工业废水污水检测主要是对企业工厂在生产工艺过程中排出的废水、污水和水生物检测的总称。
工业废水污水检测包括生产废水和生产污水。按工业企业的产品和加工对象可分为造纸废水、蚀刻废水、纺织废水、制革废水、农药废水、冶金废水、印染废水、炼油废水、医疗废水等。
工业废水检测测试项目 工业废水检测测试:PH、CODcr、BOD5、石油类、LAS、氨氮、色度、总砷、总铬、六价铬、铜、镍、镉、锌、铅、汞、总磷、氯化物、氟化物等。 生活废水检测测试:PH、色度、浑浊度、臭和味、肉眼可见物、总硬度、总铁、总锰、硫酸物、氯化物、氟化物、氰化物、硝酸盐、细菌总数、总大肠杆菌、游离氯、总镉、六价铬、汞、总铅等。
城市排水检测测试项目: 水温(度)、色度、易沉固体(15min)、悬浮物、溶解性固体、动植物油、石油类、PH值、五日生化需氧量(BOD5)、化学耗氧量(CODCr)、氨氮(以N计)、总氮(以N计)、总磷(以P计)、阴离子表面活性剂(LAS)、总氰化物、总余氯(以Cl2计)、硫化物、氟化物、氯化物、硫酸盐、总汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、总铍、总银、总硒、总铜、总锌、总锰、总铁、挥发酚、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、可吸附性有机卤化物(AOX,以Cl计)、有机磷农药(以P计)、五氯酚。
工业废水水样采集 :
1、采样前的准备
(1)容器准备 容器的选择原则:水样不溶于容器、容器材质不吸附水样中某些组分、水样与容器不发生直接化学反应、避开物质的“相似相溶”原理。
(2)采样器的准备:选择合适的采样器、冲洗干净(三洗)。
2、水样的运输和保存
(1)水样在运输过程中不应有损失和丢失,要包装好,贴上标签、密封好。
(2)储存水样的容器可能吸附、玷污水样,因此,要选择性能稳定、杂质含量低的材料作容器,常用的有硼硅玻璃、石英、聚乙烯、聚四氟乙烯,最常用的是硼硅玻璃、聚乙烯瓶。
(3)运输过程要求尽快,常用监测车、汽车、船,甚至飞机。 工业废水污水检测测试执行标准 广东省水污染物排放限值 DB4426-2001
城镇污水处理厂污染物排放标准 GB 18918-2002
污水排入城市下水道水质标准 CJ343-2010
排放标准编辑制浆造纸工业水污染物排放标准 GB 3544-2008
制糖工业水污染物排放标准 GB 21909-2008
混装制剂类制药工业水污染物排放标准 GB 21908-2008
中药类制药工业水污染物排放标准 GB 21906-2008
羽绒工业水污染物排放标准 GB 21901-2008
杂环类农药工业水污染物排放标准 GB 21523-2008
医疗机构水污染物排放标准 GB 18466-2005
钢铁工业水污染物排放标准 GB 13456-1992
纺织染整工业水污染物排放标准 GB 4287-1992
㈡ 怎样分析处理城市生活污水中的主要成分
首先用简单的离子鉴定方法,例如用硫酸根,碳酸根,氯离子的沉积鉴定法鉴定出这些离子。专其次准确的属测试需要用激光飞秒检测技术,分析出里面的常量和微量的成分和含量。一般来讲,城市污水包括生活污水、工业废水、雨水径流。生活污水占绝大部分,来自我们的日常生活(洗澡、洗衣服、厨房、部分雨水、商场、单位、洗车点等等 等等都会产生污水),通过排水管网输送至集中地污水处理设施。
城市每人每日排出的生活污水量为150—400L,其量与生活水平有密切关系。生活污水中含有大量有机物,如纤维素、淀粉、糖类和脂肪蛋白质等;也常含有病原菌、病毒和寄生虫卵;无机盐类的氯化物、硫酸盐、磷酸盐、碳酸氢盐和钠、钾、钙、镁等。总的特点是含氮、含硫和含磷高,在厌氧细菌作用下,易生恶臭物质。生活污水同时也是低温热源和甲烷发生源。
㈢ 废水检测项目及指标
工业废水污水检测主要是对企业工厂在生产工艺过程中排出的废水、污水和水生物检测的总称。
工业废水污水检测包括生产废水和生产污水。按工业企业的产品和加工对象可分为造纸废水、蚀刻废水、纺织废水、制革废水、农药废水、冶金废水、印染废水、炼油废水、医疗废水等。
水样采集采样前的准备
(1)采样器的准备:选择合适的采样器、冲洗干净(三洗)。
(2)容器准备容器的选择原则:水样不溶于容器、容器材质不吸附水样中某些组分、水样与容器不发生直接化学反应、避开物质的“相似相溶”原理。
检测项目
生活废水检测项目:PH、色度、浑浊度、臭和味、肉眼可见物、总硬度、总铁、总锰、硫酸物、氯化物、氟化物、氰化物、硝酸盐、细菌总数、总大肠杆菌、游离氯、总镉、六价铬、汞、总铅等。
工业废水检测项目:PH、CODcr、BOD5、石油类、LAS、氨氮、色度、总砷、总铬、六价铬、铜、镍、镉、锌、铅、汞、总磷、氯化物、氟化物等。
水样的运输和保存
1、储存水样的容器可能吸附、玷污水样,因此,要选择性能稳定、杂质含量低的材料作容器,常用的有硼硅玻璃、石英、聚乙烯、聚四氟乙烯,最常用的是硼硅玻璃、聚乙烯瓶。
2、水样在运输过程中不应有损失和丢失,要包装好,贴上标签、密封好。
3、运输过程要求尽快,常用监测车、汽车、船,甚至飞机。
工业废水污水检测执行标准
污水排入城市下水道水质标准CJ343-2010
城镇污水处理厂污染物排放标准GB18918-2002
排放标准编辑制浆造纸工业水污染物排放标准GB3544-2008
制糖工业水污染物排放标准GB21909-2008
混装制剂类制药工业水污染物排放标准GB21908-2008
钢铁工业水污染物排放标准GB13456-1992
