1. PVC雨衣的生产工艺过程是怎样的现在的市场状况又如何
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2. pvc树脂与氯醋树脂的区别是什么
pvc粉料通常抄pvc白色树脂粉末袭.
pvc糊树脂般都做成颗粒状通过pvc粉加入dop,caco3颜色等制成塑料粒子.
pvc粉代替pvc糊树脂
氯醋树脂
氯乙烯与醋酸乙烯共聚物[p(vc-vac)]由氯乙烯单体跟醋酸乙烯引发剂作用下共聚而得,简称氯醋共聚物也叫氯醋树脂,通过逐步加入醋酸乙烯单体来控制共聚物醋酸乙烯脂百分含量来达同性能要求早工业化氯乙烯类共聚树脂之也重要种
3. pvc树脂与氯醋树脂的区别是什么
PVC树脂是一个极性非结晶性高聚物,分子之间有较强的作用力,是一个坚硬而脆的材料;抗冲击内强度较低。容加入冲击改性剂后,冲击改性剂的弹性体粒子可以降低总的银纹引发应力,并利用粒子自身的变形和剪切带,阻止银纹扩大和增长,吸收掉传人材料体内的冲击能,从而达到抗冲击的目的。改性剂的颗粒很小,以利于增加单位重量或单位体积中改性剂的数量,使其有效体积份数提高,从而增强了分散应力的能力。目前应用比较广泛的为有机抗冲击改性剂。
氯乙烯与醋酸乙烯的共聚物[P(VC-VAc)],由氯乙烯单体跟醋酸乙烯在引发剂的作用下共聚而得,简称氯醋共聚物,也叫氯醋树脂,通过逐步加入醋酸乙烯单体来控制共聚物中醋酸乙烯脂的百分含量来达到不同的性能要求。根据共聚物的种类及成分不同,可分为二元氯醋树脂、三元氯醋树脂、四元氯醋树脂,其性能及应用领域都不同,是最早工业化的氯乙烯类共聚树脂之一,也是最重要的一种,占其总产量的80%~90%。现在的国内市场的主要货源都来自国内的一些生产厂家。国内主要市场还是以国外品牌为主导。
4. 氯醋树脂和氯醋糊树脂有什么区别
PVC粉料通常就是PVC白色树脂粉末.
PVC糊树脂一般都是做成的颗粒状,专通过PVC粉中加入DOP,CACO3,颜色等制成的塑料粒子属.
PVC粉不可以代替PVC糊树脂
氯醋树脂氯乙烯与醋酸乙烯的共聚物[P(VC-VAc)],由氯乙烯单体跟醋酸乙烯在引发剂的作用下共聚而得,简称氯醋共聚物,也叫氯醋树脂,通过逐步加入醋酸乙烯单体来控制共聚物中醋酸乙烯脂的百分含量来达到不同的性能要求。是最早工业化的氯乙烯类共聚树脂之一,也是最重要的一种
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5. PVC 和PE是什么
PVC是聚氯乙烯,是氯乙烯单体(vinyl chloride monomer, 简称VCM)在过氧化物、偶氮化合物等引发剂。或在光、热作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。氯乙烯均聚物和氯乙烯共聚物统称之为氯乙烯树脂。
PE是聚乙烯,是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂。在工业上,也包括乙烯与少量α-烯烃的共聚物。
聚乙烯无臭,无毒,手感似蜡,具有优良的耐低温性能(最低使用温度可达-100~-70°C),化学稳定性好,能耐大多数酸碱的侵蚀(不耐具有氧化性质的酸)。常温下不溶于一般溶剂,吸水性小,电绝缘性优良。
(5)氯乙烯醋酸乙烯酯共聚糊树脂扩展阅读:
其他类似的缩写还有EEA。指乙烯丙烯酸乙酯。是聚烯烃中韧性及柔度最大的一族。它们的范围包括从类橡胶的,适合作热熔粘合剂的低熔点产品,到类聚乙烯的,具有非同寻常的韧度和柔度的产品。
这类树脂都是乙烯和丙烯酸乙酯的无规共聚物,通常结构为丙烯酸乙酯部分为共聚物提供柔度和极性,通常占聚合物的15—30%(wt)含量。与乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)相比,同为乙烯共聚物,EEA有更高的热稳定性,并属于非腐蚀性降解产品,因而能适应的加工条件范围更宽。
6. PVC塑料的分类
