『壹』 氯化铝有什么用途
氯化铝用途用作有机合成和石油工业的催化剂,并用于处理润滑油和制造蒽醌等。 聚氯化铝可用作净水剂。聚合氯化铝用途:a、城市给排水净化:河流水、水库水、地下水。 b、工业给水净化。 c、城市污水处理。 d、工业废水和废渣中有用物质的回收、促进洗煤废水中煤粉的沉降、淀粉制造业中淀粉的回收。 e、各种工业废水处理:印染废水、皮革废水、含氟废水、重金属废水、含油废水、造纸废水、洗煤废水、矿山废水、酿造废水、冶金废水、肉类加工废水f、污水处理。 g、造纸施胶。 h、糖液精制。 i、铸造成型。 j、布匹防皱。 k、催化剂载体。 l、医药精制 m、水泥速凝。 n、化妆品原料。
『贰』 阴离子表面活性剂的举例
阴离子聚丙烯酰胺(APAM)是水溶性的高分子聚合物, 主要用于各种工业废水的絮凝沉降,沉淀澄清处理,如钢铁厂废水,电镀厂废水,冶金废水,洗煤废水等污水处理、污泥脱水等。还可用于饮用水澄清和净化处理。由于其分子链中含有一定数量的极性基团,它能通过吸附水中悬浮的固体粒子,使粒子间架桥或通过电荷中和使粒子凝聚形成大的絮凝物,故可加速悬浮液中粒子的沉降,有非常明显的加快溶液澄清,促进过滤等效果。
功能特点
阴离子聚丙烯酰胺,由于它具有:
1、 澄清净化作用;
2、 沉降促进作用;
3、 过滤促进作用;
4、 增稠作用及其它作用。
在废液处理、污泥浓缩脱水、选矿、洗煤、造纸等方面,能够充分满足各种领域的要求。
洗煤废水处理方案:选煤厂对煤泥水的处理一般情况下采用“旋流器-浓缩机-压滤机(煤泥沉淀池)”处理工艺。一般情况下都是采购机高分子絮凝剂(聚丙烯酰胺)。高分子絮凝剂与煤泥微粒或煤泥胶体接触作用,中和了煤泥表面的电性,降低表面能,使煤泥微粒凝聚沉淀。聚丙烯酰胺的分子量一般在百万之间,不同粒度组成的煤泥水要选用不同分子量的絮凝剂。聚丙烯酰胺可以分为阴离子型聚丙烯酰胺,阳离子聚丙烯酰胺和非离子型聚丙烯酰胺三种类型。在使用聚丙烯酰胺进行水处理的时候,要保证类型与煤泥水的pH值相吻合,阴离子聚丙烯酰胺的适于偏碱性煤泥水,阳离子聚丙烯酰胺的适于偏酸性煤泥水,阴离子型和阳离子型聚丙烯酰胺混合使用,煤泥水絮凝沉淀效果更好。
特点:
1、 水溶性好,在冷水中也能完全溶解。
2、 添加少量本阴离子聚丙烯酰胺产品,即可收到极大的絮凝效果。一般只需添加0.01~10ppm(0.01~10g/m3),即可充分发挥作用。
3、 同时使用阴离子聚丙烯酰胺产品和无机絮凝剂(聚合硫酸铁,聚合氯化铝,铁盐等),可显示出更大的效果。
用途
1)用于污泥脱水根据污泥性质可选用本产品的相应型号,可有效在污泥进入压滤之前进行污泥脱水,脱水时,产生絮团大,不粘滤布,压滤时不散,流泥饼较厚,脱水效率高,泥饼含水率在80%以下。
2)用于生活污水和有机废水的处理,本产品在酸性或碱性介质中均呈现阳电性,这样对污水中悬浮颗粒带阴电荷的污水进行絮凝沉淀,澄清很有效。如生产粮食酒精废水,造纸废水,城市污水处理厂的废水,啤酒废水,味精厂废水,制糖废水,有机含量高 废水、饲料废水,纺织印染废水等,用阳离子聚丙烯酰胺要比用阴离子、非离子聚丙烯酰胺或无机盐类效果要高数倍或数十倍,因为这类废水普遍带阴电荷。
3)用于以江河水作水源的自来水的处理絮凝剂,用量少,效果好,成本低,特别是和无机絮凝剂复合使用效果更好,它将成为治长江、黄河及其它流域的自来水厂的高效絮凝剂。
4)造纸用增强剂及其它助剂。提高填料、颜料等存留率、纸张的强度。
5)用于油田经学助剂,如粘土防膨剂,油田酸化用稠化剂。
6)用于纺织上浆剂、浆液性能稳定、落浆少、织物断头率低、布面光洁。
包装与贮存
阴离子聚丙烯酰胺包装、贮运及注意事项:
采用25Kg衬塑编织袋或纸塑复合袋包装,也可根据用户要求包装。贮运时,注意防热、防潮,防止包装破损,干粉产品长期露置会吸潮结块。堆码层数不得超过20层。有效储存期为2年。本产品粒度为20-80目,亦可根据用户要求生产。 综述
是亲水基为羧基的阴离子表面活性剂,包括高级脂肪酸的钾、钠、铵盐以及三乙醇铵盐。在水中电离后起表面活性作用的部分是脂肪酸根阴离子。如:
电离
RCOONa ——>RCOO-+Na+
脂肪酸盐表面活性剂是历史上开发最早的阴离子表面活性剂,也是重要的洗涤剂,目前仍是皮肤清洁剂的重要品种。
主要特性
⑴肥皂是最常见的脂肪酸盐阴离子表面活性剂 肥皂的主要性能特点是它的水溶液的pH在9.0~9.8,呈弱碱性,它有良好的润湿、发泡、去污等作用而被广泛用作洗涤剂。
肥皂的缺点是耐硬水性能差,在硬水中使用肥皂不仅洗涤力差,同时生成的钙皂污垢在 酸水中悬浮并且粘附在衣物上很难去除。肥皂与硬水中的钙、镁等离子反应生成皂垢,不但增加肥皂的耗费,而且粘结在衣物上产生的斑点会使衣物发硬。含有皂垢的布在印染加工时会造造成染色不匀。
肥皂在pH低于7的酸性介质中会转变成不溶于水的游离脂肪酸,会使皂液变混浊并粘附在衣物上不易被除去。因此肥皂只能在中性和碱性介质中使用。通常使用肥皂时常配合加入适量纯碱以保持皂液pH在10左右,其目的为防止肥皂水解和提高洗涤效果。注意在去除酸性污垢或在酸性媒液中不能使用肥皂。
软脂酸盐和硬脂酸盐水溶性差,要充分发挥它们的洗涤能力往往需要在较高温度条件下使用,而含有不饱和键的油酸盐比较适合在较低温度的洗涤场合。以上的高碳脂肪酸盐 隘由于在水中溶解度太低,但油溶性好,所以适合作掺水干洗溶剂中的表面活性剂(变性皂),脂肪酸的有机胺盐和二乙醇胺、三乙醇胺盐大多表现为油溶性的,常用作乳化剂、润湿剂,如三乙醇胺肥皂常在有机溶剂中作乳化剂。
⑵亲油基通过牛间键与羧基相连的羧酸盐(雷米邦A) 脂肪酸盐除了常见的肥皂外,还有这种形式的羧酸盐,如用多肽混合物与脂肪酰氯发生缩合反应制成的N—烷酰基多肽。其中用油酰氯与脱脂皮屑等废蛋白的水解产物缩合制成的表面活性剂,商品名为雷米邦A (Lamepon A),国内商品名为613洗涤剂,化学名称为N—油酰基多缩氨基酸钠(或N—油酰基多肽)。其合成反应式为:
产品介绍
油酰氯 多缩氨基酸钠 雷米邦A
(其中R'、R”是含有1~6个碳原子的烃基)
雷米邦A在毛纺、丝绸、合成纤维及印染工业等纺织部门常做洗涤剂、乳化剂、扩散剂,也可做金属清洗剂和皮肤清洁剂,由于它结构中的多肽部分化学结构与蛋白质相似,对皮肤刺 、激性低,可形成良好的保护胶体,因此也适用于头发用品和香波中或用于护肤香脂中。用它洗涤丝、毛等蛋白质类纤维织品,有洗后柔软、富有光泽、弹性的优点。它有很强的乳化力,如22份雷米邦A可乳化1000份植物油。并且它对钙皂有很强的分散力。它在中性和碱性介质中稳定,在碱性介质中去污力更佳。但在pH值小于5的介质中会以沉淀形式析出。由于它的吸湿力强,通常不制成粉状产品,商售为黄棕色粘稠状液体产品,活性物含量为32%~40%。
制造雷米邦A的多肤部分的原料来自皮屑、蚕蛹、猪毛、鸡毛、骨胶、豆饼、菜籽饼等蛋白质下脚料,经水解后得到水解蛋白液。油酰氯与水解蛋白液中的多缩氨基酸钠缩合即得到雷米邦A。 介绍
把在水中电离后生成起表面活性作用阴离子为磺酸根(R--S03)者称为磺酸盐型阴离子表面活性剂,包括烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基磺酸盐、α-磺基单羧酸酯、脂肪酸磺烷基酯、琥珀酸酯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、石油磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐等多种类型,其中比较重要和常用作洗涤剂的有下列几种。
重要产品
⑴烷基苯磺酸钠(LAS或ABS) 烷基苯磺酸钠通常是一种黄色油状液体,通式为CnH2n+1HC6H4SO3Na,其疏水基为烷基苯基,亲水基为磺酸基。
其早期产品为四聚丙烯苯磺酸钠(ABS),曲于烷基部分带有支链,所以生物降解性差,60年代各国相继改为生产以正构烷烃为原料的直链烷基苯磺酸钠(LAS)。烷基苯磺酸盐不是纯化合物;烷基组成部分不完全相同,因此烷基苯磺酸盐性质受烷基部分碳原子数、烷基链支化度、苯环在烷基链的位置、磺酸基在苯环上的位置及数目以及磺酸盐反离子种类影响而发生很大变化。
烷基苯磺酸盐是阴离子表面活性剂中最重要的一种品种,也是中国合成洗涤剂的主要活性成分。烷基苯磺酸钠去污力强、起泡力和泡沫稳定性以及化学稳定性好、而且原料来源充足、生产成本低,在民用和工业用清洗剂中有着广泛的用途。
①支链烷基苯磺酸盐(ABS) 当高级烯烃(如十二碳烯)与苯发生反应时,生成支链烷基苯,再与浓硫酸发生磺化反应,得到支链型烷基苯磺酸,与碱(NaOH)中和后得到支链型烷基苯磺酸钠盐,其中十二烷基苯磺酸钠是最常见的产品。
作用原理
十二烷基苯磺酸钠是一种性能优良的合成阴离子表面活性剂,它比肥皂更易溶于水,是一种黄色油状液体。易起泡由于它的泡沫粘度低所以泡沫易于消失。它有很好的脱脂能力并有很好的降低水的表面张力和润湿、渗透和乳化的性能。它的化学性质稳定,在酸性或碱性介质中以及加热条件下都不会分解。与次氯酸钠过氧化物等氧化剂混合使用也不会分解。它可以用烷基苯经过磺化反应制备,原料来源充足,成本低,制造工艺成熟,产品纯度高。因此自1936年由美国国家苯胺公司开始生产烷基苯磺酸钠以来,迄今历经60多年一直受到使用者的欢迎和生产者的重视,成为消费量最大的民用洗涤剂,在工业清洗中也得到广泛应用。
其不足之处是用它洗过的纤维手感不好。皮肤与它长时间接触会受到刺激。它易在洗涤物体表面形成吸附膜残留在物体上,这种吸附膜在低温下不易被水冲洗去除。它起泡性好,因此在不希望产生泡沫的情况下又是不受欢迎的。
十二烷基苯磺酸钠特别容易与其他物质产生协同作用(把两种物质混合后能产生比原来各自性能更好的使用效果叫协同作用),因此它常与非离子表面活性剂和无机助洗剂复配使用,以提高去污效果。
它在硬水中不会像肥皂那样生成钙皂沉淀,但生成的烷基苯磺酸钙不易溶于水,只能分散在水中使它的洗涤能力降低。使用时如果与三聚磷酸钠等络合剂复配,把钙、镁离子络合,就可以在硬水中使用而不影响它的洗涤效果。
支链结构的烷基苯磺酸钠由于难被微生物降解,对环境污染严重,所以从60年代中期,逐渐被直链烷基苯磺酸钠代替。
②直链烷基苯磺酸钠(LAS) 直链烷基苯磺酸盐是由直链烷烃与苯在特殊催化剂作用下合成直链烷基苯,再经过磺化,中和反应制得的。典型代表结构为(对位)直链十二烷基苯磺酸钠,它的性能与支链烷基苯磺酸钠相同,其优点是易于被微生物降解,从环境保护角度看是性能更优良的产品。目前使用的烷基苯磺酸钠已全部是直链烷基结构的了。