中药类制药工业水污染物排放标准GB21906-2008
羽绒工业水污染物排放标准GB21901-2008
杂环类农药工业水污染物排放标准GB21523-2008
医疗机构水污染物排放标准GB18466-2005
纺织染整工业水污染物排放标准GB4287-1992
一般为保证污废水处理的水质达标,会运用中水回用紫外线消毒器、污水处理消毒设备等设施处理水体,这样能够有效的保护污废水水体的水质安全。
㈣ 工业废水污水监测标准是什么
工业废水污水检测主要是对企业工厂在生产工艺过程中排出的废水、污水和水生物检测的总称。
工业废水污水检测包括生产废水和生产污水。按工业企业的产品和加工对象可分为造纸废水、蚀刻废水、纺织废水、制革废水、农药废水、冶金废水、印染废水、炼油废水、医疗废水等。
工业废水检测测试项目 工业废水检测测试:PH、CODcr、BOD5、石油类、LAS、氨氮、色度、总砷、总铬、六价铬、铜、镍、镉、锌、铅、汞、总磷、氯化物、氟化物等。 生活废水检测测试:PH、色度、浑浊度、臭和味、肉眼可见物、总硬度、总铁、总锰、硫酸物、氯化物、氟化物、氰化物、硝酸盐、细菌总数、总大肠杆菌、游离氯、总镉、六价铬、汞、总铅等。
城市排水检测测试项目: 水温(度)、色度、易沉固体(15min)、悬浮物、溶解性固体、动植物油、石油类、PH值、五日生化需氧量(BOD5)、化学耗氧量(CODCr)、氨氮(以N计)、总氮(以N计)、总磷(以P计)、阴离子表面活性剂(LAS)、总氰化物、总余氯(以Cl2计)、硫化物、氟化物、氯化物、硫酸盐、总汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、总铍、总银、总硒、总铜、总锌、总锰、总铁、挥发酚、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、可吸附性有机卤化物(AOX,以Cl计)、有机磷农药(以P计)、五氯酚。
工业废水水样采集 :
1、采样前的准备
(1)容器准备 容器的选择原则:水样不溶于容器、容器材质不吸附水样中某些组分、水样与容器不发生直接化学反应、避开物质的“相似相溶”原理。
(2)采样器的准备:选择合适的采样器、冲洗干净(三洗)。
2、水样的运输和保存
(1)水样在运输过程中不应有损失和丢失,要包装好,贴上标签、密封好。
(2)储存水样的容器可能吸附、玷污水样,因此,要选择性能稳定、杂质含量低的材料作容器,常用的有硼硅玻璃、石英、聚乙烯、聚四氟乙烯,最常用的是硼硅玻璃、聚乙烯瓶。
(3)运输过程要求尽快,常用监测车、汽车、船,甚至飞机。 工业废水污水检测测试执行标准 广东省水污染物排放限值 DB4426-2001
城镇污水处理厂污染物排放标准 GB 18918-2002
污水排入城市下水道水质标准 CJ343-2010
排放标准编辑制浆造纸工业水污染物排放标准 GB 3544-2008
制糖工业水污染物排放标准 GB 21909-2008
混装制剂类制药工业水污染物排放标准 GB 21908-2008
中药类制药工业水污染物排放标准 GB 21906-2008
羽绒工业水污染物排放标准 GB 21901-2008
杂环类农药工业水污染物排放标准 GB 21523-2008
医疗机构水污染物排放标准 GB 18466-2005
钢铁工业水污染物排放标准 GB 13456-1992
纺织染整工业水污染物排放标准 GB 4287-1992
㈤ 生活污水检测项目有哪些
生活污水检测:
悬浮物、化学需氧量(CODcr)、五日生化需氧量(BOD5)、溶解性正磷酸盐、总磷、氨氮、动植物油、pH值等。
希望采纳,谢谢
㈥ 如何测生物接触氧化池填料上的生物量(给水预处理)
概述 生产淀粉和淀粉糖吨耗水量较大,同时排出含有高浓度有机废水,造成环境污染,现就废水治理问题谈些看法,有不妥之处,请同行专家指正。 1.1 废水特点 淀粉及淀粉糖废水存在三高一低一大的特点,即有机污染物浓度高、悬浮物浓度高、氨氮浓度高,PH低,负荷变化大(即水质和水量变化大),由于这些特点,给治理带来诸多困难。 1.2 水质情况 淀粉厂废水主要来源于玉米浸渍水和工艺过程水,中小淀粉厂浸渍水有直接排放或制做菲汀后直接排放,此时COD含量将达10000mg/L左右,大型淀粉厂浸渍水经蒸发浓缩后加入纤维饲料中,但在蒸发浓缩过程中也有冷凝水排出,淀粉糖厂主要排水点有离子交换系统的再生排水,排出水质情况为: 化学耗氧量COD 400~11500mg/L 平均约 2200~5000mg/L 生物需氧量BOD 2000~6000mg/L 平均约 1500~3500mg/L 悬浮物SS 150~6000mg/L 平均约 1000mg/L 氨氮 30~250mg/L 平均约 60mg/L PH4.5~6 由于生产工艺不同及操作关系,上述排出水质各厂不尽相同,而且变化幅度较大。 1.3 废水的危害 由于上述废水含有大量蛋白质及其它有机物,若不经过治理排入水体,要消耗水中大量的溶解氧,造成水体缺氧使鱼类和水生生物死亡,废水中的悬浮物沉积在水体后会腐烂,释放出硫化氢有害气体,恶化水质,臭气难闻。不经治理的废水流入农田、鱼池中而成为被告或索赔的淀粉或淀粉糖厂也屡有报道。 由于废水的危害,根据国家环保部门的要求,废水排放近一二年内部要求达标排放,所以废水治理必须给予高度重视和实施。 