PVC可分为软PVC和硬PVC。其中硬PVC大约占市场的2/3,软PVC占1/3。软PVC一般用于地板、天花板以及皮革的表层,但由于软PVC中含有柔软剂(这也是软PVC与硬PVC的区别),容易变脆,不易保存,所以其使用范围受到了局限。硬PVC不含柔软剂,因此柔韧性好,易成型,不易脆,无毒无污染,保存时间长,因此具有很大的 开发应用价值。下文均简称PVC。PVC的本质是一种真空吸塑膜,用于各类面板的表层包装,所以又被称为装饰 膜、附胶膜,应用于建材、包装、医药等诸多行业。其中建材行业占的比重最大,为60%,其次是包装行业,还有其他若干小范围应用的行业。 聚氯乙烯的燃烧特性为,难燃、离火即灭、火焰呈黄色,白烟,燃烧时塑料变软发出氯的刺激性味。
聚氯乙烯树脂是一种多组分的塑料,根据不同用途可以加入不同的添加剂,因此随着组成的不同,其制品可呈现不同物理机械性能,如加入或不加入增塑剂就能使它有软硬制品之分。总的来说PVC制品有耐化学稳定性、耐焰自熄、耐磨、消声消震、强度较高、电绝缘性较好、价廉及材料来源广、气密性能好等优点。其缺点是热稳定性能差,受光、热、氧的作用容易老化。聚氯乙烯树脂本身是无毒的,如果采用无毒的增塑剂、稳定剂等辅助材料制成的制品,对人畜无害。然而一般在市场上所见的聚氯乙烯制品所用的增塑剂、稳定剂大多数是有毒的,因此除注明无毒配方的产品外,均不能用来盛装食品。
⒈物理性能
聚氯乙烯树脂系无定型结构的热塑性塑料。在紫外光下,硬PVC产生浅蓝或紫白色的荧光,软PVC则发出蓝色或蓝白色的荧光。温度在20℃时折光率为1.544,比重为1.40,而加有增塑剂及填料的制品密度通常在1.15~2.00范围内,软质PVC泡沫塑料密度为0.08~0.48,硬质泡沫塑料为0.03~0.08。PVC吸水率不大于0.5%。
聚氯乙烯的物理机械性能取决于树脂的分子量、增塑剂及填料的含量。树脂分子量愈大,则机械性能、耐寒性、热稳定性愈高,但加工温度也要求高,成型比较困难;分子量低则与上述相反。填料含量增多,抗拉强度降低。
⒉热性能
聚氯乙烯树脂的软化点接近于分解温度。它在140℃时已开始分解,而在170℃时分解更加迅速。为了保证成型加工的正常进行,对聚氯乙烯树脂规定了两项最重要的工艺指标,即分解温度和热稳定度。所谓分解温度就是大量放出氯化氢时的温度,所谓热稳定度就是在一定温度条件下(通常是190℃)不大量放出氯化氢的时间。聚氯乙烯塑料长期暴露于100℃下,除非添加碱性稳定剂,否则也会分解,若超过180℃则快速分解。
大多数聚氯乙烯塑料制品的长期使用温度不宜超过55℃,但特殊配方的聚氯乙烯塑料的长期使用温度可达90℃。低温下软质聚氯乙烯制品会变硬。聚氯乙烯分子中由于含有氯原子,因此它和它的共聚物一般能耐燃耐焰,具有自熄性,无滴落性。
⒊稳定性
聚氯乙烯树脂是一种较不稳定的聚合物,在光和热的作用下也会降解,其过程是放出氯化氢,发生结构的变化,但程度比较轻。同时在机械力、氧、臭气、HCl以及某些活性金属离子存在时会加速分解。
聚氯乙烯树脂脱去HCl后,在主链上产生了共轭双链,颜色也会改变。而随着氯化氢分解的数量增加,聚氯乙烯树脂则由原来的白色变为黄色、玫瑰色、红色、棕色以至黑色。
⒋电性能
PVC的电性能取决于聚合物中残留物的数量、配方中各种添加物的类型和数量。PVC的电性能还与受热情况有关:当加热使PVC分解时,由于氯离子的存在而降低其电绝缘性,如果产生大量的氯离子不能为碱性稳定剂(如铅盐)所中和,则会导致其电绝缘性能明显下降。PVC不象聚乙烯、聚丙烯这类非极性聚合物,它的电性能随频率和温度而变,如介电常数随频率升高而降低。
⒌化学性能
聚氯乙烯有极良好的化学稳定性能,用以作为防腐材料极有价值。
PVC对大多数无机酸和碱是稳定的,受热不溶解而被分解释出氯化氢。与氢氧化钾共沸制得棕色难溶的不饱和产物。PVC的溶解性与分子量大小及聚合方法有关。一般来说溶解度随着聚合体分子量的增大而减小,乳液法树脂比悬浮法树脂的溶解性差。它可以溶解于酮类(如甲己酮、环己酮),芳香族溶剂(如甲苯、二甲苯),二甲基甲酰、四氢呋喃中。常温下聚氯乙烯树脂几乎不溶于增塑剂,高温下显著溶胀,甚至溶解。
⒍加工性能
PVC是无定型高聚物,没有明显的熔点,加热到120~150℃时具有可塑性。由于它热稳定性较差,在该温度下含有少量HCl放出,促使其进一步分解,故必须加入碱性的稳定剂和HCl而抑制其催化裂解反应。纯PVC是硬质制品,需加入适量的增塑剂才能使其柔软对于不同的制品还需加入诸如紫外线吸收剂、填充剂、润滑剂、颜料、防霉剂等助剂以臻善PVC制品的使用性能。与其它塑料一样,树脂的性能决定制品的质量及加工条件。对PVC而言,与加工有关的树脂性能有:颗粒大小、热稳定性、分子量、鱼眼、松密度、纯度和外来杂质、孔隙率。对PVC糊状还有糊料的粘度和胶化性能等,均应设法测定,便于掌握加工条件和制品质量。 在氯乙烯主链中导入其单体共聚合,得到的是包括两种单体链节的新型聚合物,这种聚合物称为共聚物。氯乙烯与其它单体的共聚物主要品种和性能如下:
⑴氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物:醋酸乙烯酯单体的引入可起到一般增塑剂的作用,也即所谓“内增塑”,可以避免一般增塑剂的挥发、迁移、抽出等缺点,还可以降低熔融粘度、降低加工温度、改进加工性能。一般共聚物中的醋酸乙烯酯含量为3~14%。
氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物的主要缺点是拉伸强度、热变形温度、耐磨性、化学稳定性和热稳定性有所降低。
⑵氯乙烯—偏氯乙烯共聚物:这种共聚物的塑化性、软化温度、溶解性等及分子内增塑作用与氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物基本相同。其最大的特点是水和气体透过率小,在酮类溶剂中溶解度高,并能耐芳烃的稀释作用,因而可有效地用于涂层。此外,还用来制造收缩薄膜。由于耐热、光稳定性比氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物差,单体成本较高,所以在应用上没有氯乙烯—醋酸乙烯酯广泛。
⑶氯乙烯—丙烯酸酯共聚物:这种共聚物的内增塑作用与氯乙烯—醋酸乙烯酯相当,热稳定性较好,可用于制造硬质和软质制品,改进加工性、耐冲击性和耐寒性等。还可以用于涂层、粘结等。
⑷氯乙烯—马来酸酯共聚物:这种共聚物中马来酸酯含量为15%左右,内增塑作用与氯乙烯—丙烯酸酯相似。具有较好的加工性能。物理机械性能降低较小,耐热性比一般共聚物高。
⑸氯乙烯—烯烃共聚物:将乙烯、丙烯等烯烃单体共聚合,可制得流动性、热稳定性、抗冲性、透明性、耐热性等优异的共聚树脂。 PVC树脂是一个极性非结晶性高聚物,密度: 1.380 g/cm3,玻璃转变温度:87℃,因此热稳定性差,不易加工。不能直接使用,必须经过改性混配,添加相关助剂和填充物才可以使用。而因添加的相关助剂和填充物的种类和分数的不同,这就决定了所制备的PVC材料性能和要求是不一样的。我们通常称之为PVC配方,严格说来是PVC改性配方,而PVC只有经过改性才能使用。这一类常被归类为高分子改性材料。 材料改性主要围绕通用塑料的高性能化、单组分材料向多组分材料复合材料转变(合金、共混、复合)、赋予材料功能化、优化性能与价格等方面的研究。改性方法主要是化学改性、填充改性、增强改性、共混改性以及纳米复合改性。改性基本原理就是通过添加物赋予材料功能或者提高某些性能。因此,PVC配方技术的高下,决定了一家工厂技术和生产能力的高下。有着特殊要求的PVC材料,一般都需要从国外进口,在国外比较有名的有美国联合碳化公司和北欧化工公司,随着我国各大科研院所和生产单位的不断研发和技术积累,国内PVC改性材料的配方设计、制造已经达到国际先进水平,涌现了以徐州汉永新材料有限公司等拥有自主知识产权的公司,已经完全取代国外进口材料,有不少产品已出口国外。
在聚氯乙烯相内混炼导入异种高分子相—高聚物共混熔是一种简便而有效的改性方法,并在实际生产中已积累经验。一般是将两种或两种以上不同的高聚物共混熔时,可以制备兼有这些高聚物性质的混合物。
为了改进硬质聚氯乙烯的流动性、冲击性能等,目前常用的共混高聚物有:丙烯腈—丁二烯—苯乙烯(ABS),其主要是提高冲击强度。甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯(MBS),除耐气候性外,其余各项性能都近乎于理想,特别是抗冲击强度,只要加入少量就可大大提高。氯化聚乙烯(CPE)可以提高抗冲击强度,若加入20%用量,冲击强度就可非常高。乙烯—醋酸乙烯酯(EVA)可提高冲击强度。
为了改进软质聚氯乙烯在使用过程中增塑剂的挥发、迁移、抽出等常用的共混高聚物有:丁腈橡胶(NBR)、氯化聚乙烯(CPE)、氯乙烯—丙烯酸酯、马来酸双辛酯等的共聚物、乙烯—醋酸乙烯酯(EVA)、乙烯—醋酸乙烯酯—氯乙烯共聚物等。 在聚氯乙烯侧链上导入其它单体或在异种高聚物侧链上导入氯乙烯链,这种改性叫接枝反应聚合。