⑵α-烯烃磺酸盐(AOS) 是α-烯烃与SO3在适当条件下反应,然后中和、水解得到的具有表面活性阴离子的混合物,成分较复杂,随工艺条件和投料量不同成分有变化。其主要成分是烯基磺酸盐(R--CH==CH--(CH2)—pSO3Na)、羟烷基磺酸盐(RCH--(CH20)—pSO3Na)和少量二磺酸盐(R'—CH=CH—CH-(CH2)-SO3Na)或R'—CH—(CH2)—xCH—(CH2)—ySO3Na。其商品名为。—烯烃磺酸盐,缩写AOS。
α—烯烃磺酸盐是一种性能优良的洗涤剂,尤其是在硬水中和有肥皂存在时具有很好的起泡力和优良的去污力。由于它的毒性低对皮肤刺激性小以及性能温和的优点,在家庭和工业、清洗中均有广泛的用途。常用作个人保护、卫生用品、手洗餐具清洗剂、重垢衣物洗涤剂、毛羽,毛清洗剂、洗衣用合成皂、液体皂以及家庭用和工业用硬表面清洗剂的主要成分。
⑶烷基磺酸盐(AS和SAS) 烷基磺酸盐的通式为RSO3M(M为碱金属或碱土金属),R为C12~C20范围的烷基,其中以十六烷基磺酸盐性能最好。其中正构烷基在、引发剂作用下与SO2、O2反应得到的磺酸盐,分为伯烷基磺酸盐(AS)和仲烷基磺酸盐(SAS)两类。其中仲烷基磺酸盐结构式为R--CH--R',缩写名称为SAS,国内商品名为601洗涤剂,是一种具,有很好水溶性、润湿力、除油力的洗涤剂。烷基碳原子一般为C14~C18,以C15~C16去污能力最强。其去污能力与直链烷基苯磺酸(LAS)相似,发泡力稍低,是配制重垢液体洗涤剂的主要原料。它的毒性和对皮肤的刺激性都比iLAS低,生物降解性好。使用时常与醇醚硫酸(AES),α—烯基磺酸盐(AOS)复配,以弥补SAS在硬水中泡沫性差的缺点。可做个人卫生盥洗制品、各种洗衣物以及硬表面清洗剂。
⑷α—磺基单羧酸及其衍生物(MES) 它们的结构式为CH2一COOR', (R为长链烃基或金属离子)。α-磺基单羧酸本身不具有表面活性,但通过酯化或酰胺化生成的衍生物具有表面活性,如CH2—C--OC12H25等。其中以脂肪酸甲酯为原料经磺化中和后得到的商品称为α-磺基脂肪酸甲酯,简称MES,通式为R--CH--COOCH3。
MES是近年来开发生产的一种由天然油脂为原料的阴离子表面活性剂。它有良好的生物降解性,有利于环境保护,使用安全而且去污力强。其去污力随水硬度增加下降较少,因此在硬水中有很好的去污力,如在洗衣粉配方中用MES取代蚝LAS则在低浓度高硬度水中的去污力明显高于只用LAS的配方。它还是优良的钙皂分散剂,它与肥皂配合使用可弥补肥皂不耐硬水会形成皂垢的缺点,因此它是液体皂的主要成分。MES起泡能力好。它对碱性蛋白酶、碱性脂肪酶的活性影响小,适合配制加酶洗衣粉。它对油污有很强的加溶能力,而且毒性低安全性好,因此是一种应用前景良好的新品种。但应防止其在碱性介质中水解失效。
⑸脂肪酸磺烷基酯(1geponA)和脂肪酸磺烷基酰胺(1gepon T) 商品名为伊捷邦A(1gepon A,洗净剂210)的阴离子表面活性剂典型代表物是油酰氧基乙磺酸钠
CH3(CH2)7CH=CH--(CH2)7—C—O CH2SO3Na。商品名为伊捷邦f(1gepon T又称FX洗涤剂,胰加漂T,万能皂,洗涤之王,209洗涤剂)的阴离子表面活性剂的典型代表物是N—油酰基N-甲基牛磺酸钠,其分子式为CH3(CH2)7CH-=CH(CH2)7C-CH2CH2SO3N。
Igepon A是由羟乙基磺酸钠与脂肪酸或脂肪酰氯反应生成的:
R一C—Cl+HOCH2CH2— SO3Na——>O CH2CH2SO3Na+HCl 其通式为R1—C--O R2S03M。
Igepon T是由N—甲基牛磺酸钠与脂肪酸或脂肪酰氯反应生成的:
R—C—c1+HN一CH2CH2S03Na—>Rc—CH2CH2SO3Na+HCl 通式为R1c—N—R3SO3M
当改变通式中R1、R2、R3、M四个可变因素时,表面活性剂的乳化、泡沫、润湿、洗涤性能会发生相应改变。
脂肪酸磺烷基酯(1gepon A)和脂肪酸磺烷基酰胺(1gepon T)最初是做纺织助剂使用的,特别是Igepon T系列产品具有对硬水不敏感、有良好去污能力、润湿力和对纤维柔软作用,并可在酸性介质中使用,所以在纺织工业中有广泛用途。其中N—油酰基—N甲基牛磺酸钠是最重要的一种,用于粗羊毛、合成纤维以及染色布料的清洗,而且对纤维有很好的柔软作用。磺烷基酯和磺烷基酰胺两类产品是重垢精细纺织品洗涤剂,手洗、机洗餐具洗涤剂,各种香波、泡沫浴,香皂的重要配方成分。通常用的是椰子油脂肪酸和牛油脂肪酸的磺烷基酯或磺烷基酰胺。其物理性质及表面活性见表7—7和表,7—8。
物理特性
表7-7 脂肪酸磺烷基酯和磺烷基酰胺的物理性质
①在35℃测定。
②克拉夫特点(Krafft Point)。离子型表面活性剂在温度较低时溶解度很小,但随温度升高而逐渐增加,当到达某一特定温度时,溶解度急剧陡升,把该温度称为临界溶解温度(又称克拉夫特点)以rk表示。
⑹石油磺酸盐 是由天然石油馏分或化工反应所得高碳烃副产物经磺化、中和得到的,是多种烃磺化产物的混合物。石油磺酸盐主要用作发动机润滑油的清洁分散剂及起分污泥,保持金属部件清洁,降低酸性抑制锈蚀的作用。作这种用途的石油磺酸盐约占总产量60%。石油磺酸盐配制的金属清洗剂可有效地去除金属部件上的油污。
⑺其他磺酸盐型阴离子表面活性剂 包括以下几种。
表7-8 脂肪酸磺烷基酯和磺烷基酰胺的表面活性
① 在35℃测定。
①琥珀酸酯磺酸盐 按结构分为琥珀酸单酯磺酸盐和双酯磺酸盐。
AerosolOT(渗透剂OT)是最早问世的一种琥珀酸双酯磺酸盐,是优良的工业用润湿剂渗透剂。它是由脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪酸单乙醇酰胺与马来酸酐生成的单酯经磺化得到的产品。它性能温和对皮肤、眼睛刺激性低、袍沫性优良,在个人保护用品中应用日益广泛。因原料充分、生产成本低并不产生三废,近年来得到很大发展。
AerosolOT化学名称为琥珀酸二异辛酯磺酸钠。
②烷基萘磺酸盐 典型产品如二丁基萘磺酸钠,俗称拉开粉,是纺织印染行业常用的一种渗透剂、乳化剂。
另有烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物,商品名称为分散剂NNO。
③木质素磺酸盐 是造纸工业中亚硫酸法制浆过程中废水的主要化学成分。它的结构相当复杂,一般认为它是含有愈创木基丙基、紫丁香基丙基和对羟苯基丙基的多聚物磺酸盐,相对分子质量200~10000,是以非石油化学制造的表面活性剂中重要的一类。由于价格低,具有低泡性,主要用作固体分散剂、O/W型乳状液的乳化剂,染料、农药、水泥等悬浮液的分散剂,可加在石油钻井泥浆配方中控制钻井泥浆的流动性,还可作矿石浮选剂或水处理剂。
④烷基甘油醚磺酸盐(AGS) 其通式为ROCH2--CH—CH2SO-3M+,它具有良好的水溶性, OH对酸碱稳定是有效的润湿剂,泡沫剂和分散剂,但由于价格高,使应用和发展受到限制。
另外,磺酸盐型阴离子表面活性剂还有,净洗剂LS(净洗剂MA),化学名称为对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠,结构为 是一种有优良净洗、发泡、对钙皂分散能力好的表面活性剂,易溶于水,耐酸碱和硬水,可作羊毛和蚕丝的洗涤剂。 介绍
硫酸是一种二元酸与醇类发生酯化反应时可以生成硫酸单酯和硫酸双酯。硫酸单酯和碱中和生成的盐叫硫酸酯盐。
ROH+HOSO2--OH===RO--SO2--OH+H2O
(醇) (硫酸) (硫酸单酯)
RO--S02—OH+NaOH=RO--SO2--ONa+H20
(硫酸酯盐)
R0一S02—0Na一般写成R—OSO3Na形式,有的书上写成RSO4Na并简称为烷基硫酸酯盐。它与磺酸盐结构的区别在于硫酸酯盐中的硫原子不与烃基中的碳原子直接相连。它们性质上的最大区别在于硫酸酯盐在酸性条件下可以发生水解:
分类
硫酸酯盐型阴离子表面活性剂主要有脂肪醇硫酸酯盐(又称伯烷基硫酸酯盐)和仲烷基硫酸酯盐两类。
⑴脂肪醇硫酸(酯)盐(FAS或AS) 脂肪醇硫酸盐的通式为:ROS0-3M+,R为烷基,M+为钠、钾、铵、乙醇胺基等阳离子,又名伯烷基硫酸盐,英文简写为FAS或AS①。
FAS是肥皂之后出现的最早阴离子表面活性剂,是由椰子油氢解生成的C12~C14脂肪醇与硫酸酯化并中和制得。它有合适的溶解性、泡沫性和去污性。大量应用于洁齿剂、香波、泡沫浴和化妆品中,也是轻垢、重垢洗涤剂、地毯清洗剂、硬表面清洗剂配方中的重要组分。’如月桂基硫酸钠(C12H25OSO3Na),商品名为K12的洗涤剂在洁齿剂中有润湿、起泡和洗涤的作用;而月桂基硫酸酯的重金属盐有杀灭真菌和细菌的作用;用牛脂和椰子油制成的钠肥皂与烷基硫酸酯的钠、钾盐配制成的富脂香皂泡沫丰富、细腻,还能防止皂钙的生成;高碳脂肪醇硫酸盐与两性离子表面活性剂复配制成的块状洗涤剂有良好的研磨性和物理性能,并具有调理作用。
高碳脂肪醇硫酸盐可用作工业清洁剂、柔软平滑剂、纺织油剂组分、乳液聚合用乳化剂等。它们的铵盐和三乙醇胺盐用于香波和溶剂中。
商品名为阴离子洗涤剂ASEA的表面活性剂成分为脂肪醇硫酸酯单乙醇胺盐,结构为 ROS03NHaCH2CH20H。
⑵仲烷基硫酸盐(Teep01) 它是由。—烯烃与硫酸反应生成的仲烷基硫酸酯,经中和后得到的产品,通式为R厂CH—o—SOaN,,商品名为梯波尔(Teep01)。
与伯烷基硫酸(酯)盐不同,其硫酸酯盐部分一(O—SO3Na)是与烷基链上的仲碳原子相连,烷基链的碳原子数为10~18。
梯波尔(Teep01)与FAS相似,也是一种性能良好的表面活性剂,但由于结构上的差异,它的溶解性和润湿性更好。因制成粉状产品易吸潮结块,一般制成液体或浆状洗涤剂。
⑶脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐(AES) 脂肪醇聚氧乙烯醚是一种非离.子表面活性剂,与硫酸酯化、中和得到硫酸酯盐(AES)。实际上AES是非离子—阴离子型两性混合表面活性剂,一般也将它归在阴离子型硫酸酯盐表面活性剂中。
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐,简称醇醚硫酸盐(AES)。由于它的溶解性能、抗硬水性能、
①AS可以是alk9nesul{。n9te,烷基磺酸盐,也可以是alkancswlfatc伯烷基硫酸酯盐的缩写,此处为后者。起泡性;润湿力均比脂肪醇硫酸盐(AS)好且刺激性低,因此常作为AS的替代晶广泛应用于香波、浴用品、剃须膏等盥洗卫生用品中,也是轻垢、重垢洗涤剂、地毯清洗剂、硬表面清洗剂的重要组分。