1.4 废水治理情况 目前全国几百家大、中、小淀粉及淀粉糖厂,一般在建厂时都没有同时建设废水治理装置,只有几家大型淀粉及淀粉糖厂在建厂同时建立了废水治理装置,由于环保部门要求,近几年也有一部分淀粉及淀粉糖厂建立了废水治理装置,但还有相当一部分的淀粉及淀粉糖厂废水都没有治理,据了解,就已建立的废水治理装置运行较好,达到效果的也为数不多,有的厂家由于废水治理工艺、设计、操作等问题还不能达标排放。 2 目前废水治理方法 淀粉及淀粉糖厂废水治理方法,目前有以下几种方法。 2.1 氧化塘法 东北某大型淀粉厂建厂时因地制宜采用氧化塘法治理废水,投资近200万元,实际运行时,由于水量、水质及结冰等问题,惊处理的废水发黑,臭气熏人,影响几公里,经处理后的水质无法达标,可以说这种处理方法是失败的 。 2.2 厌氧-好氧处理工艺 厌氧-好氧工艺处理有机废水,国内外实例很多,有的厂家采用国内外流行的UASB反应器、由于UASB反应器对某些物理环境条件要求严格,如要求废水PH稳定,温度恒定,负荷(水质及水量)变化小,这些严格的控制条件给操作带来较多困难,所以有的厂家运行较好,可以达标排放,有的厂家运行不够稳定。据了解,经省市环保有关部门正式验收的厂家为数不多。加之如不能形成颗粒污泥,污泥流失严重,很难保证足够的污泥浓度,处理系统一旦出现异常现象,短时间内很难启动,并很长时间才能恢复正常运行。 2.3 好氧-气浮串联处理工艺 据“淀粉及淀粉糖”刊物报道,该方法简单易行,现不知是否经环保部门验收,笔者未做实地考察。 2.4 光合细菌(PSB)氧化-生物接触氧化处理工艺 该工艺是一种新颖实用的方法,具有工艺简单,流程短,占地面积少,一次性投资省,运行效果稳定及费用低,操作管理方便等特点,具有一定技术优势,此工艺在日本已大量应用,在韩国、澳大利亚、台湾等也有应用,在我国已有三家淀粉及淀粉糖厂实行工厂化设计,其中黑龙江某制药厂(由北方设计研究院环保所设计)运行已达半年,市区环保部门跟踪监测,现已通过有关部门正式验收,运行情况很好,取得应有处理效果,受到专家及同行一致好评。笔者曾两次对上述工艺进行实地调研,实际运行情况为:排水不稳定,不定时,水质变化大,COD=700~8000mg/L,平均3000mg/L,BOD未测(环保局未作考核项目),SS=200~3000mg/L,PH2.5~6.5,废水量为30t/h,该厂采用上述工艺处理结果:COD=60~90mg/L,SS=30~50mg/L,PH6~9,达到国家排放标准,该厂投资210万元,运行费用1.00元/吨废水以下。 3 光合细菌(PSB)氧化-生物接触氧化处理工艺与厌氧-好氧处理工艺比较 两种工艺比较见附表。 附表 两种工艺比较 序号 项 目 光合细菌-生物接触氧化 厌氧-好氧 1 投资 100 150 2 占地面积 100 120 3 运行费用 100 125 4 工艺 简单,流程短 较复杂,流程长 5 耐冲击负荷 能力强 能力弱 6 污泥产量 少 多 7 操作条件 对废水温度、负荷、PH要求不严,操作简单稳定 对废水温度、负荷、PH要求严格,操作复杂,不稳定 光合细菌(PSB)氧化-生物接触氧化处理工艺投资费用与废水量多少,水质含量(COD)高低和排放标准高低有直接关系,例如:废水量2000t/d,COD2300~5000mg/L,处理后达国家二级排放标准时,按日排放总量计算吨水投资为2000~3000元,远远低于同类水质其它治理方法平均投资费用,当处理后要求达国家一级排放标准时,吨水投资约增加20%左右。 4 光合细菌(PSB)氧化-生物接触氧化处理工艺流程 4.1 工艺流程简图(见附图) 4.2 各级主要处理单元的简要说明 ①格栅:去除废水中的机械杂质,减轻废水中废水的有机负荷,避免管道堵塞。 ②调节及可溶化池:为了节省占地面积与投资,采用一池二用,即可以起到调节水质、水量的作用,又可起到可溶化的作用。所谓可溶化,就是将废水中成分复杂的有机污染物在好气和兼气菌的生化作用下,将大分子物质分解成小分子物质,为光合细菌提供合适的营养基质,最大限度地利用其生化效果,提高废水的净化效率。该池分为多格,各池内的微生物菌群不尽相同,对废水中有机物可溶化的效果和途径也不太一样,但可溶化的目的是相同的。该单元是处理工艺的技术关键之一,只有可溶化的目的达到了,才能有效地保证光合细菌氧化的高效去除效果。此时的COD去除率为15%左右。 ③可溶化沉淀池:废水在可溶化池进行可溶化后由泵提升入可溶化沉淀池进行固液分离。清液流入光合细菌氧化池,沉淀污泥部分返回可溶化池,剩余部分排入污泥池。 ④光合细菌氧化池:是该处理工艺的主要技术关键。光合细菌处理高浓度有机废水技术,北方设计研究院在80年代末就进行了大量试验研究,取得了丰硕成果,并通过部级鉴定。利用光合细菌法处理高浓度有机废水的可行之处,就是对原废水不加稀释而直接进入处理系统,处理系统内能承受较高的有机负荷,处理效果稳定,容积负荷可达COD6kg/m3·d.该方案中光合细菌氧化池分三池进行,各池中光合细菌的种类和数量分布有所不同。对有机物的去除效果不同,同化分解有机物的时间也不同,这就形成了各池中光合细菌对有机物的生物降解逐级进行。最后废水中的有机物在光合细菌菌群的同化、异化作用下得以去除,该单元COD去除率在85%以上。 ⑤光合细菌沉淀池:废水中有机物在光合细菌氧化池中大部分被分解去除,同时产生一定量的菌体污泥,故此要进行泥水分离。上清液进入接触氧化池,沉淀污泥部分回流后剩余部分进入污泥池。 ⑥生物接触氧化池:高浓度的淀粉、葡萄糖废水经光合细菌氧化后,有机污染物大部分被去除,但还不能达到排放标准。采用生物接触氧化法作为把关。