲钨酸铵:
1.黑钨精矿高压碱煮(烧碱)-离子交换-蒸发结晶法;
2.黑钨精矿高压碱煮(烧碱)-溶剂萃取-蒸发结晶法;
3.白钨精矿苏打压煮-离子交换-蒸发结晶法;
4.白钨精矿苏打压煮-溶剂萃取-蒸发结晶法;
5.白钨精矿烧碱氟盐压煮-离子交换-蒸发结晶法;
6.白钨精矿烧碱氟盐压煮-溶剂萃取-蒸发结晶法;
7.白钨精矿盐酸分解-氨溶-蒸发结晶法;
⑤ 万林生的学术论文
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[3]张子岩 刘建华 万林生 王瑞祥.用氢氧化钠浸出含钴高砷铁渣中砷的试验研究[J].湿法冶金,2005,24(2):105~
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[5]万林生 赵宙 石忠宁 张耀静 肖学有 陈帮明.仲钨酸铵成核速率常数和活化能研究[J].中国钨业,2004,19(5):81~
[6]万林生 张子岩 石忠宁 张耀静 肖学有 陈帮明.NH4Cl-NH3·H2O-H2O系仲钨酸铵结晶成核级数研究[J].中国钨业,2004,19(4):26~
[7]万林生 郜伟 石忠宁 张耀静 肖学有 陈帮明.串联速率法研究仲钨酸铵晶体线生长速率[J].中国钨业,2004,19(3):31~
[8]万林生 江胜 石忠宁 聂华平 肖学有 陈帮明.初始速率法研究仲钨酸铵晶体线生长级数[J].中国钨业,2004,19(2):34~
[9]万林生 张耀静 肖学有 李广生.液相沉淀法制备WS2超细粉体[J].中国钼业,2003,27(5):24~
[10]万林生 晏慧娟 肖学有 陈帮明 王辉.我国钨冶炼离子交换工艺的技术发展与工艺评价[J].中国钨业,2003,18(6):31~
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[14]万林生 廖春发 等.离子交换法制取精制钨酸钠工艺研究[J].中国钨业,2001,16(1):31~
[15]万林生 郭年祥 许秀莲 廖春发 徐志峰 邓庚凤 易永鹏.钼酸铵晶体生长动力学研究[J].中国钼业,2001,(2):34~
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[18]万林生.粗颗粒仲钨酸铵生成条件及其动力学基础研究(Ⅰ)—温度制度的影响[J].中国钨业,1998,(5):43~
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⑥ 仲钨酸铵炼成碳化钨粉需什么设备
首先是灼烧,把仲钨酸铵变成氧化钨,再用还原炉,还原成钨粉,再用碳管炉把钨碳化成碳化物。当然现在也有一次还原碳化的工艺。具体你可以参加《钨钼冶金》这本书。
再看看别人怎么说的。
⑦ 钨酸的简介
名称:钨酸
产品用途:主要用于制金属钨、钨丝、硬质合金、钨酸盐类;也可用作印染助剂
CAS号:7783-03-1
物化性质:黄色粉末。
相对密度:5.5
沸点:1473℃,加热至100℃时失去1分子水变成钨酸酐
溶解性质:微溶于热水,溶于碱、氢氟酸和氨水,几乎不溶于酸。