⑷脂肪酸衍生物的硫酸酯盐 这类物质的通式为R一CXR'OSO-3M+ (X为氧原子、--N、-N、R',为烷基、亚烷基、羟烷基、烷氧基)。这类产品有良好的润湿性和乳化性,通常用润湿剂。如用硫酸处理含有羟基或不饱和键的油脂或脂肪酸酯,中和后得到的产品为油脂或脂肪酸酯的硫酸酯盐。其中有代表性的是用蓖麻油酸化、中和得到的土耳其红油(因适合做土耳其红染料的匀染助剂而得名)。
⑸不饱和醇的硫酸酯盐 当脂肪醇硫酸酯盐结构中脂肪醇部分是含有双键的不饱和醇时其性能有较大改变,如在低温时仍呈透明状,有较低表面张力和临界胶束浓度,有良好的润湿性能。其中油醇硫酸盐[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7一CH2OS3Na]是一种重要的不饱:和醇硫酸盐,它的起泡力好、去污力强并有良好的乳化能力和良好的钙皂分散力,是目前正在研制开发的新产品。 烷基磷酸酯盐包括烷基磷酸单、双酯盐,也包括脂肪醇聚氧乙烯醚的磷酸单双酯盐和烷基酚聚氧乙烯醚的磷酸单、双酯盐。常见的是烷基磷酸单、双酯盐。
⑴烷基磷酸单、双酯盐(AP) 这是烷基醇与磷酸酯化、中和后的产物。磷酸是三元酸可与脂肪醇酯化生成单酯、双酯与三酯。形成单酯、双酯的产物中仍含有显酸性的氢离子可与碱中和生成盐。生成的烷基磷酸单、双酯盐具有表面活性。
工业上从降低成本考虑,产物通常为单酯盐和双酯盐的混合物。从性能上看,烷基磷酸单酯盐的去污力差,烷基磷酸双酯盐稍好,其中又以二癸基磷酸双酯盐较好,但起泡性能差。由于具有降低纤维间静摩擦系数的作用,因此在纺织工业上常用作化纤产品的抗静电剂。
⑵醇醚、酚醚的磷酸酯盐 这是非离子表面活性剂烷基醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚与磷酸发生酯化反应,经中和后得到的产物。
它们实际上是非离子—阴离子型两性混合表面活性剂,但常归之于阴离子表面活性剂中,由于含有聚氧乙烯链段,具有一些非离子表面活性剂的性质,因此与烷基磷酸酯盐同类产品相比,去污、润湿性能都有所改进。烷基醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐商品名为6503洗涤剂。 除上述四种阴离子表面活性剂外,还有其他的阴离子表面活性剂,如氨基酸盐(R-CHNH2COO-)、酚盐、烯醇盐、酮基磺胺盐([R-CO-N-SO2-R']-)及配位式阴离子盐(如[ROCe(NO3)5]-)等。它们在不同的pH值下溶解度各有不同,阴离子表面活性剂在生产生活中发挥着很多作用。是生活中必不可少的一类物质。
『叁』 浅谈氯酚类化合物的污染现状及去除方法论文
1 环境中氯酚类化合物的来源
环境中氯酚类化合物的来源主要有人为源和自然源2 类。人为源主要是来自于炼油、炼焦、造纸、塑料加工等人类的生产活动向环境中排放的含有CPs 的有机化工废水。自然源主要包括2 类:① 由人类使用的一次化学物经过自然界的生物化学过程生成二次的CPs, 如农业生产过程中广泛使用的2,4- 二氯苯氧基乙酸和2,4,5- 三氯苯氧乙酸等杀虫剂通过自然界微生物的代谢作用降解生成CPs 等中间产物; ② 自然物质在某些催化作用下合成CPs, 如土壤腐殖泥层中的无机氯盐和有机化合物在过氧氯化酶的催化作用下会生成CPs,如4-CP、2,5-DCP、2,4-DCP、2,6-DCP 和2,4,5-TCP等。
2 氯酚类化合物的环境污染水平
由于氯酚类化合物是一类用途广、毒性大的持久性有机污染物(Persistent Organic Pollutants,POPs), 所以, CPs 一旦未经处理或处理不当释放到环境中, 就会污染自然生态环境, 进而威胁人类安全。目前, 关于氯酚类化合物在水体环境、沉积物和土壤环境及水生生物体内大量存在并造成污染的情况已有大量报道。
2.1 水体环境
CPs 广泛分布在水体的表面, 其含量与废水排放源有关。降水及水的流动也很大程度上影响了各种CPs 浓度的变化。有研究报道, 加拿大的Superior湖中被排入纸浆厂废水后, 其中DCP 和TCP 的浓度会迅速上升到4 mg/L 和13 mg/L; 荷兰境内河流及沿海海域中TCP、一氯酚(Mono-CP) 和DCP的浓度分别达到0.0030.l mg/L、320 mg/L 和0.011.5 mg/L。Gao 等研究发现我国北方的黄河、淮河、海河等水体中2,4-DCP 和2,4,6-TCP 的浓度较高, 且北方受其污染比南方严重; 而长江流域受PCP 的污染较为严重, 在85.4% 的地表水样品中能够检出, 且平均浓度达到50.0 ng/L。我国《城市供水水质标准(CJ/T 206-2005)》中将氯酚类化合物列为非常规检验项目, 要求氯酚类总量(含2-CP、2,4-DCP 和2,4,6-TCP) 检出浓度小于0.020 mg/L, 2,4,6-TCP 的最低检测浓度小于0.010 mg/L, PCP 的最低检测浓度小于0.009 mg/L。
2.2 底泥沉积物和土壤环境
CPs 的辛醇/水分配系数(Kow) 较大, 且随着苯环上氯原子个数的增多而增大, 导致其亲脂性增强。所以, 水相中CPs 易转移到底泥沉积物及土壤环境中。因此, CPs 在河流底泥中积累的量要远大于水体中的量, 在底泥沉积物中的环境污染也较为严重。此外, 底泥中CPs的滞留时间和危害程度与CPs 苯环上的氯原子取代基个数成正比。加拿大British Columbi 地区海域内排入了大量含有CPs 的生产废水, 致使海底沉积物中的TCP 和四氯酚(Tetra-CP) 的累积总浓度达96 mg/k。韩国核电站附近海域底泥中CPs 的含量高达0.14516.1 g/kg (干重)。希腊Thermaikos 海湾和Loudia 河沉积物中均检出了2,4-DCP。波兰Dzierzno Duze 水库沉积物中2,4-DCP 的浓度接近0.02 g/kg, 2,4,6-TCP 的浓度为0.010.62 g/kg。此外, 在我国长江中下游地区备受血吸虫病害威胁, 各省长期使用五氯酚钠防治血吸虫, 致使土壤和沉积物中积累了大量PCP。许士奋等检测了长江下游底泥沉积物中的CPs 含量, 发现PCP 浓度最高, 达到0.494.57 g/kg, 占18种待测氯酚含量的39.4 %, 明显高于其他氯酚在长江沉积物中的残留。此外, 张兵等测定洞庭湖区底泥沉积物中PCP 的含量也高达48.3 mg/kg (干污泥)。有监测数据报道, 台湾高雄地区的土壤环境中2-CP 的含量为28103.6 mg/kg[22]。Apajalahti 等检测了利用CPs 防腐的木材加工厂周围的土壤样品, 结果表明样品中PCP 含量达1 g/kg。
2.3 水生生物体
污染物在生物体内的富集效果可用生物富集因子(Bioconcentration Factors, BCF) 来评价。水生植物一般需要1020 min 的时间来完全吸收CPs,对绝大多数植物来说, CPs 的吸收速率随着pH 的升高而减小, 随着温度的升高而增大。对于水生动物或微生物而言, 动物类型、化合物种类和富集条件等因素对水中或食物中CPs 的BCF 有一定影响。蛤砺对PCP 的BCF 为41 78, 河螺对2,4,6-TCP 的BCF 可达7403 020。鳟鱼、金鱼对水中2,4-DCP 的BCF 分别为10 和34, 而藻类对2,4-DCP的BCF 高达257。Kondo 等报道青鳉鱼对2,4-DCP 在其体内的BCF 因CPs 种类和浓度不同而有所差异, 例如: PCP 的累积能力较2,4- DCP 和2,4,6-TCP 更高; 当2,4-DCP 暴露浓度为0.23 g/L和27.3 g/L 时, 其对青鳉的BCF 值分别为340 和92; 当PCP 的暴露浓度为0.07 g/L 和9.7 g/L 时,其对青鳉的BCF 分别为4 900 和2 100。不同鱼类对2,4,6-TCP 的BCF 值也有所不同, 一般在250310之间浮动。王芳等对鲫鱼开展了毒性试验,其研究结果表明鲫鱼的胆、肝、肾和肌肉等器官和组织对CPs 都有明显的吸收, 其中以胆对CPs 的吸收能力最强, 其BCF 值高达2 0006 300。
3 氯酚类化合物的去除方法
目前, 处理CPs 污染物的方法主要集中在生物处理技术、物理化学法、化学还原法和化学氧化法等。
3.1 生物处理技术
CPs 的生物处理技术主要是微生物以CPs 为碳源和能源, 在新陈代谢过程中将CPs 分解去除,主要有好氧生物法、厌氧生物法、厌氧/好氧联合法等工艺。好氧法降解CPs 机理主要有2 种理论:① 氧化开环-脱氯机制:例如, 4-CP 在好氧菌Pseudomonassp. 的单氧化酶的催化作用下, 发生邻位氧化作用生成4-氯-儿茶酚, 然后4-氯-儿茶酚在1,2-双加氧酶的催化诱导下邻位开环生成氯代顺顺粘糖酸, 接着氯代顺顺粘糖酸通过内酯化作用脱去氯原子, 并被氧化成马来酰基乙酸, 进入三羧酸循环(Tricarboxylic Acid Cycle, TAC) , 最终被矿化成CO2 和H2O。② 氧化脱氯-开环机制:Flavobacterium sp. 和Rhodococcuschlorophenolicus 可在好氧条件下将CPs 苯环氧化生成氯代二酚, 接着逐步脱去氯取代基生成单氯二酚或对苯酚, 然后氧化开环, 进一步被矿化成CO2和H2O, PCP 被好氧菌Flavobacterium sp。此外, 好氧微生物在有氧条件下可成功处理含CPs 浓度达0.11.2 g/L 的工业废水。
微生物降解PCP 的反应机理主要是厌氧微生物在无氧条件下, 发生还原脱氯及厌氧发酵, 其主要厌氧降解的途径包括前端还原脱氯、后续厌氧发酵,即PCP 在厌氧条件下还原脱氯生成低氯酚和苯酚。然后, 苯酚在被产乙酸菌的作用下转化为乙酸, 乙酸在产甲烷菌的作用下最终转化成甲烷与CO2 。周岳溪等利用升流式厌氧污泥床反应器(UASB)在中温条件下处理PCP 废水发现, PCP 在厌氧条件下经间位脱氯生成2,3,4,6-Tetra-CP, 接着间位脱氯生成2,4,6-TCP, 继续邻位脱氯生成2,4-DCP, 接着对位脱氯生成2-Mono-CP, 最后矿化生成CH4 和CO2。Armenante 等研究了厌氧/好氧组合工艺处理2,4,6-TCP 废水, 结果指出: 在厌氧阶段,