该法与活性污泥法相比,占地少,单位体积的池容中拥有更多的生物量,所以处理效率高,耐各种冲击能力强,停留时间短,不会发生活性污泥法中令人头痛的污泥膨胀问题,容易操作管理,该单元COD去除率达80%以上。 ⑦接触氧化沉淀池:生物接触氧化池中生物填料上的生物膜经过一段时间生长后将会不断老化脱落,不断更新。脱落的生物膜随出水进入接触氧化沉淀池进行泥水分离。清水达到排放标准,排出厂外,沉淀分离出的污泥进入污泥池。 ⑧生物炭池:为确保废水处理达标,在接触氧化沉淀池后加一生物炭池,当某一处理单元出现问题,或进水浓度、进水负荷发生较大变化对系统造成大的冲击,使出水不能完全达标时,接触氧化沉淀池出水进入生物炭池进行深度处理,出水完全达标后排放。当其它单元运转正常,达到设计指标时,该单元可不参与运行。 ⑨污泥处理系统:各级沉淀池分离出的污泥剩余部分都进入污泥池,再由污泥泵打到污泥脱水设备进行脱水处理。泥饼是很好 的有机肥料,无毒害,可直接用于肥田,也可视同一般固体垃圾丢弃。 ⑩供气系统:各级生化处理单元均需鼓入压缩空气,向废水中充氧,以保证好氧微生物的生命代谢活动。压缩空气由离心风机提供,可溶化池和光合细菌氧化池采用穿孔管曝气,接触氧化池采用高效曝气头曝气。 5 结论 光合细菌(PSB)氧化-生物接触氧化处理工艺具有流程简单,处理效率高,运行稳定,处理成本低,承受水力负荷、有机负荷冲击能力强,操作方便,容易管理,动力消耗小,污泥产生量少,投资小等特点,是处理中、高浓度有机废水行之有效的实用、成熟方法,该工艺适用于淀粉及淀粉糖厂,味精厂,柠檬酸厂等中、高浓度有机废水处理
㈦ 生活污水都检测哪些项目污水检测标准是多少
污水是平时生产生活中所产生的废水。
西安环境检测网污水检测项目:
1.化学需氧量
化学需氧量高意味着水中含有大量还原性物质,其中主要是有机污染物。化学需氧量越高,就表示江水的有机物污染越严重
2.生化需氧量
水体中的好氧微生物在一定温度下将水中有机物分解成无机质,这一特定时间内的氧化过程中所需要的溶解氧量,是表示水中有机物等需氧污染物质含量的一个综合指标。
3.悬浮物
悬浮在水中的固体物质,包括不溶于水中的无机物、有机物及泥砂、黏土、微生物等。水中悬浮物含量是衡量水污染程度的指标之一。
4.细菌总数
指ml水样在营养琼脂培养基中,于37摄氏度经24h培养后,所生长的细菌菌落的总数
5.总磷
水样经消解后将各种形态的磷转变成正磷酸盐后测定的结果,以每升水样含磷毫克数计量
6.大肠菌群
指的是具有某些特性的一组与粪便污染有关的细菌,这些细菌在生化及血清学方面并非完全一致,其定义为:需氧及兼性厌氧、在37℃能分解乳糖产酸产气的革兰氏阴性无芽胚杆菌。
水 地表水环境质量标准GB 3838-2002
海水水质标准 GB 3097-1997
渔业水质标准 GB 11607-89
农田灌溉水质标准 GB 5084-92
地下水质量标准 GB/T 14848-93
废水 污水海洋处置工程污染控制标准GB 18486-2001
污水综合排放标准 GB 8978-1996
船舶污染物排放标准 GB 3552-1983
船舶工业污染物排放标准 GB 4286-84
海洋石油开发工业含油污水排放标准 GB 4914-85
纺织染整工业水污染物排放标准 GB 4287-92
造纸工业水污染物排放标准 GB 3544-2001
钢铁工业水污染物排放标准 GB 13456-92
肉类加工工业水污染物排放标准 GB 13457-92
合成氨工业水污染物排放标准 GB 13458-2001
磷肥工业水污染物排放标准 GB 15580-95
烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标准GB 15581-95
污水排入城市下水道水质标准CJ 3082-1999
城市污水处理厂污水污泥排放标准 CJ 3025-1993
㈧ 污水检测项目哪几个哪里可以测
污水检测国联质检就可以做的。污水的分类比较多,一般分为工业污水、生活污水、医版疗污水,一般的检测项权目是:
化学需氧量
化学需氧量高意味着水中含有大量还原性物质,其中主要是有机污染物。化学需氧量越高,就表示江水的有机物污染越严重
2.生化需氧量
水体中的好氧微生物在一定温度下将水中有机物分解成无机质,这一特定时间内的氧化过程中所需要的溶解氧量,是表示水中有机物等需氧污染物质含量的一个综合指标。
3.悬浮物
悬浮在水中的固体物质,包括不溶于水中的无机物、有机物及泥砂、黏土、微生物等。水中悬浮物含量是衡量水污染程度的指标之一。
4.细菌总数
指ml水样在营养琼脂培养基中,于37摄氏度经24h培养后,所生长的细菌菌落的总数
5.总磷
水样经消解后将各种形态的磷转变成正磷酸盐后测定的结果,以每升水样含磷毫克数计量
6.大肠菌群
指的是具有某些特性的一组与粪便污染有关的细菌,这些细菌在生化及血清学方面并非完全一致,其定义为:需氧及兼性厌氧、在37℃能分解乳糖产酸产气的革兰氏阴性无芽胚杆菌。
㈨ 除它们之外 还有哪些水质指标可以用来判别水中有机物质含量的多寡
水体中的污染物质除无机化合物外,还含有大量的有机物质,它们是以毒性和使水体溶解氧减少的形式对生态系统产生影响。已经查明,绝大多数致癌物质是有毒的有机物质,所以有机物污染指标是水质十分重要的指标。
水中所含有机物种类繁多,难以一一分别测定各种组分的定量数值,目前多测定与水中有机物相当的需氧量来间接表征有机物的含量(如CoD、BOD等),或者某一类有机污染物(如酚类、油类、苯系物、有机磷农药等)。但是,上述指标并不能确切反映许多痕量危害性大的有机物污染状况和危害,因此,随着环境科学研究和分析测试技术的发展,必将大大加强对有毒有机物污染的监测和防治。