分子量:249.86 一种聚钨酸,是多种钨酸中结构已经确定的唯一化合物,为无色晶体。它属于12-钨同多酸类,简单的结构式为H6【H2(W3O10)4】·nH2O,n为 10或23;密度为3.93克/厘米3,于50℃时分解;溶解度很大,为88.57克/100厘米3水 (25℃)。由偏钨酸的盐转化而得。偏钨酸盐是20世纪70年代末发展起来的重要工业产品,主要用作催化剂。偏钨酸铵可由仲钨酸铵制得,也可以从微晶形粉状白钨酸制得。其他很多偏钨酸盐,包括各种金属盐和多碳铵盐等,都可以直接或间接地从微晶形粉状白钨酸制得。 仲钨酸铵是另一种聚钨酸盐, 简单结构式为(NH4)10【H2W12O42】·nH2O,由钨酸钠溶液通过离子交换法制得,没有能得到相应的游离酸。灼烧仲钨酸铵可得不含钠的三氧化钨。
⑧ 钨酸铵、偏钨酸铵和仲钨酸铵的差别
钨酸铵:(NH4)6W7O24·6H2O 无色斜方晶体。溶于水,不溶于乙醇。在100℃夫去四分子结晶水。可供制磷钨酸铵等。由钨酸与氨水作用后结晶而制得。用于制造钨合金及钨化合物。仲钨酸铵:熔点 : 3410 °C(lit.)沸点 : 5660 °C(lit.)密度 : 19.3 g/mL at 25 °C(lit.)form : wireMerck : 13,567 化学性质 白色结晶。溶于水,不溶于醇。用途 用作制造其他钨化合物及金属钨的原料 偏钨酸铵偏钨酸铵 CAS号: 14311-52-5 英文名称: TUNGSTATE CBNumber: CB41411564 分子式: 3(NH4)2O-7WO3-6H2O MOL File: 14311-52-5.mol 化学性质 白色结晶。 溶于水,不溶于醇。用途 用作制造其他钨化合物及金属钨的原料
⑨ 钨合金的发展历史
1907年,一种低镍含量的钨合金问世, 它是通过机械加工方法制备的,但是严重的脆性妨碍了它的应用。直到1909年,美国通用电器公司的库利奇(w.D.Coolidge)通过粉末冶金法制得 钨坯条,再利用机械加工生产出在室温下具有延性的钨丝,从而奠定了钨丝加工业的基础,也奠定了粉末冶金的基础。
然而这种“延性”钨合金在灯泡点燃后表现出明显的脆性。1913年,平奇(Pintsch)发明了钍钨丝(ThO2的 含量为1%~2%),从而使白炽灯丝的脆性大大降低。起初,灯丝的下垂(见钨丝的抗下垂性能)并不是一个问题,因为此时的灯丝是直丝,但1913年以后, 兰米尔(Langmuir)将直丝改为螺旋丝,这样,当灯泡使用时,高的工作温度和自重的作用使灯丝下垂,因而纯钨和钍钨都难以满足使用要求。
为了解决钨丝下垂和寿命短等问题,1917年,柏斯(A.Pacz)发明了高温下“不变形”的钨合金。起初,他在制备纯钨时采用耐火坩埚焙烧WO3,无意中发现用这种WO3还原所得钨粉制成的钨丝螺旋,经再结晶后异常神秘地不再下垂。随后,经过218次反复实验验证,他终于发现在钨酸(WO3·H2O)中添加钾和钠的硅酸盐,经过还原、压制、烧结、加工等制得的钨丝,再结晶后形成相当粗的晶粒结构,既不软又抗下垂,这是最早的不下垂钨丝。柏斯的发现奠定了不下垂钨丝的生产基础,直到现在美国仍称不下垂钨丝为“218钨丝”,以纪念柏斯的这项重大发现。
掺杂钨合金的生产工序冗长,包括钨冶炼、粉末冶金制坯和塑性加工几个主要阶段。