氧微生物作用下, 以甲酸、乙酸和琥珀酸为电子供体, 使2,4,6-TCP 还原脱氯生成2,4-DCP 和4-CP; 在好氧阶段, 好氧微生物在有氧条件下将脱氯产物2,4-DCP 和4-CP 完全降解。Arora 等分别研究了CPs 在好氧和厌氧条件下的降解机理, 指出: 在好氧条件下, CPS 在细菌作用下形成对应的氯邻苯酚或(氯) 对苯二酚, 进而进入三酸羧酸循环; 在厌氧条件下, CPs 通过还原脱氯作用形成苯酚, 进一步转化为苯甲酸, 最终矿化为CO2。
3.2 物理化学法
物理化学法用于CPs 的去除, 主要是基于吸附材料的吸附去除。Hameed 等制备了椰壳活性炭用于去除2,4,6-TCP, 研究发现其吸附等温线符合Langmuir 模型, 在30 ±C 条件下最大单层吸附容量达到716.10 mg/g。Ren 等通过磷酸活化香蒲纤维前体制备了具有比表面积大(890.27 m2/g) 和多种功能团(羟基、内酯、羧基等) 的活性炭吸附材料,可有效去除水中2,4-DCP 和2,4,6-TCP。Nourmoradi等通过阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(HDTMA) 和十四烷基三甲基溴化铵(TTAB) 修饰蒙脱土(Mt) 用于水中4-CP 的吸附去除, 其研究表明HDTMA-Mt 和TTAB-Mt 的吸附容量分别为29.96 mg/g 和25.90 mg/g, 相比之下, HDTMA-Mt 更有利于水中4-CP 的去除。Mubarik 等利用甘蔗渣制备了具有较大比表面积的圆柱形多孔结构的生物炭材料用于2,4,6-TCP 的吸附去除, 结果表明, 在多种有机污染物共存条件下, 生物炭也可有效去除2,4,6-TCP, 且最大吸附容量为253.38 mg/g。
3.3 化学还原法
化学还原法处理CPs 污染物, 主要基于零价金属体系的还原脱氯作用Morales 等利用Pd(0)/Mg(0) 双金属体系可以在常温常压条件下将异丙醇/水溶液中的4-CP,2,6-DCP、2,4,6-TCP 和PCP 完全脱氯, 尤其是化学性质极其稳定的PCP; 其研究结果表明, 利用1.0g 浓度为2.659 g/L 的`20 目的Pd/Mg 双金属合金可在48 h 内将2.48 mmol/L 的PCP 完全脱氯, 且产物中也仅检测到易进一步氧化降解的环己醇和环己酮。零价铁渗透氧化硅混合物对2,4,6-TCP、2,4-DCP、4-CP 等氯酚类化合物的还原脱氯效果与CPs苯环上氯取代基的个数成正比, 即脱氯效果随着氯取代基数目的增多而增强, 其产物鉴定与反应机理研究表明, 零价铁渗透氧化硅催化还原脱氯降解CPs, 主要是零价铁提供电子进攻C—Cl 键, 发生逐级脱氯, 最终生成苯酚。此外, Zhou 等对比研究了Pd/Fe 双金属纳米合金与Pt/Fe、Ni/Fe、Cu/Fe 和Co/Fe 等双金属纳米颗粒对4-CP、2,4-DCP 及2,4,6-TCP 等氯酚类化合物的还原脱氯效果, 结果表明, Pd/Fe 合金纳米颗粒的还原脱氯效果明显优于其他双金属体系, 且CPs 还原脱氯规律符合准一级动力学模型, 但是脱氯效果随苯环氯取代基个数的增多而降低, 即4-CP> 2,4-DCP >2,4,6-TCP。该研究与零价铁渗透氧化硅混合物还原降解CPs 脱氯效果相反。
4 总结与展望
目前, 关于CPs 污染物的降解和去除技术研究取得了显著的成果, 但是每种技术都有其自身的优势和缺陷。生物法的投资和运行成本相对较省, 但是需要特定种群驯化, 且处理周期相对较长; 此外,CPs 的毒性相对较大, 对微生物的生长代谢可能产生不良影响。物理化学吸附法用时短, 处理效果好,但吸附仅是发生了污染物的相转移过程, 没有从根本上消除污染物; 同时, 吸附后的固体吸附剂材料无论再生还是处理处置都会在一定程度上造成环境的二次污染; 再者, 常用吸附材料活性炭可有效吸附去除水中CPs, 但是吸附后活性炭的再生相对比较困难, 这将间接增加废水的处理成本。氯代物的毒性随着氯原子数目的增多而增强, 化学还原脱氯可实现CPs 的有效脱氯脱毒, 但是污染物无害化处理的终极目标是实现其矿化, 而化学还原脱氯只停留在脱氯的环节, 不能实现CPs 的开环和矿化。基于自由基反应的AOPs 具有氧化效率高、反应速率快、反应条件温和等优点, 在有机污染物降解尤其是CPs 污染物降解和去除方面得到了快速发展, 但这些常用的AOPs 都有一定局限性, 如O3 氧化技术需要现场制备氧化剂O3, 且产率较低, 这将进一步增加能耗, 间接增加运行成本; H2O2、过硫酸盐等氧化剂的投入也需要较高的成本, 且过硫酸盐经氧化还原过程转化为硫酸盐, 增加了体系的离子强度和盐度, 可能会对后续处理工艺产生不良影响; 钴、镍、银等金属离子催化剂, 为有毒重金属, 将其引入反应体系势必会增加环境风险或造成二次污染; 自由基反应降解CPs 过程中可能还会生成毒性更强的'多氯代二次污染物等。因此, 需要研发绿色、高效、廉价的单元处理技术或联合工艺实现氯酚类污染物的无害化处理。例如: 培育驯化耐高毒性、反应高效菌群; 研发可再生吸附剂; 将化学还原脱氯与高级氧化技术耦合, 形成分段式高级还原-氧化技术, 分步实现还原脱氯和氧化矿化, 避免多氯代二次污染的产生; 耦合生物还原脱氯与高级氧化技术, 实现CPs污染物的高效化、无害化处理。
『肆』 染料的载体是什么对人体的危害怎么处理
作为染料中间体的芳胺,早已被一些国家的政府机构列为可疑致癌物。1967年,英国致癌物管理条例禁止制造与使用乙萘胺、联苯胺、4-氨基联苯、双氯联苯胺、邻联甲苯胺和联大茴香胺。1994年,美国职业安全与保健管理局指明14种有机化合物为致癌物,其中包括英国致癌物质管理条例上所列的6种,再加上4-甲氨基偶氮苯,这7种芳胺都是染料中间体。日本也有类似的限制,并建立了研究染料制造工业生态和毒理研究会协会。德国环保法规作为法令首次在国际上公布,引起了世界各国的关注,而且是由染料扩大到纺织品。这是一部有关消费品生态安全的法规,它规定禁止使用可以分解成MAK(Ⅲ)A1及A2组中胺类的偶氮染料。MAK(Maximum Artbeitplaz Konzentratons)第Ⅲ类A1及A2组芳胺是德国联邦健康总署每年公布的致癌物质名单。当时属AMK(Ⅲ)A1类为4种,对人体疑有致癌作用,A2类为11种,对动物有致癌作用。1994年又公布了被称为“改进德国生理学接触法案”,法案禁止使用可以通过一个或多个偶氮基分解而形成MAK(Ⅲ)A1及A2组芳胺类,其中A1组的4种芳胺不变,A2组增加为16种芳胺,总计20种芳胺。并明确规定从1995年1月1日起,那些可以通过一个或多个偶氮基团分解而形成所列20种致癌芳胺类中任何一种的偶氮染料,不得再用于显然并非是短期接触人体的物品的制造。与此同时,欧洲经济共同体保健委员会也宣布了另外两种芳胺为疑有致癌物。因此,总计有22种芳胺。二、禁用染料1、可分解成MAK(Ⅲ)A1及A2组中芳胺类的偶氮染料偶氮染料本身不会对人体产生有害的影响,但含有致癌芳香胺的偶氮染料的织物与人体长期接触,染料会被皮肤所吸收,并在人体内扩散。由于正常的代谢过程,释放的物质混合在一起,并发生还原反应,形成致癌的芳香胺,经过人体的活化作用,使人体细胞的脱氧核糖酸(DNA)发生结构与功能的改变,成为人体病变的诱发因素,从而诱发癌症或引起过敏。这22种芳胺为:序号化学名称毒性类别14-氨基联苯ⅢA12联苯胺ⅢA134-氯-2-甲基苯胺ⅢA142-萘胺ⅢA15邻氨基偶氮甲苯ⅢA262-氨基硝基甲苯ⅢA272,4--二氨基苯甲醚ⅢA284,4’-二氨基二苯甲烷ⅢA293,3’-二氯联苯胺ⅢA2103,3’-二甲基联苯胺ⅢA,3’-二甲氧基联苯胺ⅢA2123,3’-二甲基-4-,4’-二氨基二苯甲烷ⅢA2132-甲氧基-5-甲基苯胺ⅢA2143,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷ⅢA215邻甲苯胺ⅢA2162,4-二氨基甲苯ⅢA217对氯苯胺ⅢA2184-,4’-二氨基二苯醚ⅢA2194-,4’-二氨基二苯硫醚ⅢA2202,4,5-三甲基苯胺ⅢA221对氨基偶氮苯22邻氨基苯甲醚根据所列22种芳胺,大致存在以下规律:(A)氨基位于萘的2位和联苯对位的化合物均有较强的致癌性,如:在萘的1位和联苯间位有较弱活性,而在联苯邻位无活性。(B)苯环中氨基的邻位或对位为甲基、甲氧基、氯基所取代的化合物有致癌性。(C)氨基位于偶氮苯、二苯甲烷、二苯醚及二苯硫醚对位的化合物也有致癌性。(D)这些芳胺均为非水溶性的。2、致癌染料染料本身是否致癌是人们关心的问题,现已证实,表中所列的染料,不需要经过还原裂解为致癌芳胺,即能对动物致癌。序号C.I.索引号1C.I.酸性红26不会还原分解出致癌芳胺2C.I.酸性红1143C.I.酸性紫49不会还原分解出致癌芳胺4C.I.直接蓝65C.I.直接蓝146C.I.直接蓝537C.I.直接棕958C.I.直接黑389C.I.分散蓝1不会还原分解出致癌芳胺3、染色中有机氯载体及其它纺织印染助剂对生态的影响有时要远远超过纺织品本身,选用好的纺织印染助剂将给企业带来的不仅是产品质量,同时也将为企业降低三废处理成本,更重要的是给社会和人类带来进步和健康。(1)有机氯载体分散染料载体法染涤纶纤维常使用有机氯载体,如:一氯邻苯基苯酚、甲基二氯苯氧基醋酸酯、二氯化苯、三氯化苯等。酚类化合物中烷基苯聚氧乙烯醚(APEO),即常用的TX、OP系列的非离子表面活性剂,它广泛用于纺织工业的润湿剂和洗涤剂。丹麦和德国已禁止使用该类产品。(2)氮、磷含量氮、磷等植物营养物质能使地面水体富营养化,导致藻类急剧和过量生长,在一定时期内处于严重缺氧状态,影响鱼类的生存。一般认为,总磷为20mg/m3和总氮为300mg/m3即可认为水体处于富营养状态。发生富营养化,磷的作用大于氮。故应根据控制指标要求注意限量使用。(3)金属络合剂如乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙烯二胺五乙酸(DTPA)等,由于其生物降解性不好,目前已被越来越多的国家列为慎用品种。重金属离子危害的特点在于潜在性,它在污水处理中不仅不能被微生物分解,反而可以在生物体内富集,生物体还将某些重金属离子转化成毒性更强的金属有机化合物,构成对人类健康的巨大威胁。