一、化学需氧量(COD)
化学需氧量是指水样在一定条件下,氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量,以氧的m8从表示。水中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等无机物。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。基于水体被有机物污染是很普遍的现象,该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。
对废水化学需氧量的测定,我国规定用重铬酸钾法,也可以用与其测定结果一致的库仑滴定法。
(一)重铬酸钾法(CODcI)
在强酸性溶液中,用重铬酸钾氧化水样中的还原性物质,过量的重铬酸钾以试铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液回滴,根据其用量计算水样中还原性物质消耗氧的量。反应式如下:
测定过程见图2—35。
水样20mL(原样或经稀释)于锥形瓶中
↓←H8S0‘0.48(消除口—干扰)
混匀
←0.25m01/L(1/6K2Cr20?)100mL
↓←沸石数粒
混匀,接上回流装置
↓←自冷凝管上口加入A82S04—H2S0‘溶液30mL(催化剂)
混匀
↓
回流加热2h
↓
冷却
↓←自冷凝管上口加入80mL水于反应液中
取下锥形瓶
↓←加试铁灵指示剂3摘
用0.1m01从(N氏久Fe(S04)2标液滴定,终点由蓝绿色变成红棕色。
图2—35 CoDcr测定过程
重铬酸钾氧化性很强,可将大部分有机物氧化,但吡啶不被氧化,芳香族有机物不易被氧化;挥发性直链脂肪组化合物、苯等存在于蒸气相;不能与氧化剂液体接触,氧化不明显。氯离子能被重铬酸钾氧化,并与硫酸银作用生成沉淀;可加入适量硫酸汞缀合之。
测定结果按下式计算:
式中:V。——滴定空白时消耗硫酸亚扶铵标准溶液体积(mL)5—
Vl——滴定水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积(mL);
V——水样体积(mL); ‘
c——硫酸亚铁铵标准溶液浓度(m01儿)t3
8——氧(1/20)的摩尔质量(8/m01)。
用o.25m01几的重铬酸钾溶液可测定大于50m8从的COD值;用0.025m01儿重铬酸钾溶液可测定5—50m8/L的COD值,但准确度较差。
(二)恒电流库仑滴定法
恒电流库仑滴定法是一种建立在电解基础上的分析方法。其原理为在试液中加入适当物质,以一定强度的恒定电流进行电解,使之在工作电极(阳极或阴极)上电解产生一种试剂(称滴定剂),该试剂与被测物质进行定量反应,反应终点可通过电化学等方法指示。依据电解消耗的电量和法拉第电解定律可计算被测物质的含量。法拉第电解定律的数学表达式为:
式中:W——电极反应物的质量(8);
I——电解电流(A);
t——电解时间(s);
96500——法拉第常数(C);
M——电极反应物的摩尔质量(8);
n——每克分子反应物的电子转移数。
库仑式COD测定仪的工作原理示于图2—36。由库仑滴定池、电路系统和电磁搅拌器等组成。库仑池由工作电极对、指示电极对及电解液组成,其中,工作电极对为双铂片工作阴极和铂丝辅助阳极(置于充3m01几H2SOd,底部具有液络部的玻璃管
内),用于电解产生滴定剂;指示电极底部具有液络部的玻璃管中),以其电位的变化指示库仑滴定终点。电解液为10.2m01/L硫酸、重铬酸钾和硫酸铁混合液。电路系统由终点微分电路、电解电流变换电路、频率变换积分电路、数字显示逻辑运算电路等组成,用于控制库仑滴定终点,变换和显示电解电流,将电解电流进行频率转换、积分,并根据电解定律进行逻辑运算,直接显示水样的COD值。
使用库仑式COD测定仪测定水样COD值的要点是:在空白溶液(蒸馏水加硫酸)和样品溶液(水样加硫酸)中加入同量的重铬酸钾溶液,分别进行回流消解15分钟,冷却后各加入等量的、硫酸铁溶液,于搅拌状态下进行库仑电解滴定,即Fe”在工作阴极上还原为Fe”(滴定剂)去滴定(还原)CrzOv2—。库仑滴定空白溶液中CrzOv”得到的结果为加入重铬酸钾的总氧化量(以O 2
计);库仑滴定样品溶液中CrzO v”得到的结果为剩余重铬酸钾的氧化量(以02计)。设前者需电解时间为‘o,后者需‘,则据法拉第电解定律可得:
式中:1r——被测物质的重量,即水样消耗的重铬酸钾相当于氧的克数;
I=—电解电流;
M——氧的分子量(32);
n——氧的得失电子数(4);
96500——法拉第常数。
设水样coD值为c5(mg儿);水样体积为v(mL),则1y·c2,代入上式,经整理后得:
本方法简便、快速、试剂用量少,不需标定滴定溶液,尤其适合于工业废水的控制分析。当用3mI‘o.05mol儿重铬酸钾溶液进行标定值测定时,最低检出浓度为3m8入;测定上限为100m8/L。但是,只有严格控制消解条件一致和注意经常清洗电极,防止沾污,才能获得较好的重现性。
二、高锰酸盐指数,
以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量,以前称为锰法化学耗氧量。我国新的环境水质标准中,已把该值改称高锰酸盐指数,而仅将酸性重铬酸钾法测得的值称为化学需氧晕。国际标准化组织(1SO)建议高锰酸钾法仅限于测定地表水、饮用水和生活污水。