掺杂钨合金的生产通常选用仲钨酸铵(APT)为原料。从钨精矿制取仲钨酸铵除了传 统的经典工艺外,20世纪50年代国际上开展了萃取法和离子交换法的研究,中国在70年代也采用了这些工艺,从而简化了工艺流程,提高了钨的回收率。20世纪60年代以来,许多国家都相继采用蓝色氧化钨掺杂工艺代替三氧化钨掺杂,从而提高了掺杂效果。钨粉的酸洗是20世纪60年代开始应用于生产的,其主要目的在于洗去钨粉中多余的掺杂剂、超细粉和部分有害杂质,从而改善加工性能,提高钨丝的高温性能。从20世纪60年代开始,孔型轧制法不断得到应用。孔型轧制是使坯料在一对旋转着的轧辊的孔 型中通过,在轧辊压力的作用下使断面减缩和长度延伸。
虽然只有少部分钨矿最终被做成灯钨丝和类似的产品,钨在科学上和技术上所承担的最重要的意义就是其研究成果向实际应用的转换。所获得的知识在粉末冶金新的领域,尤其是在硬质合金的制造上具有不可估量的价值。
⑩ 低品位钨矿化学选矿法处理流程怎样
低品位钨矿物原料化学选矿原则流程,处理过程可分为物料准备等。
一、物料准备
为了保证化学精矿的质量,原料中的杂质含量应低于一定值,如砷不大于0.3-0.5%,硫不大于1.3-1.5%,杂质含量高时在物料准备时要将其降至一定值;为了提高矿物的分解效率,对物料的细度的要求,要看后续作业的分解方法和原料的特性而定。例如苏打烧结法需磨至100-150目以下;直接浸出需磨到200-300目以下。
二、物料的烧结-浸出
工业生产上采用苏打烧结-水浸法,苏打溶液压煮法、苛性钠溶液浸出法和酸分解法。其目的是使钨矿物分解生成水溶性的钨酸盐。分解方法的选择主要取决于钨矿物原料特性和生产厂家的具体情况和条件。方法可分为
1、苏打烧结-水浸法。它适于处理含少量石英的低品位黑钨原料,如钨细泥、含钨铁砂、钨锡中矿等,也可以处理含少量石英的低品位白钨原料,烧结时使不溶于水的黑钨矿和白钨矿与苏打作用生成水溶性的钨酸钠,水浸烧结块使钨转入溶液中,固液分离可除去不溶杂质。黑钨矿原料的烧结温度为700-850度,白钨原料约860度。
2、苛性钠溶液浸出法。用35-40%浓度的苛性钠溶液加温至110-120度在加压条件下浸出磨细的矿物原料,使钨呈可溶性钨酸钠的形态转入浸出液中。浸出注的处理方法有两种:一是直接稀释至密度为1.3克/立方厘米后送去净化;二是将其蒸浓至密度为1.45克/立方厘米左右析出钨酸钠晶体,结晶液返回浸出作业,结晶体水溶液送去净化。此法与苏打烧结-水浸法比较具有流程简单、投资少、可以处理含硅较高的钨细泥和钨锡中矿等钨矿物原料。
常压下苛性钠溶液浸出白钨矿的反应为可逆反应。一般应采用苛性钠和硅酸钠的混合溶液作浸出剂才能取得满意的浸出结果。但是白钨矿原料中含氧化硅有相当量时,用单一苛性钠即可。
3、酸分解法。酸分解法可用于处理白钨矿和黑钨矿两种原料,用32-38%浓盐酸或硝酸作浸出剂,在100度左右的温度下使钨矿物直接分解而生成钨酸沉淀。为提高钨的浸出率须将物料磨至-300目,酸分解时相当部分杂质进入溶液中经固液分离使其与钨酸分离。为使钨酸与残渣分离,常用碱熔法使钨呈碱金属钨酸盐形态转入溶液中,得到较纯净的钨酸钠或钨酸铵溶液。酸分解钨的浸出率高,但试剂耗量大。
4、苏打溶液压煮法。此法可用于处理白钨和黑钨矿物原料。浸出过程在压煮器中进行,原料磨至-300目,钨浸出率与苏打用量、浸出压力、浸出温度有关。
此法的优点是适用性较好,不仅适用于处理低品位白钨矿(5-15%),还适于处理含钨硫化精矿,如钨铋中矿、铋钼钨中矿。高硫钨中矿浸出时,锡石、辉锑矿和辉铋矿残留于残渣中,氧化物中的全部铜、部分氧化硅、氟、磷、砷等杂质与钨一起转入浸液中,浸液送净化处理。