我国(GB8978-88)规定纺织废水中重金属含量排放标准为:铅 1.0mg/L 镉 0.1mg/L总铬 1.5mg/L 铬(六价)0.5mg/L铜 1.0mg/L 镍 1.0mg/L汞 0.05mg/L 锌 2.0mg/L(4)卤素含卤素的有机化合物在纺织印染助剂中数量不多,但也有若干品种,由于毒性很大,因此含卤素的有机化合物应限量使用,一般可吸收的有机卤化物在废水中排放标准应低于0.5mg/L。4、禁用的染料名册首批禁用的染料共118种,它们都是以有毒芳香胺作为偶氮染料的重氮组分,染料经还原分解后仍然得到原来的芳香胺。但染料的禁用范围决不至于此,仅以这22种芳香胺衍生的染料而言,就大大超过了118种。从染料分子结构分析和染色织物实测说明,以致癌芳香胺作为中间体合成的染料,包括偶氮染料和其它染料,如未经充分提纯,即使有微量存在,该染料也属禁用染料之列。应该指出的是,不是所有偶氮染料都是禁用染料,而禁用染料也不只局限于偶氮染料,在其它结构的染料中,如:硫化染料、还原染料及一些助剂中也可能含有这些有害的芳香胺而被禁用。(1)直接染料 在118种禁用染料中直接染料有77种,未列入德国规定的禁用直接染料共有15种。如:直接黄GR或GGR、枣红GB或B、大红4B或B、紫4RB、紫N、紫R、黑BN、深蓝L、蓝2B、绿B、耐晒绿BLL、黄棕D3G、深棕M、湖蓝5B、6B、铜盐蓝2R、铜盐蓝BB等。(2)酸性染料 在118种禁用染料中酸性染料有26种,未列入德国规定的禁用染料,而已查察有害的酸性染料有3种。如:弱酸性红G、酸性红B、红3BL、橙R、中性黑RBL、紫5B、黑NT等。(3)分散染料在118种禁用染料中分散染料有6种,未列入德国规定的禁用分散染料据不完全统计有14种。如:分散黄RGFL、黄E-3RL、黄3R、橙E、GFL、灰N、灰S-BN等。(4)不溶性偶氮染料在118种禁用染料中不溶性偶氮染料色基有5种,疏漏了1种色基。通过有害芳香胺合成的色酚,据不完全统计共有9种。如:色基橙GC、大红G、蓝B、枣红GBC、深蓝R、色酚AS-G、AS-D、AS-OL、AS-BR等。(5)碱性染料及氧化显色基在118种禁用染料中碱性染料有3种,另4种碱性染料是因为含有有害芳胺而被禁用。如:碱性棕RC、显色剂14等。(6)活性染料及还原染料德国规定的118种禁用染料中没有活性染料及还原染料两大类,但从22种有害芳香胺出发,这两类染料中的个别品种将受到禁用。如:活性黄K-R、蓝KD-7G、黄KE-4RNL、还原艳桃红R、紫RH及相应的可溶性还原染料。(7)涂料(颜料)特别对于黄、橙、红色谱色浆因相应涂料受到禁用而受到限制。如金黄FG(6103是色酚AS-OL和色基GL偶合而成)、橙FGR(6106是AS-D和色基GC偶合而成)等。(8)硫化染料如:硫化黄棕5G、6G、红棕B3R、黑绿GH、应得元CLG、蓝BN等。根据德国政府颁布的MAK(Ⅲ)A1组4种致癌芳香胺和MAK(Ⅲ)A2组18种怀疑致癌芳胺所合成的染料(和颜料)受到禁用,据不完全统计总共有191种染料(包括德国公布的118种禁用染料)。其中,直接染料93种,酸性染料30种,分散染料26种,不溶性偶氮染料色酚与色基共15种,碱性染料及氧化显色基8种,活性染料4种,还原染料2种,涂料6种,硫化染料7种。这些染料的禁用无疑对出口纺织品受到很大的限制,并且对我国染料工业也同样产生一定的影响。</SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN>
『伍』 对含酚废水进行对总酚测定的方法
实验二 水中挥发酚的测定
一、实验目的
1、了解酚污染对水环境的影响。
2、 掌握用萃取比色法和直接光度法测定酚的原理和操作技术。
二、实验原理
酚是水体中的重要污染物,会影响水生生物的正常生长,使水产品发臭。水中酚含量超过0.3毫克/升时,可引起鱼类的回避。水体中酚的种类较多,部分酚可以挥发,本实验仅测定可被蒸馏的挥发酚。
在碱性条件和氧化剂铁氰化钾作用下,酚类与4-氨基安替比林反应,生成桔红色的吲哚酚安替比林染料,在510nm处有最大吸收。若用氯仿萃取此染料,可以增加颜色的稳定性,提高灵敏度,在460nm处有最大吸收。
该方法可测定苯酚及邻、间位取代的酚,但不能测定对位有取代基的酚。由于样品中各种酚的相对含量不同,因而不能提供一个含混合酚的通用标准。通常选用苯酚作标准,任何其它酚在反应中产生的颜色都看作苯酚的结果。取代酚一般会降低响应值,因此,用该方法测出的值仅代表水样中挥发酚的最低浓度。
三、仪器和试剂
1.721型分光光度计及1厘米和3厘米比色皿
2.500毫升全玻璃蒸馏器
3.无酚水
本实验均用无酚水,制备方法如下:
(1)置水于全玻璃磨口蒸馏器内,加氢氧化钠溶液至强碱性,滴加高锰酸钾溶液至深紫色,加热蒸馏,馏出液贮于硬质玻璃瓶中。
(2)于每升重蒸馏水中加入 0.2克活性炭,充分振摇,放置过夜,过滤,贮于硬质玻璃瓶中。
4.硫酸铜溶液
称取100克硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶解于1升水中。
5.磷酸溶液
量取10.0毫升85%的磷酸溶液用水稀释至100毫升。
6.0.02M 溴酸钾-溴化钾溶液
称取3.2克无水溴酸钾溶于水中,加入10克溴化钾,溶解后移入1000毫升容量瓶内,稀释至刻度。
7.0.0250M硫代硫酸钠标准溶液
称取6.2克硫代硫酸钠,溶于1升煮沸后冷却的水中,加入0.4克氢氧化钠,贮于棕色瓶内,标定方法如下:
于250毫升碘量瓶中加入100毫升水、1.0克碘化钾、10毫升0.0250M重铬酸钾溶液和5毫升3M硫酸,摇匀,加塞后置于暗处5分钟,用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄色。然后加入1%淀粉溶液1.0毫升,继续滴定至蓝色刚好消失,记录用量,平行做三份。
硫代硫酸钠溶液的摩尔M1为:M1=2×M2×V2/V1
8.酚标准贮备液
称取1.0克苯酚溶于煮沸后冷却的水中,稀释至1升。按下法标定:
取10.00毫升酚贮备液于250毫升碘量瓶中,加入100毫升水,10.00亳升0.02M溴酸钾—溴化钾溶液,立即加入5亳升浓盐酸,盖好瓶塞,摇匀,于暗处静置10分钟,加入1克碘化钾摇匀,5分钟后,用0.0250M硫代硫酸钠滴定呈淡黄色,再加1毫升淀粉溶液,继续滴定呈蓝色刚好消失,记录用量。用水代替酚贮备液,做空白滴定,记录用量。
酚标准贮备液(毫克/毫升)=(A-B)×M/V×(94/6)
式中:
A为空白滴定值(毫升);
B为滴定体积(毫升);
M为硫代硫酸钠摩尔浓度;
V为贮备酚溶液体积(10.00毫升);
94为苯酚的摩尔质量(克)。
9.酚标准中间液
将酚标准贮备液稀释至浓度为0.10毫克/毫升。
10.酚标准使用液
吸取5.00毫升酚标准中间液于500毫升容量瓶中,用煮沸后冷却的水稀释至刻度,此溶液含酚量为1.00微克/毫升。用前2小时配制。
11.缓冲溶液
称取20克氯化氨溶于100毫升浓氨水中,调节pH 为9.8。
12.4—氨基安替比林溶液
称取2.0克4—氨基安替比林溶于水中,稀释到100毫升,用时配制。该溶液贮于棕色瓶内,在冰箱中可保存一周。
13.铁氰化钾溶液
称取8.0克铁氰化钾溶于100毫升水中,可保存一周。
14.氯仿
四、实验步骤
1.预蒸馏
量取250亳升待测水样于蒸馏瓶中,加两滴甲基橙指示剂,用磷酸溶液水样调呈橙红色(此时pH约为4)。加入5.0毫升硫酸铜溶液(如取样时已加过,则不必再加)及数粒玻璃珠,加热蒸馏,以250亳升量筒或容量瓶收集馏出液。待蒸馏出约225毫升后,停止加热。液面静止后,加入25毫升水,继续蒸馏到馏出液250毫升为止。
2.萃取比色法
(1)将250毫升馏出液转入500毫升分液漏斗中,或用移液管取部分馏出液稀释到250亳升,使溶液的酚含量不大于15微克。
(2)分别取酚的标准使用液0,0.50,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00,15.00毫升,用250毫升煮沸后冷却的水稀释,移入 500毫升分液漏斗中。
(3)在分液漏斗内依次加入2毫升缓冲溶液,1.5毫升4-氨基安替比林溶液,混匀,加入1.5毫升铁氰化钾溶液,再混匀。静置10分钟显色。
(4)分别加入13.00毫升氯仿,剧烈振摇2分钟萃取,静置分层。
(5)擦干分液漏斗的导管内壁,塞入一小团脱脂棉,将有机相直接放入比色皿中。
(6)在460nm波长处,以氯仿为参比,用3厘米比色皿测定各标准系列的吸光度,绘制标准曲线。同时测定样品的吸光度,从标准曲线上查出对应的含酚量。
标准系列和样品的吸光度都应扣除试剂的空白值。
3.直接光度法
水样含酚浓度在0.1—5毫克/升时,可采用此法。
(1)绘制标准曲线
于50亳升比色管中分别加入0,0.50,1.00,1.50,2.00,2.50毫升酚标准中间液,加入0.5毫升缓冲溶液,1毫升4—氨基安替比林溶液,混匀。加入1毫升铁氰化钾溶液,用水稀释到50毫升,再混匀。放置15分钟后,于510nm波长处,用1厘米比色皿,以试剂空白为参比,测定吸光度。绘制标准曲线。
(2)水样测定
取50毫升馏出液(含酚量小于0.25毫克)或分取适量馏出液用水稀释到50毫升,置于比色管中,按标准系列的步骤操作,测定吸光度。
五、数据处理
酚(毫克/升)=测得的酚含量/水样的体积
六、注意事项
1.水样中的酚不稳定,易挥发和氧化,并受微生物作用而损失。因此,水样采集后应加氢氧化钠保存剂,并尽快测定。
2.氧化性,还原性物质,金属离子及芳香胺类化合物对于测定有干扰,预蒸馏可除去大多数干扰物。但对污染严重的水样,蒸馏前要用下述方法消除干扰物:
(1)除氧化剂
加入碘化钾和酸后如游离出碘,说明有氧化剂存在。这时可用过量的硫酸亚铁和亚砷酸钠除去。
(2)除硫化物
用磷酸调节水样pH=4,搅拌曝气,除去二氧化硫及硫化氢。
(3)除油类
用浓氢氧化钠溶液调节水样pH为12—13,以四氯化碳提取油类,弃去有机相。加热蒸去水相中残余的四氯化碳。
3、 一次蒸馏足以净化样品。若出现馏出液浑浊,需用磷酸酸化后再蒸馏。
4、 样品和标准溶液中加入缓冲液和4—氨基安替比林后要混匀才能加入铁氰化钾,否则结果偏低。
5、 萃取比色法中,试剂空白以氯仿为参比的吸光度应在0.10以下,否则4—氨基安替比林溶液应重新配制或采用新出厂产品。
6、 当苯酚试剂呈红色时,则需对苯酚精制。方法如下:
取在水浴上融化后的苯酚,置于适量的蒸馏瓶中,插入250℃温度计,加热蒸馏,空气冷凝,注意保温,收集182--184℃的馏份。精制的苯酚冷却后,应为无色,低温时析出结晶,贮于暗处。
『陆』 请问,如何去除化工副产品中含硫有机物如二甲基二硫,以消除产品中的臭味谢谢!!