按测定溶液的介质不同,分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。因为在碱性条件下高锰酸钾的氧化能力比酸性条件下稍弱,此时不能氧化水中的氯离子,故常用于测定含氯离子浓度较高的水样。
酸性高锰酸钾法适用于氯离子含量不超过300m8儿的水样。当高锰酸盐指数超过5mg从时,应少取水样并经稀释后再测定。其测定过程如图2—37所示。
取水样100mL(原样或经稀释)于锥形瓶中
↓←(1十3)H:SO‘5mL ‘
混匀
↓←o.olmoI儿高锰玻钾标液(十KMn04)10.omL
沸水浴30min
↓←o.olo omot儿草酸钠标液(专Nasc20‘)lo.oomL
退色 ‘
↓←o.01m01儿高锗酸钾标液回滴
终点微红色 :
图2—37 高锗酸盐指数测定过程
测定结果按下式计算:
1.水样不经稀释
高锰酸盐指数
式中:Vl——滴定水样消耗高锰酸钾标液量(mL);
K——校正系数(每毫升高锰酸钾标液相当于草酸钠标液的毫升数);
M——草酸钠标液(1/.2Na2C20d)浓度(nt01从);
8——氧(1/20)的摩尔质量(8/m01);
100——取水样体积(mL)。
2.水样经稀释
高锰酸盐指数
式中2V。——空白试验中高锰酸钾标液消耗量(mL)
Vz——分取水样体积(mL);
f——稀释水样中含稀释水的比值(如10.omL水样稀释至100mL.,Ng/=0.90)l
其他项同水样不经稀释计算式。
化学需氧量(CODcr)和高锰酸盐指数是采用不同的氧化剂在各自的氧化条件下测定的,难以找出明显的相关关系。一般来说,重铬酸钾法的氧化率可达90%,而高锰酸钾法的氧化率为50%左右,1两者均未达完全氧化,因而都只是一个相对参考数据。
三、生化需氧量(BOD)
生化需氧量是指在有溶解氧的条件下,好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。同时亦包括如硫化物、亚铁等还原性无机物质氧化所消耗的氧量,但这部分通常占很小比例。
有机物在微生物作用下好氧分解大体上分两个阶段。第一阶段称为含破物质氧化阶段,主要是含碳有机物氧化为二氧化碳和水;第二阶段称为硝化阶段,主要是含氮有机化合物在硝化菌的作用下分解为亚硝酸盐和硝酸盐。然而这两个阶段并非截然分开,而是各有主次。对生活污水及性质与其接近的工业废水,硝化阶段大约在5—7日,甚至10日以后才显著进行,故目前国内外广泛采用的20℃五天培养法(BODs法)测定BOD值一般不包括硝化阶段。
BOD是反映水体被有机物污染程度的综合指标,也是研究废水的可生化降解性和生化处理效果,以及生化处理废水工艺设计和动力学研究中的重要参数。
(一)五天培养法(20℃)
也苏标准稀释法。其测定原理是水样经稀释后,在29土1℃条件下培养5天,求出培养前后水样中溶解氧含量,二者的差值为BOD5。如果水样五日生化需氧量未超过7m8/L,则不必进行稀释,可直接测定。很多较清洁的河水就属于这一类水。
对于不合或少含微生物的工业废水,如酸性废水、碱性废水、高温废水或经过氯化处理的废水,在测定BODs时应进行接种,以引入能降解废水中有机物的微生物。当废水中存在着难被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有机物或有剧毒物质时,应将驯化后的微生物引入水样中进行接种。
1.稀释水
对于污染的地面水和大多数工业废水,因含较多的有机物,需要稀释后再培养测定,以保证在培养过程中有充足的溶解氧。其稀释程度应使培养中所消耗的溶解氧大于2血8凡,而剩余溶解氧在1m8儿以上。
稀释水一般用蒸馏水配制,.先通入经活性炭吸附及水洗处理的空气,曝气2—8h,使水中溶解氧接近饱和,然后再在20℃下放置数小时。临用前加入少量氯化钙、氯化铁、硫酸镁等营养盐溶液及磷酸盐缓冲溶液,混匀备用。稀释水的pH值应为7.2,BOD5应小于0.2血8儿。
高锰酸盐指数 (mg/L) 系 数
< 5
5 — 10
10 — 20
> 20 0 . 2 、 0 . 3
0 . 4 、 0 . 6
0 . 5 、 0 . 7 、
1 . 0
如水样中无微生物,则应于稀释水中接种微生物,即在每升稀释水中加入生活污水上层清液1—10mL,或表层土壤浸出液20—30mL,或河水、湖水10—100mL。这种水称为接种稀释水。为检查稀释水相接种液的质量,以及化验人员的操作水平,将每升含葡萄糖和谷氨酸各150m8的标准溶液以1:50稀释比稀释后,与水样同步测定BODs,测得值应在180—230m8儿之间,否则,应检查原因,予以纠正。
2.水样稀释倍数
水样稀释倍数应根据实践经验进行估算。表2—13列出地面水稀释倍数估算方法。工业废水的稀释倍数由CODcr值分别乘以系数0.075、o.15、0.25获得。通常同时作三个稀释比的水样。表2—13 由高锰酸盐指数估算稀释倍数乘以的系数
3.测定结果计算
对不经稀释直接培养的水样:
式中Icl——水样在培养前溶解氧的浓度(m8儿);
‘:——水样经5天培养后,剩余溶解氧浓度(m8儿)。
对稀释后培养的水样:
式中:Bl——稀释水(或接种稀释水)在培养前的溶解氧的浓度(m8儿);
Bz——稀释水(或接种稀释水)在培养后的溶解氧的浓度(m8儿);
f1——稀释水(或接种稀释水)在培养液中所占比例;
f2——水样在培养液中所占比例。