⒋低温聚合
改变聚氯乙烯主链内链节的排列,或改变聚氯乙烯链间的排列即改变聚合方法,这种改性叫低温聚合。
7. 氯乙烯悬浮聚合过程的特点是什么生产中怎样利用这些特点
聚氯乙烯(简称PVC),聚氯乙烯四大聚合方法,分别是:
1、悬浮聚合
悬浮聚合通过不断进行搅拌使单体液滴在水中保持悬浮状态,聚合反应在单体小液滴中进行。通常悬浮聚合反应为间歇聚合。
近年来各公司对PVC树脂间歇悬浮聚合工艺的配方、聚合釜、产品品种和质量不断研究和改进, 开发出各具特点的工艺技术,目前应用较多的是Geon公司(原B.F Goodrichg公司)技术、日本信越公司技术、欧洲EVC公司技术, 这三大公司的技术在1990年以来世界新增的PVC树脂生产能力中各占大约21%的比例。
2、乳液聚合
乳液聚合与悬浮聚合基本类似,只是要采用更为大量的乳化剂,并且不是溶于水中而是溶于单体中。这种聚合体系可以有效防止聚合物粒子的凝聚,从而得到粒径很小的聚合物树脂,一般乳液法生产的PVC树脂的粒径为0.1—0.2mm,悬浮法为20―200mm。引发剂体系与悬浮聚合也有所不同,通常是含有过硫酸盐的氧化还原体系。干燥方法也设计成可以保持较小的粒径的方式, 常常采用一些喷雾干燥剂。由于不可能将乳化剂完全除去,因此用乳液法生产的树脂不能用于生产需要高透明性的制品如包装薄膜或要求吸水性很低的制品如电线绝缘层。一般来说乳液聚合PVC树脂的价格高于悬浮聚合的树脂,然而需要以液体形式配料的用户使用这种树脂,如糊树脂。在美国大部分乳液聚合的树脂产品都是糊树脂(又叫分散型树脂),少量用于乳胶。在欧洲,各种乳液工艺也用于生产通用树脂,尤其是压延和挤出用树脂。
3、本体聚合
本体法生产工艺在无水、无分散剂,只加入引发剂的条件下进行聚合,不需要后处理设备,投资小、节能、成本低。用本体法PVC树脂生产的制品透明度高、电绝缘性好、易加工,用来加工悬浮法树脂的设备均可用于加工本体法树脂。
4、溶液聚合
在溶液聚合中,单体溶解在一种有机溶剂(如n-丁烷或环己烷)中引发聚合,随着反应的进行聚合物沉淀下来。溶液聚合反应专门用于生产特种氯乙烯与醋酸乙烯共聚物(通常醋酸乙烯含量在10~25%)。这种溶液聚合反应生产的共聚物纯净、均匀,具有独特的溶解性和成膜性。
8. 聚氯乙烯改性及配方的目录
第一章 聚氯乙烯改性概述 1
第一节 概述 1
一、聚氯乙烯的特性及用途 1
二、聚氯乙烯生产典型聚合工艺 8
第二节 聚氯乙烯的降解与稳定 10
一、聚氯乙烯的降解机理 10
二、聚氯乙烯稳定剂的稳定机理 11
三、聚氯乙烯热稳定剂 11
四、聚氯乙烯稳定剂的现状和发展 32
五、热稳定剂性能评价 35
第三节 聚氯乙烯改性加工常用设备 36
一、评价聚氯乙烯加工性能的实验设备与方法 36
二、混合设备与干混料的设备 39
三、塑炼与加工设备 41
第二章 聚氯乙烯改性技术及其应用 44
第一节 概述 44
一、聚氯乙烯改性的目的 44
二、聚氯乙烯改性方法 45
第二节 聚氯乙烯化学改性 46
一、氯乙烯无规共聚 46
二、氯乙烯接枝共聚 50
三、聚氯乙烯接枝共聚 55
四、聚氯乙烯化学改性工艺配方实例 57
第三节 聚氯乙烯物理改性 59
一、聚氯乙烯填充改性 59
二、聚氯乙烯纤维复合增强改性 63
三、聚氯乙烯共混增韧改性 65
四、聚氯乙烯增韧的前景及发展方向 81
第四节 纳米粒子改性PVC树脂 82
一、纳米粒子的特性及表面改性 82
二、纳米高分子材料性能 83
三、纳米粒子改性PVC树脂 84
第五节 聚氯乙烯共混改性配方的实例 87
第三章 耐热改性聚氯乙烯 89
第一节 提高聚氯乙烯耐热性的途径 89
一、共聚 89
二、聚氯乙烯的交联 91
三、卤化 94
四、共混 97
第二节 耐热聚乙烯树脂的技术进展 99
一、耐热聚氯乙烯树脂的品种、特性和生产方法 100
二、耐热聚氯乙烯树脂的发展前景 105
第三节 N?(取代苯基)马来酰亚胺对PVC的热稳定作用 105
第四节 耐热改性应用实例 108
第四章 聚氯乙烯材料阻燃与抑烟技术 110
第一节 概述 110
一、降低聚氯乙烯发烟量的方法 110
二、阻燃软PVC配方设计原则 115
三、阻燃抑烟剂的作用与阻燃抑烟机理 116