aa01有机废水:
SUP7901 UASB-射流曝气组合工艺处理有机工业废水技术
采用生物反应动力学和流体动力学的最新设计计算原理与方法,应用高新生物技术,在低能耗下净化有机废水,将污染物转化为沼气加以利用,并数倍地降低系统的污染物产量。具有占地少、节能、运行成本低、处理效率高等优点。应用范围:大、中、小型肉类联合加工厂处理屠宰废水。也适用于处理工业有机废水。技术转让。详细资料备索。
SUP17185 难降解有机工业废水高新生物处理技术与关键设备
研究开发出了包括难降解有机物高效降解菌、自固定化微生物反应器、可连续自动运行和控制的分置式膜-生物反应器和一体式膜-生物反应器中试成套工艺、铁曝气还原-厌氧-粉末活性碳活性污泥法组合工艺、SBRK工艺、酵母回收→絮凝→预脱氮硫→厌氧酸化→SBR→深度处理工艺等,并均已成功地应用于中试或示范工程,已建成七项示范工程。技术转让。详细资料备索。
SUP1631 ACOX系列高浓度有机污水净化装置
该装置是利用催化氧化的原因,将废水中的有机物氧化分解,从而使废水大幅度降低COD的一种高效污水处理装置利用当今化学工程领域中的新技术,与相应的高效催化剂相结合,研制了三相催化氧化反应器,用于处理高浓度高色度工业有机废水。该装置具有应用范围广,耐冲击,适应性强,操作方便,处理效果好,容积荷大,工程投资省,处理费用低等优越性。技术转让。资料备索。
SUP18347 富氧生物碳有机废水净化技术
技术特点:高氧生物碳是我校开发的一项新技术,主要用于有机废水涂镀处理及对微污染水源的预处理,以提高自来水水质的量,同时对工业废水涂镀处理废水时用于生产节省水资源。市场前景:对缺水城市及微污染水的净化有广阔前景,使大部分有机废水经该技术用于生产。效益分析:处理一吨水需能耗0.5度电。技术转让。详细资料备索。
SUP6390 EASBR法处理有机磷甲基氯化物生产污水
本工艺用于有机磷农药甲基氯化物生产污水等农药污水,原污水COD6000mg/l,处理水COD小于150mg/l。原污水先经化学[E]预处理,稀释5 - 10倍后进入催化酸化[A],再送入序列间歇活性污泥池[SBR],处理厂占地、投资、处理成本比常规方法减少15、35和30%。技术转让。详细资料备索。
SUP14819 膜法处理草浆黑液及碱回用技术
本技术其处理工艺流程相对比较简单,克服了原燃烧法碱回收的高能耗缺点,降低了能耗。工艺操作和管理比较方便。相对而言,膜法处理碱回用工艺,可以大幅度降低一次性投资,其一次性固定资产投资约为碱回收的44%,能耗约为碱回收的1/4;在其他技术经济指标方面与1.7万吨制浆能力的燃烧法碱回收相近。技术转让。详细资料备索。
SUP15294 2,3-酸生产废水的治理与资源化
2,3-酸生产废水酸性强,毒性大,难以生化降解。经NDA-708树脂固定床工艺处理后,出水为无色透明液,CODcr<100mg/1,CODcr去除率>96%;出水2-萘酚和2,3-酸等萘系有机化合物<10mg/1,其去除率>99%;树脂床经脱附,可回收2-萘酚和2,3-酸,回收率>95%。工程投资约100万元。技术转让。资料备索。
SUP18498 蛋氨酸生产废水处理技术
蛋氨酸生产过程中排放的废水水质复杂,含有多种有机酸、醇、醛、酯及一些聚合物。开发成功了化学氧化-生化-絮凝处理流程与前絮凝-生化-后絮凝处理流程,均可使最终排水达到国家排放标准。两种废水处理流程可供生产与建设单位因地制宜选用。技术转让。详细资料备索。
SUP18500 间戊二烯树脂生产废水处理技术
间戊二烯树脂生产中洗涤工序排出含大量Al 3的废水,很难用一般的絮凝沉降方法去除。开发成功加入共沉剂的絮凝沉降法,处理效率高,成本低,处理后废水中悬浮物与Al 3含量均符合国家排放标准要求。技术特点:以共沉剂、PH调节剂与高分子絮凝剂配合使用,使废水中氢氧化铝胶体粒子凝聚沉降。药剂用量少、沉降速度快、沉渣密实、过滤容易。技术转让。详细资料备索。
SUP15306 高浓度难降解有机废水处理技术和方法
主要内容有:1.采用树脂或有关化学方法回收废水中有用的原料-酚苯胺等2.对废水首先采用热控微电解法处理,COD去除一般可达60%。3.接着采用化学强氧化方法对废水进一步处理,COD去除率一般可达70左右。4.再采用吸附法处理可使废水COD进一步下降。5.最后对废水采用二段系列化处理,达到排放要求。 技术转让。详细资料备索。
SUP854 含高浓度有机物及氨焦化污水催化湿式氧化净化技术
催化湿式氧化是国际上一种深度处理高浓度有机废水的新技术。我院开发成功的该项技术,所处理的污水在260-280℃、6.0-9.0MPa条件下,通过装有湿式氧化催化剂的反应器,使污水中所含有的有机物及氨等污染物氧化分解成无害物排放,对COD、NH2-N(氨氮)及Bap(苯并芘)的去除率分别为99.5%、99.9%及97.2%。该技术已通过小试鉴定。技术转让。详细资料备索。
SUP15292 β-萘酚生产废水的治理与资源化
开发成功采用ND-910树脂固定床吸附法处理β-萘磺酸钠母液的新工艺,并在1997年通过小试成果鉴定。采用固定床工艺连续运行60批试验,取得了满意的效果。高浓度脱附液可套入生产工艺中经水解,吹萘,中和等步骤回收β-萘磺酸钠和萘,实现污染物的综合利用。技术转让。详细资料备索。
SUP15295 氯化苯生产过程中水洗废水的治理与综合利用
氯化苯生产过程中排放黄色水洗酸性废水,其中盐本含量约8-9,Fe3+浓度为0.2-0.4,苯浓度为500-1000mg/1,氯化苯100-200 mg/1,排放0.4吨废水/吨产品。由于废水酸性强,Fe3+和苯的含量高,至今国内尚无有效的处理方法,是氯化苯行业急待解决的一个难题。通过系统的不试研究,开发成功废水022树脂固定床除铁新工艺并通过鉴定。技术转让。详细资料备索。
SUP9729 活性碳纤维对含酚废水的处理
活性碳维对水溶液中的苯酚具有优异的吸附能力,能使经处理后的高浓度含酚工业废水中酚的含量降到0.1×1/1000000。特别是它对低浓度的含酚废水同样达到深度净化处理的目的。达到国家规定的排放标准。本技术采用柱法吸附装置,设备体积小,操作简单,可再生,反复多次使用。特别适用于酚浓度低,废水量大的工厂,以及废水的深度净化等方面。技术转让。详细资料备索。
SUP12121 电-多相催化过程治理二硝基苯酚工业废水
1996年通过鉴定,技术国际先进。本成果在已授权的电-多催化过程琢其反应器的基础上,研制出高效的催化剂,安装成电-多相催化反应器,废水在常温常压下流经反应器,就能达到COD减少,色度降低的好结果。设备简单,操作方便,治废效率高,可处理废水的种类多、范围广,运行费有低廉。技术转让。详细资料备索。
SUP12122 催化湿式氧化治理难降解高浓度有机工业废水新技术
1992年10月通过鉴定,技术国际先进。催化湿式氧化法是将污水通过一个装有高效氧化性能催化剂的反应器,在一定的压力的温度及催化剂的作用下将污水中的有机物和其他含N、S等毒物氧化分解成CO2、H2O及N2等无害物排放。该双活性组份催化剂比国外单贵金属催化剂贵金属含量低50%,处理水空速可提高一倍。 技术转让。详细资料备索。
SUP6392 ASBR工艺污水处理技术
本工艺为生物化学工艺,适用于各种有机性废水处理。原废水先经酸化预处理,再入SBR生化反应池处理,即可达标排放或回用。排泥周期大于150天。原水COD1000~2000mg/l,处理水COD小于或等于100mg/l,其余各项指标均优于GB8978-88一级排放标准,符合间接回用水标准。应用范围:肉联厂、食品厂、制药厂、化工厂等厂的废水处理。技术转让。详细资料备索。
SUP6389 CASBR法处理季戊四醇生产废水
本工艺用于处理化工、制药、季戊四醇等难降解有机工业废水。原污水先经催化酸化(CA),使季戊四醇等难生化降解的有机物解毒并低分子化,为后续序列间歇活性污泥池(SBR)提高可生化性良好的有机质。原污水COD1200mg/l,季戊四醇600mg/l,处理水COD≤120mg/l,季戊四醇不检出,处理水回用率90%。技术转让。详细资料备索。
SUP7204 嗜甲基细菌处理甲醇废水
成果所选育的嗜甲基菌可直接用于处理甲醇废水(一般含甲醇1,最高不超过5),耐受甲醇冲击浓度,可达到10。该菌种不仅可处理甲醇废水,而且还可以处理甲胺、甲醛、乌洛托品等甲基类化合物废水。该菌种生长条件温和-常温和接近于中性;有极强的活性;在长期运转工程中不会被杂菌污染;有极好的沉降能力(2mm,sv15)和在填料上有很强的附着性。技术转让。详细资料备索。
SUP5521 电泳油漆有机废水处理新方法
喷漆、电泳油漆等行业排放出一种高浓度有机废水,该废水特点是COD和色度高,为此本项目采取酸化---凝聚气浮法处理获得良好效果。对于含COD为2000-3000mg/l、色度为1000-15000倍的电泳漆废水,采用该工艺处理,排放水中COD、色度、SS、PH、油均达到排放标准。技术转让。详细资料备索。
SUP5534 含金属高浓度有机废水处理技术
本项目以生产酞菁染料工厂排放出的废水为对象,其水质成份为COD4000-5000mg/l、Cu1700-3800mg/l,该废水特点是含Cu和COD高,且酸性强,并且是有机络合铜。本项目采取网捕凝聚和生物三相流化床组合工艺处理获得良好效果,处理后排放水质中Cu、pH、SS达标,COD≤150mg/l以下。适用于含金属的高浓度有机废水处理场合。技术转让。详细资料备索。
SUP1775 高浓度有机废水处理技术