水样含有铜、铅、锌、镉、铬、砷、氰等有毒物质时,对微生物活性有抑制,可使用经驯化微生物接种的稀释水,或提高稀释倍数,以减小毒物的影响。如含少量氯,一般放置1—2h可自行消失;对游离氯短时间不能消散的水样,可加入亚硫酸钠除去之,加入量由实验确定。
本方法适用于测定BOD5大于或等于2m8儿,最大不超过6000m8儿的水样;大于6000m8儿,会围稀释带来更大误差。
(二)其他方法
1.检压库仑式BOD测定仪
检压库仑式肋D测定仪的原理示于图2—38。装在培养瓶中的水样用电磁搅拌器进行搅拌。当水样中的溶解氧因微生物降解有机物被消耗时,则培养瓶内空间中的氧溶解进入水样,生成的二氧化碳从水中选出被置于瓶内的吸附剂吸收,使瓶内的氧分压和总气压下降、用电极式压力计检出下降量,并转换成电信号,经放大送入继电器电路接通恒流电源及同步电机,电解瓶内(装有中性硫酸铜溶液和电解电极)便自动电解产生氧气供给培养瓶,待瓶内气压回升至原压力时,继电器断开,电解电极和同步电机停止工作。此过程反复进行使培养瓶内空间始终保持恒压状态。
根据法拉第定律;由恒电流电解所消耗的电量便可计算耗氧量。仪器能自动显示测定结果,记录生化需氧量曲线。
2.测压法
在密闭培养瓶中,水样中溶解氧由于微生物降解有机物而被消耗,产生与耗氧量相当的COz被吸收后,使密闭系统的压力降低,用压力计测出此压降,即可求出水样的BOD值。在实际测定中,先以标准葡萄糖—谷氨酸溶液的BOD值和相应的压差作关系
曲线,然后以此曲线校准仪器刻度,便可直接读出水样的BOD值。
3.微生物电极法
微生物电极是一种将微生物技术与电化学检测技术相结合的传感器,其结构如图2—39所示。主要由溶解氧电极和紧贴其透气膜表面的固定化微生物膜组成。响应BOD物质的原理是当将其插入恒温、溶解氧浓度一定的不含BOD物质的底液时,由于微生物的呼吸活性一定,底液中的溶解氧分子通过微生物膜扩散进入氧电极的速率一定,微生物电极输出一稳态电流;如果将BOD物质加入底液中,则该物质的分子与氧分子一起扩散进入微生物膜,因为膜中的微生物对BOD物质发生同化作用而耗氧,导致进入氧电极的氧分子减少,即扩散进入的速率降低,使电极输出电流减少,并在几分钟内降至新的稳态值。在适宜的BOD物质浓度范围内,电极输出电流降低值与BOD物质浓度之间呈线性关系,而BOD物质浓度又和BOn值之间有定量关系。
微生物膜电极BOD测定仪的工作原理示于图2—40。该测定仪由测量池(装有微生物膜电极、鼓气管及被测水样)、恒温水浴、恒电压源、控温器、鼓气泵及信号转换和测量系统组成。恒电压源输出o.72V电压,加于Ag—A8C1电极(正极)和黄金电极(负极)上。黄金电极因被测溶液BOD物质浓度不周产生的极化电流变化送至阻抗转换和微电流放大电路,经放大的微电流再送至A—D转换电路,改A—V转换电路,转换后的信号进行数字显示或记录仪记录。仪器经用标准BOD物质溶液校准后,可直接显示被测溶液的BOD值,并在20min内完成一个水样的测定①。该仪器适用于多种易降解废水的’BOD监测。除上述测定方法外,还有活性污泥法、相关估算法等。
四、总有机碳(TOC)
总有机碳是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标。由于TOC的测定采用燃烧法,因此能将有机物全部氧化,它比如Ds或COD更能反映有机物的总量。
目前广泛应用的测定TOC的方法是燃烧氧化J4F色散红外吸收法。其测定原理是:将一定量水样注入高温炉内的石英管,在900一950℃温度下,以铂和三氧化钻或三氧化二铬为催化剂,使有机物燃烧裂解转化为二氧化碳,然后用红外线气体分析仪测定C02含量,从而确定水样中碳的含量。因为在高温下,水样中的碳酸盐也分解产生二氧化碳,故上面测得的为水样中的总碳
(TC)。。为获得有机碳含量,可采用两种方法:一是将水样预先酸化,通入氮气曝气,驱除各种碳酸盐分解生成的二氧化碳后再注入仪器测定。另一种方法是使用高温炉和低温炉皆有的TOC测定仪。将同一等量水样分别注入高温炉(900℃)和低温炉(150℃),则水样中的有机碳和无机碳均转化为COz,而低温炉的石英管中装有磷酸浸渍的玻璃棉,能使无机碳酸盐在150℃分解为C02,有机物却不能被分解氧化。将高、低温炉中生成的CO:‘依次导入非色散红外气体分析仪,分别测得总碳(TC)和无机碳(IC),二者之差即为总有机碳(TOC)。测定流程见图2—41。该方法最低检出浓度为o.5mg/I。
五、总需氧量(TOD)
总需氧量是指水中能被氧化的物质,主要是有机物质在燃烧中变成稳定的氧化物时所需要的氧量,结果以02的m8儿表示。
用TOD测定仪测定ToD的原理是将一定量水样注入装有铂催化剂的石英燃烧管,通入含已知氧浓度的载气(氮气)作为原料气,则水样中的还原性物质在900℃下被瞬间燃烧氧化。测定燃烧前后原料气中氧浓度的减少量,便可求得水样的总需氧量值。
TOD值能反映几乎全部有机物质经燃烧后变成C02、H20、N0、S02̷所需要的氧量。它比BoD、CoD和高锰酸盐指数更接近于理论需氧量值。但它们之间也没有固定的相关关系。有的研究者指出,BODs/TOD=0.1—0,6;CoD/TOD=0.5—0.9,具体比值取决于废水的性质。
TOD和TOC的比例关系可粗略判断有机物的种类。对于含碳化合物,因为一个碳原子消耗注⑦ 参阅孙裕生等,《分析仪器》,(1),1992年两个氧原子,即Oz/C=2.67,因此从理论上说,TOD=2.67TOC。若某水样的TOD/TOC为2.67左右,可认为主要是含碳有机物j若TOD/TOC>4.o,则应考虑水中有较大量含S、P的有机物存在;若TOD/TOC<2.6,就应考虑水样中硝酸盐和亚硝酸盐可能含量较大,它们在高温和催化条件下分解放出氧,使TOD测定呈现负误差。