四、常用阻燃剂与抑烟剂 118
第二节 阻燃PVC电缆料 123
一、阻燃PVC电缆料的发展与阻燃抑烟技术 123
二、生产工艺 124
第三节 其他阻燃聚氯乙烯材料 125
一、聚氯乙烯阻燃电工胶黏带基膜 126
二、其他阻燃聚氯乙烯制品 127
三、常见的阻燃配方 130
第五章 改性聚氯乙烯化学建材 133
第一节 概述 133
第二节 硬质聚氯乙烯塑料门窗异型材 134
一、聚氯乙烯塑料门窗异型材的加工 134
二、聚氯乙烯塑料门窗的组装与安装 137
三、有关塑料门窗的质量标准 138
第三节 聚氯乙烯塑料管材 138
一、概述 138
二、硬质聚氯乙烯塑料管材的挤出成型 142
第四节 硬质聚氯乙烯板材和片材 153
一、概述 153
二、PVC低发泡板材 153
三、PVC板材的最新研究进展 159
第五节 聚氯乙烯防水卷材 161
一、P型防水卷材 162
二、超高分子量聚氯乙烯防水卷材 164
三、其他聚氯乙烯防水卷材 166
第六节 聚氯乙烯木粉复合材料 167
一、生产工艺和设备 168
二、配方和助剂 169
三、WF的表面处理 169
四、性能 170
五、PVC木塑材料的发展前景 171
第七节 聚氯乙烯化学建材配方实例 172
一、塑料异型材配方 172
二、PVC塑料管材管件配方 179
第六章 改性聚氯乙烯膜材料 185
第一节 聚氯乙烯热收缩膜 185
一、概述 185
二、聚氯乙烯热收缩膜的原料选择 186
三、吹塑聚氯乙烯热收缩膜的工艺路线与条件 188
四、拉伸取向PVC热收缩膜生产工艺 191
第二节 硬质聚氯乙烯透明膜(玻璃纸) 192
一、聚氯乙烯透明膜的生产原料及配方 193
二、硬质PVC透明膜的生产工艺 194
三、硬质PVC透明膜的产品质量 195
第三节 聚氯乙烯离子交换和分离超滤膜 197
一、膜科学技术原理与应用简介 197
二、聚氯乙烯离子交换膜材料 197
三、改性聚氯乙烯分离膜 201
四、改性聚氯乙烯超滤膜 202
第四节 表面改性聚氯乙烯膜 204
一、表面改性医用聚氯乙烯膜 204
二、亲水性和热稳定性聚氯乙烯膜 205
三、聚氯乙烯无滴消雾膜 206
第五节 聚氯乙烯敏感膜及膜电极 207
第六节 改性软质聚氯乙烯 209
一、软质聚氯乙烯膜用树脂和原料的选用 209
二、软质膜的加工工艺 210
三、软质聚氯乙烯膜的配方设计 210
四、其他功能性软质聚氯乙烯膜 211
第七节 各种聚氯乙烯膜参考配方 212
第七章 热塑性弹性体 215
第一节 概述 215
一、聚氯乙烯热塑性弹性体的性能 216
二、聚氯乙烯热塑性弹性体的成型加工 217
三、聚氯乙烯热塑性弹性体的应用 219
第二节 高聚合度聚氯乙烯热塑性弹性体 219
一、高聚合度PVC热塑性弹性体的配方设计 220
二、高聚合度聚氯乙烯热塑性弹性体的制备工艺 221
第三节 聚氯乙烯?丁腈橡胶热塑性弹性体 224
一、传统的PVC/NBR共混胶 224
二、新型PVC/NBR热塑性弹性体 225
第四节 其他类型聚氯乙烯热塑性弹性体 230
一、PVC?CR共交联型热塑性弹性体 230
二、PVC/BR热塑性弹性体 231
三、BR/PVC/SBS三元橡塑热塑性弹性体 232
四、PVC/SBR热塑性弹性体 233
五、用聚酯短纤维增强CPE/PVC热塑性弹性体 234
六、PVC/环氧化天然橡胶热塑性弹性体 236
七、注塑用热塑性弹性体胶料 236
第五节 聚氯乙烯热塑性弹性体最新研究进展 237
一、聚氯乙烯与丁腈橡胶共混 237
二、聚氯乙烯与氯丁橡胶共混 240
三、聚氯乙烯与其他橡胶共混 240
四、交联聚氯乙烯类热塑性弹性体 241
第八章 改性聚氯乙烯涂料、油墨和胶黏剂 244
第一节 聚氯乙烯溶剂的选择及黏附机理 244
一、高聚物的溶解 244
二、溶剂的选择 245
三、黏附机理与溶剂的挥发性 246
第二节 改性聚氯乙烯涂料 247
一、聚氯乙烯涂料的特性 247
二、溶剂型改性聚氯乙烯涂料 248
三、溶剂型氯化聚氯乙烯涂料 250
四、氯乙烯/醋酸乙烯共聚物(氯醋树脂)涂料 254
五、改性聚氯乙烯树脂磁性涂料 258
第三节 聚氯乙烯粉末涂料和水乳涂料 259
一、聚氯乙烯粉末涂料的特点和用途 259