本技术适用于白酒(酒精)厂、淀粉厂、啤酒厂、柠檬酸厂等高浓度有机废水的处理。采?quot;厌氧-好氧"处理工艺。技术优点:1) 厌氧设备的容积负荷高,可达15~20 kg COD/m3 .d以上;2) COD去除率高,可达99%以上;3) 建设及运转费用低,是其他技术的60~70% ;4) 整个处理设施的占地面积小、布置紧凑。
SUP540 高浓度有机废水的开发性处理
建设规模为日处理20吨高浓有机废水。建设内容为:(1)处理集约化养殖废水生产绿色肥料;(2)处理淀粉废水生产绿色饲料;(3)处理再生纸厂废水生产绿色燃料。本项目根据生态学与经济学原理,利用涪质分离技术,通过一定手段,对上述高浓有机废水中的有益成分进行截留与吸聚,将固形物调制、生产成商品性的绿色饲料、绿色肥料及绿色燃料。 技术转让。详细资料备索。
SUP4323 三重环流生物三相流化床处理硝苯及苯胺类废水的研究
本项目是在构筑物中实现气、液、固三相完全流态化的废水处理新工艺,其中气相可以是空气或O2,固相可以为固定化微生物的活性碳,砂粒和离子交换树脂等。 选用的微生物是研究室内分离出来的优势菌种,10小时的停留时间对硝基苯和苯胺的去除率分别达到95%和99%以上。技术转让。详细资料备索。
SUP16970 有机废水高效处理设备
该设备具有容积负荷高、生化反应速度快、有机物去除效率高、占地面积小、能耗低、剩余污泥量少、耐负荷冲击能力强等特点,适用于化工、啤酒、屠宰、淀粉、皮革、宾馆等废水的处理。该法与普通活性污泥法相比,工程投资减少10%~15%,占地面积减少50%~60%,运行费用减少15%,剩余污泥减少50%~70%。提供废水处理设备。技术转让。详细资料备索。
SUP1303 糖精纳生产废水的综合处理及铜回收技术
糖精纳生产废水主要成分为邻氨基苯甲酸及邻苯二甲酸(约40%)、邻氨甲苯或间对位甲苯(约28%)及不溶性糖精等。主要污染物为难生物降解的有毒有机物,本物化生化组合工艺,通过适当的工艺选择,利用厂家的废弃资源,使Cu 由50-200mg/l降至1mg/l以下并予以回收,CODcr达标排放。技术转让。详细资料备索。
SUP9880 催化氧化-工程菌法处理高浓度工业有机废水
本技术适用于普通工业有机废水和高浓度、高色度、高盐度和高毒性的工业有机废水的处理。包括:1、物化处理,主要是调整PH和用絮凝剂处理。2、生化处理,工程菌在使用中表现出对有机污染物降解的高效性和适应性。本技术适用于处理高浓度有机废水,处理每公斤COD的运行费用为0.35-0.5元。技术转让。详细资料备索。
SUP852 高浓度有机废水处理技术
本技术特别适用于酒精厂、淀粉厂、味精厂、啤酒厂 、制糖厂等以农副产品为原料的高浓度有机废水的处理,采用厌氧-好氧工艺。本技术以上处理单元采用装置化设计,整个处理流程实行以各种处理单元为模块的有机结合。全套处理系统具有处理效果稳定、运行管理简单、处理设施的结构布局紧凑、占地少,建设费用低等优点。技术转让。详细资料备索。
SUP1263 DBL三相生物流化床
DBL三相生物流化床是高效的工业有机废水好氧生物处理装置。本装置特制轻型流动生物载体,易于流化、比表面大。床内微生物浓度高;空气布气均匀,氧传质效率高,氧饱和度大;三相接触,气液膜更新快,有利于高浓度有机物快速降解。DBL三相生物流化床消化吸收日本水处理工程新技术设计而成,是当代环境工程的新成果。技术转让。详细资料备索。
SUP12237 络合萃取法处理工业含酚废水技术
络合萃取法是依据协同萃取理论和逆络合萃取理论而研制开发出的处理工业含酚废水最为有效的方法。含酚萃取剂经过反萃取后可回收酚。且萃取剂复用性好,操作方便,处理费用低,脱色效果好。该技术主要适用于农药、化工、医药、染料、塑料等行业产生的含有苯酚、硝基酚、苯甲酚等各种不同浓度含酚废水处理及回收,具有高效性和一定的普适性。技术转让。详细资料备索。
SUP11955 甲胺磷农药生产废水处理工艺技术
甲胺磷生产工业废水,具有浓度高、盐度高、有机磷含量高、氨态氮含量高,毒性大、生物溶解难等特点,该种废水排放对环境污染极大。然而至今国内还未有对该种废水有效治理的方法。我校研究开发?quot;负压酸解溜"工艺能有效地降解有机磷,并有较高的脱盐效率,而且能耗低、占地少、运行费用低,无二次污染等特点。技术转让。资料备索。详细资料备索。
SUP 540 高浓度有机废水的开发性处理
建设内容为:(1)处理集约化养殖废水生产绿色肥料;(2)处理淀粉废水生产绿色饲料;(3)处理再生纸厂废水生产绿色燃料。本项目利用涪质分离技术,通过一定手段,对上述高浓有机废水中的有益成分进行截留与吸聚,将固形物调制、生产成商品性的绿色饲料、绿色肥料及绿色燃料。技术转让。详细资料备索。
SUP 20980 超声-紫外-氧化联合技术处理有机废水
超声辐射水会引起许多复杂的物理变化和化学变化,这种现象成为超声空化效应。紫外光具有消毒、杀菌作用,并能加速有机物的降解。反应中加入氧化剂可提高声光联合辐射的效率,降低成本。超声-紫外-氧化联合技术处理有机废水,降解速度快、效果好、处理设备简单、操作运行简便、处理费用低,并具有杀菌、消毒、固液分离等作用。技术转让。详细资料备索。
SUP 21000 高浓度有机废水处理技术(CWO)
此方法能够在无稀释的情况下对氨氮化合物,COD,BOD,污泥等高浓度污浊成分实施一次性高效氧化处理,使之分解成无害的形式(N2,CO2,H2O)。不产生需要二次处理的污泥,而且能同时进行脱色,脱臭和灭菌,处理水还能够再使用。处理后的排气中也没有NOx和SOx的产生。 技术转让。详细资料备索。
SUP 22233 大孔吸附树脂处理含磺胺废水的研究
本课题研究 探讨经济实用的新工艺,以回收排放废水中的SN和NaNO3。本研究是利用本单位研制的DRHⅢ型大孔吸附树脂对含SN废水进行有效的处理,利用树脂的 吸附特性废水中的SN得以浓缩而制成优等品级的工业磺胺产品,废水中的无机盐制成优等品级的硝酸钠。技术转让。详细资料备索。
SUP 22238 上流式厌氧污泥床(UASB)反应器综合技术
成果简介 ①应用范围广。可有效地净化轻工、酿造、制药、化工等行业排放的高浓度有机废水。②负荷高、处理效果好。在已实施的工程中,厌氧反应器负荷可达到5~10kgCOD/m3·d,CO D去率可达85~90%。整体工艺COD去除率可达95%以上。③可回收清洁能源-沼气,产气率0.40~0.45m3沼气/kgCOD(去除)。技术转让。详细资料备索。
SUP 23252 高浓度氨氮和难降解有机物的新型微生物处理法
针对工业废水中难降解的有机物、高分子聚合物、化学合成染料以及高浓度氨氮等处理难点,选育和驯化不同生长类型的高效降解菌群和脱氮、脱色、除油微生物,可应用于难处理的石油化工、印染、制药和食品加工行业的废水处理。技术转让。详细资料备索。
SUP 23487 有机废水处理中基本无剩余污泥排放技术的研究
本研究采用兼氧技术,研究一群异养型微生物将菌体外的糖类物水解剥离以及通过生物化学反应打开菌体细胞壁的机理。破碎菌体释放出的原生质进入有机废水处理系统,被好氧微生物分解成小分子无机物,达到剩余污泥减容化。技术转让。详细资料备索。
SUP 23698 间歇式活性污泥法处理有机性工业废水的试验研究
通过模型和生产性试验,确证了间歇式活性污泥法技术对以制革、毛皮加工为对象的高浓度有机为水处理的适用性。提出了间歇式活性污泥法处理制革和毛皮加工为水的各项主要的设计和运行控制参数。技术转让。详细资料备索。
SUP 24039 微电解--生化法处理难解有机废水技术
微(内)电解法是利用铁-碳粒料在电解质溶液中腐蚀形成的微(内)电解过程来处理废水的一种电化学技术。电极反应产生的新生态Fe2+是一种吸附、包容和络合能力相当强的混凝剂,综合效果显著,脱色效果好,可提高废水可生化性,与二级生化处理匹配性好,操作简便,运行费用低;生化处理采用水解-好氧工艺。技术转让。详细资料备索。
SUP 25438 高浓度有机废水处理技术
以农产品或农副产品为原料生产淀粉、脂肪酸、味精、酒精、溶剂、柠檬酸和啤酒等,要排放大量的有机废水,含有大量的碳水化合物、脂肪蛋白质、纤维素等有机物。我院在UASB反应器的布水系统及三相分离器设计上有独特之处,对不同的处理对象,采用不同的厌氧处理单元。具有产气率高,有机物去除率高的优点。技术转让。详细资料备索。
SUP 27296 焦化废水治理
现采用絮凝与膜分离技术首先对高浓度的COD进行初步治理,然后对分离后的清液采用液体上催化分解技术使废水中的NH3-N转化成氮气等对水体无害的含氮物质。工艺简单,放大的可靠性高。充分考虑了现有焦化厂废水治理的工艺,因此容易工业化。技术转让。详细资料备索。
SUP 28024 典型有机废水处理的一体化成套设备与关键技术开发
该设备处理效率高、占地小、能耗和运行费用低、管理方便、全自动或主体部件自动化操作应用了第三产业有机废水、小区生活污水和制药、造纸、纺织和印染等行业难降解毒性行机废水的处理,通过技术攻关,最终形成年产值达到亿元以上的产业化技术产品。技术转让。详细资料备索。
SUP 28034 混凝处理与厌氧水解酸化-好氧生化结合处理高浓度有机废水
本方法是利用混凝技术将高浓度的有机废水在进行生化前去除大部分有害有毒物,从而大大降低生化处理负荷,然后采用不完全厌氧技术使废水的可生化性得到改善,再进行好氧生化深度处理,使处理后的水质可满足任何一级的环保排放要求。技术特点:工艺结构紧凑,投资省,节约电耗,运行效果稳定,易操作管理,基本上无生化污泥外排。 技术转让。详细资料备索。