三、浸出液的净化
上述各种方法分解低品位钨矿物原料所得的钨酸钠溶液都不同程度的含硅、磷、砷、铜等杂质,有时还会有硫、氟等杂质。为了保证化学精矿的质量,必须对浸出液进行净化以除去杂质。目前常用如下方法。
1、用铵镁盐除硅、磷、砷。浸液中SiO2/WO3重量比大于0.1%时应除硅。硅在溶液中呈现硅酸钠存在,当溶液碱度降低时将水解呈硅酸形态析出。因此往浸液中加入1∶3的稀盐酸使pH值降至13,然后加入氯化铵使PH值降至8-9,硅酸钠可以完全地被水解生成SiO2沉淀,再经澄清过滤、洗涤后,液中的氧硅可降至0.25克/升。
磷砷在除硅液中分别以HPO42-和HAsO42-的形态存在,在室温下往其中加入密度为1.16-1.18克/立方厘米的氧化镁溶液,磷砷分别呈铵镁磷酸盐Mg(NH4)PO4及铵镁砷酸盐Mg(NH4)AsO4的形态析出。
2、镁盐法除硅、磷、砷。此法先用稀盐酸(1∶3)使浸液PH值降至小于11,硅酸钠发生部分水解后,此时浸液中的磷呈HPO42-、砷呈HAsO42-形态存在。再加入密度为1.16-1.18克/立方厘米氯化镁溶液至浸液碱度为0.2-0.3克/升NaOH时,产生MgSiO3、Mg3(PO4)2、Mg3(AsO4)2沉淀物析出,因此加入氯化镁可除去硅、磷、砷。
此法的要点是须用盐酸将浸液中和至pH 11,然后加入氯化镁溶液,否则会产生氢氧化镁沉淀。原料中萤石含量较多时,也可加入氯化镁,使浸液中的F-呈MgF2沉淀析出。
铵镁盐法和镁盐法只能除去高价砷,若低价砷存在时须先用双氧水或次氯酸钠等氧化剂将低价砷氧化为高价砷,然后加入氧化镁才能达到除砷目的。
镁盐法较铵镁盐法的效率高,处理量大,生产周期短,渣含钨低(约4-5%WO3),但渣量大。铵镁盐法渣量小,但渣含钨高(约15-20%WO3),因此应根据原料特性,通过试验才能确定最佳的净化方法。
3、碱法除钼。钼在浸液中呈钼酸钠形态存在,在除去硅、磷、砷后的滤液中先加入硫化钠溶液使钼转变为硫代钼酸盐,残留在溶液中的砷也转变为硫代砷酸盐,然后加盐酸中和至pH=8.5左右,此时钼、砷不沉淀析出。再加入氯化钙溶液,钨呈钨酸钙沉淀析出,而钼、砷仍呈相应的硫代酸盐形态留在溶液中,经过滤将钼砷除去。除钼率可达70-90%,硫化钠加入量为钼砷总量的8-8.5倍,温度为80度。
当浸液中含钼量小于0.25克/升时,不一定要单独除钼工序,提高分解合成白钨酸度的方法达到钨钼分离,酸度大,温度高、除钼效果好。除钼还有其他方法,在此不作介绍。
上述均属化学沉淀法除去浸液中的硅、磷、砷、钼等杂质,还有其他方法如离子交换等方法。
四、钨化学精矿的制取
工业上一般先从净化液中析出合成白钨或仲钨酸铵,再生产钨酸或氧化钨。其过程如下。
1、合成白钨。沉淀合成白钨一般多用氯化钙作沉淀剂(有时可用氢氧化钙或硫酸钙),使钨酸钙沉淀,反应式为:
Na2WO4+CaCl =CaWO4+2NaCl
而氯化钙对于硅、磷、砷、钼等杂质亦生成钙盐沉淀物因而没有净化作用,仅对硫有净化作用。合成白钨的质量和沉淀率主要与净化液的钨含量、碱度、沉淀剂的类型及添加量等因素有关,钨含量影响到合成白钨的细度及过滤、洗涤性能。
