废水中铊的处理

A. 如何去除富营养化水体中的镉、铅、汞、铊、银、钴、锶等重金属元素，请各位大神给予详细解释。谢谢

背景：太湖水污染问题，多年前已经出现，国家历经十多年，投资上百亿治理，结果一期工程完工后，仅几个月，无锡自来水遭到蓝藻爆发导致的严重污染，举国震动；有关专家解释：上百亿元投资，解决的仅仅是所谓COD问题，解决的并不是磷、氮等元素过多，水体富营养化问题！听起来，感觉有点像张仪原本答应送给楚国的仅仅是自己的属地，并不是秦国的城池。最近，有关专家在人民网上尚且断言：太湖的富营养化水污染问题，不可能在短时间里得到解决。宣扬解决问题的难度如何巨大。
事实果真如此吗？！

变废为宝，化害为利，治理太湖水污染之我的另类思考

太湖水污染，国家已经投资上百亿，未见明显效果！计划再投上千亿，能否见效？日本专家认为，要见效果，至少需要两千多亿人民币！而其效果，不过是将太湖水质恢复到八十年代中期的水平。可见，传统思维在解决太湖水污染问题上，已经陷入严重的误区，需要换个角度思考。
众所周知，太湖蓝藻爆发的直接原因是“水体富营养化”。这正是古人所谓的“肥水”。古人云：“肥水不流外人田”。可见，肥水在古人眼里是重要的资源。
在池塘养渔人都知道，为了养好鱼，往往要有意给池塘水中施肥，当池塘水体富营养化之后，渔人现在普遍采用的办法是，给水体人工增氧！可见，这个办法是可以大幅度提高鱼类放养密度、转化营养物质，并且在经济上十分合算的方法。只要采用了人工增氧的办法，养鱼池塘中的水，即使“富营养化”程度远高于太湖，也并没有听说池塘中蓝藻爆发的事件发生。
所谓太湖，其实相当于一个面积硕大的池塘，如果按照经营小池塘的基本思路经营太湖，太湖之蓝藻爆发的问题不是可以轻松化解，化害为利了吗？
当然，即使如此，对太湖流域排污的问题还是要抓，但是，农业施肥导致的面源污染可以基本不管，生活污水排放也可以基本放开，从源头治理水污染的重点可以主要放在有毒化学物质和重金属排放上，否则，鱼类生产的再多，无人敢食，只能烂在湖中，形成污染。
以上，为本人治理太湖水污染的一点粗浅见解。具体实施方案，本人虽有考虑，但目前尚不很成熟，希望在这个大方向上，进一步吸取大家的意见，最终形成一套切实可行的完整方案。

B. 化学法除铊需要用什么药剂

您好！

铊一般并不常见。在人体中用亚甲基蓝进行络合去除，而在水体中则多用离子吸附去除

C. 铊的测定

石墨炉原子吸收光谱法

方法提要

水样中铊经氢氧化铁共沉淀富集后，石墨炉原子吸收光谱法测定。

本法最低检测质量为0.01ng。若取500mL水样富集50倍后，进样20μL，检测下限为0.01μg/L。

水样中含2.0mg/LPb、Cd、Al，4.0mg/LCu、Zn，5.0mg/LPO^3-₄，8.0mg/LSiO^2-₃，60mg/LMg，400mg/LCa，500mg/LCl^-时，对测定无明显干扰。

仪器

石墨炉原子吸收光谱法。

微量取样器20μL。

离心机。

磁力搅拌器。

试剂

硝酸。

氢氧化铵。

溴水分析纯。

铁溶液ρ(Fe)=4mg/mL称取14.28g硫酸铁［Fe₂(SO₄)₃］用去离子水稀释至1000mL。

铊标准储备溶液ρ(Tl)=500μg/mL称取0.0279g三氧化二铊(Tl₂O₃)溶于2mLHNO₃中，用水定容至50mL。

铊标准溶液ρ(Tl)=1.00μg/mL用水逐级稀释铊标准储备溶液配制。

校准曲线

用(1+99)HNO₃将铊标准溶液稀释为0μg/L、0.5μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L和50.0μg/L的铊标准溶液系列。石墨炉原子吸收光谱法测定，绘制校准曲线。

仪器参考参数，见表81.22。光谱通带为0.7nm，灯电流为12mA，氩气流量为50mL/min，进样量为20μL。

表81.22 测定铊的仪器参数

分析步骤

水样预处理。澄清的水样可直接进行共沉淀。若水样中含有悬浮物，应以0.45μm孔径的滤膜过滤;若不能立即分析时，应每升水样加1.5mLHNO₃酸化，使pH低于2。

取500mL水样于1000mL烧杯中，用(1+1)HNO₃酸化使pH=2，加溴水0.5～2mL使水样呈黄色1min不褪色为准;加入10mL铁溶液，在磁力搅拌下，滴加(1+9)NH₄OH使pH大于7，产生沉淀后放置过夜。次日，倾去上清液，沉淀分数次移入10mL离心管，离心15min，取出离心管，用吸管吸去上清液。用1mL(1+1)HNO₃溶解沉淀，并用去离子水洗涤烧杯，最后稀释至10mL，混匀。与校准曲线同时进行石墨炉原子吸收光谱测定，从校准曲线上查得水样富集后铊的质量浓度。结果应除以富集倍数50。