二、聚氯乙烯水乳型涂料 261
第四节 聚氯乙烯油墨 262
一、聚氯乙烯油墨的用途及组成 262
二、聚氯乙烯油墨的加工及配方 264
第五节 聚氯乙烯胶黏剂和密封剂 267
一、聚氯乙烯胶黏剂 268
二、过氯乙烯胶黏剂 268
三、氯乙烯共聚树脂胶黏剂 269
四、改性聚氯乙烯密封胶 271
第九章 改性软质聚氯乙烯制品的加工与应用 274
第一节 聚氯乙烯糊制品的加工与应用 274
一、概述 274
二、聚氯乙烯糊树脂 275
三、聚氯乙烯掺混 278
四、增塑剂 282
五、聚氯乙烯糊制品的加工方法 283
第二节 其他软质聚氯乙烯制品加工与应用 285
一、原料选用及配方设计原理 285
二、主要成型方法及配料过程简介 288
三、压延成型及制品应用示例 289
四、挤出与注塑制品应用示例 293
五、各种PVC软质品应用配方实例 295
第三节 软质聚氯乙烯最新研究进展 299
一、糊树脂结构与形态 299
二、抗静电软质聚氯乙烯 300
三、阻燃抑烟软质聚氯乙烯 301
第十章 聚氯乙烯功能材料 303
第一节 聚氯乙烯功能化原理与加工方法 303
第二节 医用聚氯乙烯功能材料 304
一、医用内增塑聚氯乙烯 306
二、医用PVC接枝共聚物 308
三、医用PVC/PU接枝共聚物 310
第三节 抗静电聚氯乙烯材料 312
一、聚氯乙烯抗静电剂 313
二、聚氯乙烯抗静电材料 317
三、聚氯乙烯永久性抗静电涂塑技术 322
第四节 导电聚氯乙烯材料 324
第五节 聚氯乙烯磁性材料 326
第六节 聚氯乙烯离子交换膜材料 327
第七节 聚氯乙烯功能材料技术发展趋势 331
第十一章 聚氯乙烯循环利用 333
一、废旧PVC的直接利用 334
二、回收聚氯乙烯填料和树脂 347
三、废旧聚氯乙烯热解利用 349
参考文献 359
9. 等摩尔氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚,共聚物哪个结构单元数目多
等摩尔氯乙烯结构单元数目多。氯乙烯(M1)、乙酸乙烯酯(M2)共聚,r1等于1.68,r2等于0.23,所需的共聚物组成中含氯乙烯单体单元的质量分数为百分之85。所以等摩尔氯乙烯结构单元数目多。
10. 聚氯乙烯的单体,聚合原理,聚合方法,整个聚合工艺(包括温度,压力,流程),成型加工方法,并说明用途
聚氯乙烯是由氯乙烯通过自由基聚合而成的。有悬浮聚合法、乳液聚合法、本体聚合法和微悬浮聚合法,以悬浮聚合法为主,约占PVC总产量的80%左右。单体的来源:乙烯法、石油法和电石法。我国的方法:主要还是电石法。(1)悬浮聚合法 使单体呈微滴状悬浮分散于水相中,选用的油溶性引发剂则溶于单体中,聚合反应就在这些微滴中进行,聚合反应热及时被水吸收,为了保证这些微滴在水中呈珠状分散,需要加入悬浮稳定剂,如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。聚合是在带有搅拌器的聚合釜中进行的。聚合后,物料流入单体回收罐或汽提塔内回收单体。然后流入混合釜,水洗再离心脱水、干燥即得树脂成品。特点是,反应器内有大量水,物料粘度低,容易传热和控制;聚合后只需经过简单的分离、 洗涤 、干燥等工序,即得树脂产品,可直接用于成型加工;产品较纯净、均匀。
(2)乳液聚合法 最早的工业生产 PVC的一种方法。在乳液聚合中,除水和氯乙烯单体外,还要加入烷基磺酸钠等表面活性剂作乳化剂,使单体分散于水相中而成乳液状,以水溶性过硫酸钾或过硫 酸铵为引发剂,还可以采用“氧化-还原”引发体系,聚合历程和悬浮法不同。也有加入聚乙烯醇作乳化稳定剂,十二烷基硫醇作调节剂,碳酸氢钠作缓冲剂的。聚 合方法有间歇法、半连续法和连续法三种。聚合产物为乳胶状,乳液粒径0.05~2μm,可以直接应用或经喷雾干燥成粉状树脂。乳液聚合法的聚合周期短,较 易控制,得到的树脂分子量高,聚合度较均匀,适用于作聚氯乙烯糊,制人造革或浸渍制品。
(3)本体聚合法 聚合装置比较特殊,主要由立式预聚合釜和带框式搅拌器的卧式聚合釜构成。聚合分两段进行。单体和引发剂先在预聚合釜中预聚1h,生成种子粒子,这时转化率 达8%~10%,然后流入第二段聚合釜中,补加与预聚物等量的单体,继续聚合。待转化率达85%~90%,排出残余单体,再经粉碎、过筛即得成品。树脂的 粒径与粒形由搅拌速度控制,反应热由单体回流冷凝带出。此法生产过程简单,产品质量好,生产成本也较低。