关于沉淀剂的比较:氯化钙可得高品位的合成白钨:(WO3达70-76%),沉淀剂对产品污染小,缺点是氯化钙易潮解,运输包装较困难。石灰价廉,但所得合成白钨品位低,一般只达60-68%WO3,过滤洗涤困难,母液钨含量高,硫酸钙所得合成白钨品位WO3,但对产品污染大(硫酸钠、硫酸钙),且反应时间长。因此以氯化钙为好。
合成白钨作为最终产品时,经过滤干燥,然后包装出厂;若以钨酸或氧化钨为最终产品,则将合成白钨过滤洗涤后送去制取钨酸。
2、钨酸的制取。工业上常采用盐酸或硝酸分解合成白钨,制取钨酸。常用的合成白钨盐酸分解法,反应式为:
CaWO4+2HCl = H2WO4+CaCl2
合成白钨中的硅、磷、砷杂质对钨酸的制取影响很大,使钨酸粒度变细而成胶状,难于沉淀过滤,同时还与钨生成杂多酸,增加母液中钨含量。
制取钨酸过程的主要影响因素有:(1)温度:温度高有利于制取粗粒钨酸,杂质分解较完全,但酸损耗大,作业环境差,初温常为70-80度,加料后再煮沸10-15分钟;(2)盐酸浓度:浓度高有利于钨酸粒度粗化,杂质分解完全,生产中一般用30%的盐酸浓度;(3)剩余酸度:分解终了的酸度低,钨酸粒度变小,纯度低,一般剩余酸度为70-80克/升。此外,酸分解时加入适量的硝石(硝酸)有利于加速分解过程及杂质的氧化。并有利于提高钨的总回收率。
过滤后的钨酸应进行洗涤。钨酸质量符合标准才能出厂或送去制氧化钨。否则要进行净化处理。钨酸的净化常用氨法,即把钨酸溶液溶于氨水中使其转化为钨酸铵溶液,大部分的硅、铁、锰等杂质则留在沉淀中。
3、仲钨酸铵的制取。用浓缩结晶法从钨酸铵溶液中制取仲钨酸铵,先用氨水溶解钨酸,且使钨与某些杂质分离,反应式为:
H2WO4+2NaOH=(NH4)2WO4 +2H2O
某些杂质如铁、锰、钙的氯化物同时生成氢氧化物沉淀与钨分离。溶液经过沉清过滤,滤液即为钨酸铵溶液。
用强碱性或弱碱性阴离子交换树脂处理钨浸出液,用氯化铵溶液淋洗载钨树脂,所得淋洗液用于制取仲钨酸铵;此外,还可用溶剂萃取法制取钨酸铵溶液。以钨酸钠为料液,以叔胺或季胺的煤油作有机相,在pH=2-4条件下萃钨,然后用2-4%的氨水反萃可得钨酸铵溶液。
从钨酸铵溶液制取仲钨酸铵还可用中和法,此法利用10-20%的盐酸把钨酸铵溶液中和至pH=7-7.4时,钨呈针状仲钨酸铵的形态析出,结晶率达85-90%,但中和法不能回收氨并耗盐酸,已被蒸浓法所取代。
把钨酸铵溶液经过蒸浓时可以蒸发部分氨,冷却之后(大于50度)则结晶析出片状的仲钨酸铵结晶:即:
12(NH4)2WO4 = 5(NH4)2O 12WO3 5H2O+14NH3+2H2O
因为仲钨酸铵溶解度比仲钼酸铵小,为了防止产品被钼污染,可用分步结晶法使钨钼分离。如蒸发60%的液体,钨结晶率为55%,而钼结晶率只12%,所以最初结晶析出的仲钨酸铵含钼甚微。后期析出的仲钨酸铵含钼较高。
蒸发时挥发的氨气经洗涤塔回收,所得氨水返回使用;富含杂质的母液再回收钨。
4、三氧化钨的制取。将干燥的纯钨酸或仲钨酸铵进行煅烧可制取工业钨氧粉。反应式为:
H2WO4 =WO3+H2O
5(NH4)2O12WO3 nH2O =12WO3 +10NH3+(5+n)H2O(煅烧)
煅烧温度500度时可使钨酸完全脱水,温度高于250度可使仲钨酸铵完全分解。用于生产钨材和碳化钨的三氧化钨除应具有一定的纯度外,还要满足一定的粒度要求,三氧化钨的粒度与钨酸如仲钨酸铵的粒度及煅烧温度有密切关系。