六、挥发酚类
根据酚类能否与水蒸气一起蒸出,分为挥发酚与不挥发酚。通常认为沸点在230℃以下的为挥发酚(屑一元酚);而沸点在2助℃以上的为不挥发酚。
酚屑高毒物质,人体摄入一定量会出现急性中毒症状;长期饮用被酚污染的水,可引起头昏、骚痒、贫血及神经系统障碍。当水中含酚大于5m8/L时,就会使鱼中毒死亡。
酚的主要污染源是炼油、焦化、煤气发生站,木材防腐及某些化工(如酚醛树脂>等工业废水。
酚的主要分析方法有容量法、分光光度法、色谱法等。目前各国普遍采用的是4—氨基安替吡林分光光度法;高浓度含酚废水可采用溴化容量法。无论溴化容量法还是分光光度法,当水样中存在氧化剂、还原剂、油类及某些金属离子时,均应设法消除并进行预蒸馏。如对游离氯加入硫酸亚铁还原;对硫化物加入硫酸铜使之沉淀,或者在酸性条件下使其以硫化氢形式逸出;对油类用有机溶剂萃取除去等。蒸馏的作用有二,一是分离出挥发酚,二是消除颜色、浑浊和金属离子等的干扰。
(一)4—氨基安替比林分光光度法
酚类化合物于pHl0.0土o.2的介质中,在铁氰化钾的存在下,与4—氨基安替比林(4—AAP)反应,生成橙红色的p5l噪酚安替比林染料,在510nm波长处有最大吸收,用比色法定量。反应式如下:
显色反应受酚环上取代基的种类、位置、数目等影响,如对位被烷基、芳香基、酯、硝基、苯酰、亚硝基或醛基取代,而邻位未被取代的酚类,与4—氨基安替比林不产生显色反应。这是因为上述基团阻止酚类氧化成醌型结构所致,但对位被卤素、磺酸、羟基或甲氧基所取代的酚类与4—氨基安替比林发生显色反应。邻位硝基酚和间位硝基酚与4—氨基安替比林发生的反应又不相同,前者反应无色,后者反应有点颜色。所以本法测定的酚类不是总酚,而仅仅是与4—氨基安替比林显色的酚,并以苯酚为标准,结果以苯酚计算含量。
用20m2d比色皿测定,方法最低检出浓度为o.12n8/L。如果显色后用三氯甲烷萃取,于460n2n波长处测定,其最低检出浓度可达o.o02m8/L;测定上限为0.12m8从。此外,在直接光度法中,有色络合物不够稳定,应立即测定;氯仿萃取法有色络合物可稳定3小时。
(二)溴化滴定法
在含过量溴(由溴酸钾和溴化钾产生)的溶液中,酚与镇反应生成三溴酚,并进一步生成溴代三溴酚。剩余的溴与碘化钾作用释放出游离碘,与此同时溴代三溴酚也与碘化钾反应置换出游离碘。用硫代硫酸钠标准溶液涵定释出的游离碘,并根据其消耗计算出以苯酚计曲捅发酚含量。反应式如下:
结果按下式计算:
挥发酚
式中:认——空白(以蒸馏水代替水样加D同体积溴酸钾—溴化钾溶液)试验滴定时硫代硫酸钠标
、— 液用量(mL)6
y2——水样滴定时硫代硫酸钠标液用量(mL);
—c——硫代硫酸钠标液的浓度(tpol儿)一
V——水样体积(mL);
15.68——苯酚(1/6C eHsOH)摩尔质量(8/m01)。
七、矿物油.
水中的矿物油来自工业废水和生活污水;工业废水中石油类(各种烃类的混合物)污染物主要来自原油开采、加工及各种炼制油的使用部门。矿物油漂浮在水体表面,影响空气与水体界面间的氧交换;分散于水中的油可被微生物氧化分解,消耗水中的溶解氧,使水质恶化。矿物油中还含有毒性大的芳烃类。
测定矿物油的方法有重量法、非色散红外法、紫外分光光度法、荧光法、比浊法等。
(一)重量法
重量法是常用的方法,它不受油品种的限制,但操作繁琐,灵敏度低,只适用于测定10m8儿以上的含油水样。方法测定原理是以硫酸酸化水样,用石油醚萃取矿物油,然后蒸发除去石油醚,称量残渣重,计算矿物油含量。
该法是指水中可被石油醚萃取的物质总量,可能含有较重的石油成分不能被萃取。蒸发除去溶剂时,也会造成轻质油的损失。
(二)非色散红外法
本法系利用石油类物质的甲基(—CH:)、亚甲基(—吧Hz一)在近红外区(3.4f4m)有特征吸收,作为测定水样中油含量的基础。标准油可采用受污染地点水中石油醚萃取物。根据我国原油组分特点,也可采用混合石油烃作为标准油;其组成为:十六烷:异辛烷:苯z 65:25:10(y/y)。
测定时,先用硫酸将水样酸化,加氯化钠破乳化,再用三氯三氟乙烷萃取,萃取液经无水硫酸钠层过滤、定容,注入红外分析仪测其含量。
所有含甲基、亚甲基的有机物质都将产生干扰。如水样中有动、植物性油脂以及脂肪酸物质应预先将其分离。此外,石油中有些较重的组分不镕于三氯三氟乙烷,致使测定结果偏低
(三)紫外分光光度法
石油及其产品在紫外光区有特征吸收。带有苯环的芳香族化合物的主要吸收波长为250一260nm;带有共扼双键的化合物主要吸收波长为215—230ngl。一般原油的两个吸收峰波长为225nm和254nm;轻质油及炼油厂的油品可选225nm。
水样用硫酸酸化,加氯化纳破乳化,然后用石油醚萃取,脱水,定容后测定。标准油用受污染地点水样石油醚萃取物。 不同油品特征吸收峰不同,如难以确定测定波长时,可用标准油样在波长215—300nm之间的吸收光谱,采用其最大吸收峰的位置。一般在220一225nm之间。
八、其他有机污染物质
根据水体污染的不同情况,常常还需要测定阴离子洗涤剂、有机磷农药、有机氯农药、苯系物、氯苯类化合物、苯并(a)花、多环芳烃、甲醛、三氯乙醛、苯胺类、硝基苯类等。·这些物质除阴离子洗涤剂外。其他均为主要环境优先污染物,其监测方法多用气相色谱法和分光光度法。对于大分子量的多环芳烃、苯并(a)芘等要用液相色谱法或荧光分光光度法。其详细内容参阅本教材后附的有关水质分析方面的文献。