二、氯乙烯单体的生产
1.乙炔的生产:
乙炔的生产原料是电石,它的运输和使用必须符合“GB 10665-89”标准,使用前需要检测,电石的批次检测和采样按照国标“GB/T-6678-2003”规定来做,在使用过程中数以 安全,不要溅到身上。
电石的破碎,一般采用100-300mm大的电石或者整块电石,在进入粉碎机时的合理粒径为25-50mm,经过破碎后的合理粒径可以达到25-50mm,另外,注意,进入破碎机的电石温度应该在130。C以下,进入发生器的温度也应该小于80。C,否则对系统不安全。
电石的除尘也要符合环保部门的相关标准,在这些问题都解决以后。乙炔的发生,如下方程式:
CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C¬2H2+130 kj/mol
但也会产生很多副反应,产生杂质:
CaO + H2O → Ca(OH)2
CaS + 2H2O → Ca(OH)2 + H2S↑
Ca3N2 + 6H2O → 3Ca(OH)2 + 2NH3↑
Ca2Si + 4H2O → 2Ca(OH)2 + SiH4↑
Ca3As3 + 6H2O → 3Ca(OH)2 + 2AsH3↑
Ca3P2 + 6H2O → 3Ca(OH)2 + 2PH3↑
乙炔的净化,发生器产生的粗乙炔气,由发生器顶部引出,经水洗塔喷淋洗涤、再经正水封进入冷却塔,在冷却塔内部,乙炔气体从底部进顶部出,冷却水或从废次钠从顶部进入从底部出去,气液两相在塔内填料表面逆流接触,交换热量并且进一步的进行洗涤。从冷却塔来的乙炔气,在保证乙炔气柜到一定的高度时,进入水泵加压后,再进入两台串联的清洗塔,与含有有效氯0.085%-0.12%的次氯酸钠溶液逆流进行逆流直接接触反应,除去粗乙炔气中的S、P等有害杂质。清净二塔主要除去乙炔中的饱和水分,使得纯度达到98.5%。不含S、P。[3]
2.乙烯氧氯化法制取氯乙烯
(1)乙烯氧氯化反应:
直接氯化:C2H4 +Cl2 → C2H4Cl2 (FeCl3作为催化剂)
氧氯化 :C2H4 + 2HCl + 1/2O2 → C2H4Cl2 + H2O +263 Kj(CuCl2做催化剂)
副反应:
C2H4Cl2 + Cl2 → C2H3Cl3 +HCl
C2H4 + HCl → C2H5Cl
C2H4 + 2O2 → 2CO + 2H2O
C2H4 + 3O2 → 2CO2 + 2H2O
C2H4 + 3HCl + O2 → C2H3Cl3 + 2H2O
(2)二氯乙烷的裂解:
方程式如下:
C2H4Cl2 → C2H3Cl + HCl – 67.93Kj
也存在副反应,注意副反应。
(3)乙烯氧氯化法工艺流程:
共分为五个单元,直接氯化单元、氧氯化单元、二氯乙烷精制单元、二氯乙烷裂解单元和氯乙烯精制单元。
氧氯化单元,主要在流化床反应器上,首先将直接氯化单元含有乙烯的尾气和本单元的部分冷凝气体汇合经过补充新鲜的乙烯气后预热后,再按比,乙烯:氯化氢:氧气:惰性气体= 1.6:2.0:0.63:2.0的比例进料,生成二氯乙烷。
二氯乙烷精制单元,主要用低沸塔,目的是清除EDC中的低沸物,清除低沸物后再送入高沸塔除去高沸物,最后再送入二氯乙烷的回收塔,回收二氯乙烷。
二氯乙烷裂解单元,主要将二氯乙烷送入裂解炉中,反应后,再进入急冷塔,大约会有40%原料的EDC组成的循环液,直接喷淋避免副反应,冷热交换后进入下一个工段。
氯乙烯精制单元,二氯乙烷裂解后,生成氯乙烯和氯化氢,转化率为大约55%,所以又大量为转化的原料。本套设备用的是改进的二塔流程设计。保留原来的氯化氢塔和氯乙烯塔,物料通过两个塔后,只有少量的HCl,进入液碱洗涤器和固碱干燥塔后进入到氯乙烯成品罐中。
采用二塔工艺减少了设备的维修费用,操作方便,运行费用很低,并且节约了部分的蒸汽,降低了成本,因此本套设备采用二塔工艺流程来精制氯乙烯。[4]
3.氯乙烯的悬浮聚合
主要原材料有,去离子水,氯乙烯单体,引发剂构成。
悬其中去离子水的质量直接影响到聚合的质量,水的硬度过高会影响材料的绝缘性和稳定性,水中阳离子(氯根)如果过高,会影响聚乙烯醇的分散体系易使树脂的颗粒变粗,影响产品的形态,PH也会影响,过高会是聚乙烯醇分解:
表1去离子水的规格
项目 规格 项目 规格
导电率/μΩ ≤0.5 SiO2/(mg/kg) ≤0.01
pH值 7.0 SO¬¬3/(mg/kg) 0
氧含量/(mg/kg) ≤0.01 氯/(mg/kg) 0
硬度,H 0 蒸发残留物/(mg/kg) 0
氯乙烯单体也有要求见下表
表2氯乙烯单体的规格
组分 含量 组分 含量
VCM纯度 ≥99.98% 乙炔 ≤0.1
异丁烷 ≤2 HCL ≤1
氯乙烷 ≤5 水 ≤60
VCM的杂质对合成的影响:1,炔类的影响,在VC自由基聚合中能与链发生反应,形成稳定的p-Π共轭体系,对集合有很大的影响。2,高废物也会对气产生影响,会粘连在反应釜上,不利。
悬浮聚合有以下几个步骤:聚合,分离出去氯乙烯单体,离心除去水合干燥。VCM(氯乙烯)
图2 悬浮聚合的主要流程
将去离子水加入聚合釜内,并将聚合配方的助剂如分散剂、缓冲剂等加入釜内搅拌,然后加入引发剂,密封聚合釜,抽除釜内空气,必要时用氮气替换,使釜内残留氧含量降至最低,最后加入氯乙烯单体VCM,然后通过反应釜夹套中的过热水加热,将釜温升至预定温度并进行聚合。
这些聚合反应热通过3种方式散热,但是根据反应釜大小,3种途径可以只利用其中一种或两种方式散热: 1)釜夹套冷却水,2)釜内冷水管,3)釜顶冷凝器等。要严格操作技术,始终保持预定反应温度,以保证氯乙烯产品质量。如果釜内聚合反应放热不足或失控造成温度过高不下时,釜内饱和蒸汽压也将大大超过反应釜的操作压力甚至设计压力,从而造成聚合釜的物理破坏。对此在制造聚合釜时对温度及压力的设计留有充分的余量,防止物理爆破酿成的灾难性后果。聚合反应的温度、压力的失控事故常常发生在反应的前中期,即VCM聚合为PVC的转化率小于70%时单体富相存在,才会发生上述温度。压力超高VCM转化率大于70%时,单体富相消失时,压力稳步降低。气提反应,用于清除氯乙烯单体,可以达到小于1×10-6的水平。最有效的气体方法包括蒸汽气提塔的使用。首先,反应器中的东西吹到集料箱和卸料箱中,单体的回收压力就与大气压相近,回收单体到达这个程度会导致PVC粒子变硬,因为有许多塑化作用的单体都被除去了,这有助于粒子粘合。氯乙烯和一些水从顶部除去,气体后从底部除去。过滤,通过离心机过滤,注意要用转鼓式离心过滤机。干燥和筛选,也要注意在聚氯乙烯干燥前温度不能高于100。C。
4.催化剂选择:
合成催化剂采用高汞为催化剂(HgCl2)
由于聚氯乙烯的熔融温度接近分解温度,因此成型困难。需要加入稳定剂来提高分解温度,使之易于成型加工。聚氯乙烯塑料的成型温度范围较窄,通常控制在150~1800C之间,聚氯乙烯塑料常采用一般热塑料的成型方法。例如挤出、注射、压延、吹塑、压制、铸塑及热成型等方法。聚氯乙烯是一种性能良好,价格便宜,用途广泛的塑料。它的主要缺点是热稳定性不好,易老化,搞冲击强度低,耐寒性不佳和加工性能差。提高聚氯乙烯塑料性能的主要途径,是寻找合适的稳定剂、增塑剂、填充剂等助剂进行合理配制,但更有效的方法是通过共聚和共混进行改性。
共聚合一般有两种情况:
1、氯乙烯与其它单体共聚,在聚氯乙烯主链上引入其它单体基团。目前主要的共聚物有氯乙烯—醋酸乙烯、氯乙烯-丙烯酸酯等共聚物。这些共聚物成型温度较低,加工性能较好。此外,还具有一些特殊性能,能满足使用上的需要。
2、在聚氯乙烯侧连上引入异种单体基团或在异种聚合物侧连上引氯乙烯链的接枝共聚反应,例如乙烯-醋酸乙烯接枝的共聚物(EVA-VC),控制接坛氯乙烯部分的数量和聚合度,可制得从硬质到软质的接枝共聚物,改进其抗冲击性能,低温脆性、耐候性加工性能等。共混法聚氯乙烯与其它聚合物共混,可制得兼有两者特性的共混物。上前为改进硬质聚氯乙烯共聚的流动性、抗冲击性能等常用与聚氯乙烯共聚物有:ABS、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共混的聚合物(MBS),氯化聚乙烯(CPE)。为了改进软质聚氯乙烯在使用过程中增塑剂的挥发、迁移、抽出等,常用的共聚物有:丁腈橡胶、氧化聚乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-氧乙烯共聚物等。此外,聚氯乙烯还可以通过氯化,闻联和增强等方法改进其性能。