SUP 28035 混凝处理与ABF法生化工艺结合处理高浓度有机废水
这类工艺主要是应用于特别高浓度污染物、有毒有害的化工类废水,ABF工艺的耐冲击负荷、运行稳定、无生化剩余污泥。ABF法的工作原理主要是充分利用微生种群的特性,为其创造适宜的环境,使不同的生物群在不同的污染负荷下得到良好的繁殖,能更有效地去除污染物。技术转让。详细资料备索。
SUP 28036 混凝处理加好氧生化技术处理中等浓度的有机废水
在进行了混凝处理去除绝大部分悬浮物和胶体物后,使COD大大降低,直接采用生接触氧化或活性污泥法使废水处理达标。特点:投资省,占地面积小,工艺简介,运行可靠。技术转让。详细资料备索。
SUP 28038 化学氧化、混凝处理重金属盐类废水和一般性污染的有机废水
用于处理电镀废水、漂洗废水、低浓度生活废水及其他低有机污染的轻化工废水。技术转让。详细资料备索。
SUP 28039 EGSB厌氧反应器处理高浓度有机废水
用于处理淀粉废水、酒精废水和其他轻工食品等废水。EGSB厌氧工艺是在UASB厌氧工艺的基础上发展起来的新工艺,具有高负荷、高去除率(COD去除率大于85%)、抗冲击负荷能力强、容积产气率高、可设置完全自控等优点。技术转让。详细资料备索。
SUP 28853 难降解有机工业废水光催化氧化处理工艺设备
该工艺研究以五氯苯酚钠、除草剂为处理对象,进行了光催化剂制备、装饰,载体的筛选,负载方法的优化等研究;考察了催化剂活性的影响因素;试验了光催化反应器。二氧化钛粉末直接负载法所制得的催化剂具有较好的催化氧化活性。 技术转让。详细资料备索。
SUP 30151 膜法和化学法联合处理生物难降解废水
技术转让。详细资料备索。
SUP 30348 催化湿式氧化处理高浓度有机废水研究
催化湿式氧化处理高浓度有机废水,其技术原理为:在高温、高压条件下,氧气成为一种氧化性能较强制氧化剂,利用氧气与有机废水充分接触,氧化去除废水中的有机污染物。采用适当的催化剂,可以加速这种氧化反应,达到更好的去除污染物质效果,还可以降低反应所需的温度和压力。技术转让。详细资料备索。
SUP 30350 高浓度有机废水膜生物处理技术
本技术的创新之处:(1)在厌氧膜生物反应器的中试研究中,厌氧生物池的容积负荷明显高于国外研究应用水平。(2)在好氧浸没式膜生物反应器开发中,创造性应用国产聚丙烯中空纤维膜替代进口聚乙烯膜,同时提出了膜操作和清洗方法,采用的厌氧酸化---好氧一体式膜生物工艺不仅可以进一步提高COD的去除率,还能改善膜的水通量。技术转让。详细资料备索。
SUP 30355 含盐(NaC1)有机废水处理技术
食品腌制、奶制品加工、化工以及制药等许多行业所排放的废水中都含有较高浓度的NaC1。由于NaC1对微生物有抑制作用,使得用生物法处理这些行业的废水不易达到满意的效果。我校采用好氧生物处理工艺对这种废水的处理进行了研究。本技术已经通过专家鉴定,成果在国内领先,在含盐废水处理领域具有广阔的应用前景。 技术转让。详细资料备索。
SUP 30627 催化氧化法处理高浓度、高色度有机废水的成套工艺技术
该工艺技术和处理装置的基本原理是:废水经预处理除油除杂后,水中有机物在催化剂的作用下,被氧化剂氧化分解,有机物由大分子氧化成小分子,小分子进一步氧化成二氧化碳和水,使COD大幅度下降,出水基本无色,大大提高了生物的可降解性,与生化工艺配套性强,按不同地区和不同水质要求,可再配深度处理工艺达标排放。技术转让。详细资料备索。
SUP 30896 ASBR法处理高浓度有机废水
ASBR方法是在一个密闭的反应器中,在生物气二氧化碳和甲烷的循环搅拌下进行厌氧反应,通过控制时间程序完成废(污)水的处理。ASBR法不需气体分离装置,尤其是具有活性厌氧污泥浓度高、耐负荷冲击的废水有机物与微生物接触充分降解污染物的速率大等优点。技术转让。详细资料备索。
SUP 31385 膜生物反应器处理有机废水--污水处理与回用新技术
膜生物法(Membreane Bioreactor)是将现代膜分离技术与传统生物处理技术有机结合起来的一种新型水处理技术。它集生物降解、污泥分离于一体,它具有容积负荷高,占地面积小、出水水质稳定且出水可直接达到回用要求等突出优点。应用范围:(1) 生活污水,(2) 尤其小区生活污水的处理及回用;(3) 难降解/高浓度、小水量有机废水的处理。 技术转让。详细资料备索。
SUP 31393 生物强化共代谢法处理焦化废水难降有机物
本项目是经过多年研究,获得成果主要是利用筛选分离的高效优势菌种,共代谢基质优化组合配方与合理的工艺流程,可使焦化废水二级出水COD降至100mg/L以下,得到了较为满意的研究结果与有关参数,为这类废水深度处理提供了新技术、新方法。应用范围:本研究成果可应用焦化废水处理,焦化废水二级出水深度处理。技术转让。详细资料备索。
SUP 31402 TURB@有机废水高效生物膜反应器
本反应器的特征在于开发出了一种新型的生物载体以及与该载体相匹配的反应器。新型载体表面呈蜂窝状,比重小且呈亲水性。与现有的各种载体如石英砂、活性炭、陶粒以及丙烯酸等相比,具有易挂膜、能耗低、单位容积生物量高的特点。应用范围: 各类有机废水处理及生物脱氮除磷。技术转让。详细资料备索。
SUP32258 微电解-生化法处理难降解有机废水技术
生化处理采用水解-好氧工艺。特点是不仅可去除COD,具有脱色效果,而且可显著提高后续好氧生物处理的效率和深度,同时因为不会产生恶臭气体及沼气,停留时间相对也较短,也不必控制绝对无氧条件,因此这是一种经济有效,安全卫生,易于操作的生化处理工艺,再配合好氧曝气处理来大幅度去除有机物,使出水达到排放标准。技术转让。详细资料备索。
SUP33328 光催化降解法治理有机废水
我校开发的光催化降解法的技术特点:1000mg/L的高浓度有机废水,光降解催化剂作用下,可降到100 mg/L以下,COD值与透明度达到排放标准。该技术对印染厂排出的废水、制糖厂废水、发酵工业产生的废水、
『柒』 张新胜的科研工作
1有机电化学反应工程
开展有机电化学的应用研究,优化电解工艺条件,探求有机添加物在电极过程中的作用机理。将固定床技术应用于电化学反应器内,大幅度地提高电极有效面积,提高电解能力。研究三维固定床电极的特性,优化电化学反应器结构。开展电解过程的中试研究和工业化试验,设计工业电解装置。
主要研究工作: 1)草酸电解法生产乙醛酸, 2) 成对电解生产乙醛酸, 3) 硝基苯电解生产对氨基苯酚, 4) 成对电解制备对苯醌和对苯二酚。5)四甲基氢氧化铵等有机碱系列产品。6)丁二酸、水杨醛、邻氨基苯酚、半胱氨酸和高半胱氨酸等产品的电化学合成。
2环境电化学工程
采用高频脉冲放电、高压脉冲放电和光电化学方法处理生物难降解的含酚废水、印染废水和制药废水。高频脉冲放电电絮凝处理高浓度有机废水,高压脉冲放电将分解有机毒物,提高可生化值。电化学和光化学耦合降解低浓度有机物。采用电化学的先进技术回收废水中的贵重金属,分步回收废旧混杂金属。
主要研究工作:1)印刷线路板厂蚀刻液再生循环利用。2)含酚废水的高压辉光放电降解。3)高频脉冲放电降解香兰素废水。
3 超纯微电子化学品的制备技术
利用电化学反应的特点,产品与原料通过离子膜隔离,制备超纯微电子化学—四甲基氢氧化铵等系列制备技术。产品中所有的杂质离子要求控制在ppb级。原料首先净化达到ppb级,阴离子经过离子膜被分离,在洁净环境内得到超纯微电子产品。
主要研究工作:超纯微电子级四甲基氢氧化铵的工业化技术。高纯苄基三甲基氢氧化铵、胆碱和四乙基氢氧化铵的制备。
4 电渗析在产物纯化中的应用
通过电解手段分离离子型物质是非常有效的,非离子型有机物与无机盐的分离,不同分子结构的离子型化合物之间的分离。采用阴离子膜与阳离子膜组合、离子膜与多孔膜的组合,开展物质的纯化分离、低浓度体系中盐类的分离和富集、有机产品中脱盐。
主要研究工作对氨基苯酚体系中硫酸的分离和硫酸铵的回收,乙醛酸体系中盐酸和乙醛酸与乙二醛的分离及其脱色纯化,表面活性剂脱盐纯化等。
5 添加物在电极过程中的应用研究
添加物在有机电化学过程的应用和理论研究在国内外鲜有研究报道。根据电解反应机理,设计和筛选最优的复合添加物,提高电流效率和收率。已成功开发出在草酸电解还原制乙醛酸、顺酐电解制备丁二酸、水杨酸电解制备水杨醛、邻硝基苯酚电解制备邻氨基苯酚等体系中的高效添加物。
添加物在电镀和电沉积方面应用很广,但是机理研究极为缺乏。从电镀和沉积机理和过程特点入手,开发高效光亮剂。例如,酸性氯化铜溶液中的铜回收过程的添加剂。
6 纳米碳纤维和离子液体在电化学领域的应用
研究纳米碳纤维的电化学纯化和电泳沉积负载纳米金属催化剂及其在氧还原过程和燃料电池中的应用。采用不同结构的纳米碳纤维,负载纳米金属催化剂。开发离子液体的制备技术及电化学纯化技术,开展其应用研究和优选研究。
7 化工过程优化及反应器放大
依据反应过程特征和流体力学模拟,优化化工过程及反应器结构,开展过程放大设计和新工艺研究。
主要研究工作:1)两相体系——40立方米香兰素缩合釜设计,2)多相体系——30立方米乙草胺缩合釜设计,3)粘稠物料——对位酯生产过程优化,4)愈创木酚连续化新工艺,5)香兰素连续化新工艺,6)1.8万吨乙草胺醚化强化新工艺,提高了氯化氢转化率,消除废水的产生。
8 相转移催化应用技术及精细化工产品开发
相转移催化技术在有机合成和电解过程中的应用及其理论研究。新型印染助剂等开发,如含氟拒水拒油剂。