D. 铊超标水污染对人体有什么伤害

未经处理的工业废水、废气、废渣的排放，是汞、镉、铅、砷等重金属元素及其化合物对食品造成污染的主要渠道。大气中的重金属主要来源于能源、运输、冶金和建筑材料生产所产生的气体和粉尘。 除汞以外，重金属基本上是以气溶胶的形态进入大气，经过自然沉降和降水进人土壤。 农作物通过根系从土壤中吸收并富集重金属，也可通过叶片从大气中吸收气态或尘态铅和汞等重金属元素。据研究，蔬菜中Pb含量过高与汽车尾气中Pb污染有很大的关系。

作物中积累的重金属可通过食物链进入人体而给人们健康带来潜在危害。

农业上施用的农药和化肥是造成食品污染的另一渠道。磷肥含有镉，其施用面广而且量大，作物和食品的严重污染

E. 工业废水中铅含量的测定论文

水中铅测定方法详解（1）

在中性和碱性溶液中，双硫腙与铅反应生成单取代双硫腙络合物，溶于有机溶剂而呈洋红色。反应灵敏，最大吸收波长为520nm，摩尔吸光系数(ε)6．86×104L／(mol·cm)。
有机溶剂通常使用三氯甲烷或四氯化碳，四氯化碳可比三氯甲烷在较低pH值萃取铅，不形成二铅酸盐，且四氯化碳不溶于水，挥发性较低，比重较大。另一方面，铅一双硫腙络合物在三氯甲烷中溶解度较大，可萃取较大量的铅。由于双硫腙在三氯甲烷中溶解度比四氯化碳为大，因此，当需要从三氯甲烷中完全除去双硫腙时，必须保持较高的pH值。
当使用三氯甲烷作溶剂时，铅可在pH8～11．5被定量萃取。，通常采用百里酚蓝(pH8．O～9．6)作指示剂，调节水相由绿变蓝(pH～9．5)，然后进行萃取。亦有建议在高pH值进行萃取，如SnydercsJ提出，在含柠檬酸铵和氰化钾的pH9．5～10．0水溶液中，用双硫腙一三氯甲烷溶液萃取铅，继用稀硝酸反萃取，最后用氨性氰化物溶液调节至pH11.5，以双硫腙三氯甲烷溶液萃取，在pHll．5的高pH值下，使过量双硫腙成为铵盐而进入水层。
影响铅的萃取率，除pH外，还与所用溶剂、存在阴离子的种类和数量、两相的体积比、双硫腙在有机相中的浓度等参数有关。阴离子由于与铅形成络合物而影响萃取平衡，如在同样的pH，当含一定浓度的乙酸盐、酒石酸盐和柠檬酸盐时，可使萃取率降低。
双硫腙法测定铅，可采用单色法，亦可采用混色法，前者以氨性氰化物溶液洗去有机层中过量的双硫腙后，测量络合物的吸光度，后者则有机层中残留过量的双硫腙不经除去直接测量吸光度，操作简便。然而对铅含量极微的水样，由于受基体影响，当采用混色法测定，以无铅水制备的空白试验为参比时，往往会出现负值，而单色法则无此现象。

干扰及其消除

在最适pH萃取铅时，Ag+、Hg2+、Pd2+、Au3+、Cu2+、Zn2+、cd2+、Co2+和Ni2+亦可与双硫腙络合而被萃取，可加氰化物掩蔽之。如有大量的Ag+、Hg2+、Pd2+、Au3+和Cu2+存在(每一种金属离子超过1mg)，则最好是在强酸性溶液中，甩双硫腙一氯仿溶液预先将这些金属离子萃取除去。而后再测定铅。
Bi2+、In3+、Tl+和Sn2+不能为氰化物所掩蔽，铋在较低pH时比铅易于被双硫腙萃取，因此可将水层调节至一定pH(通常为2．O～3．5)，铋被萃取而铅仍在水液中，然后提高pH值而萃取
铅。亦可先在较高pH值，使铋和铅一起被萃取，然后用缓冲液洗有机层使铅进入水层(如用
C014作溶剂则pH为2．3～2．5，用CHCl3则为pH3．4)，或用碱性溶液(通常pH大于1l的0．5～
1％氰化钾溶液)洗有机层，使铋先行解离。
铋量很大时，可用溴和氢溴酸处理，使成三溴化铋使其挥发。
铟的干扰：铟萃取的最适pH为5．2～6．3(CCl4)和8．3～9．6(CHCl3)，因此可采用pH值大
于lO，以CCl4为溶剂，当铟存在100倍过量时，可进行铅的萃取。
铊的干扰严重：可调节pH至6．0～6．4，用双硫腙萃取铅，此时铊不被萃取。或将萃取物与
0．5％氰化钾溶液振摇，此时铊一双硫腙盐解离而铅一双硫腙盐则不解离。
大量的铊亦可以在2～4mol／L HCl中，用乙醚萃取除去。
Fe3+可由于氰化物的存在而形成高铁氰化物，使双硫腙氧化而干扰，如加盐酸羟胺、肼、亚硫酸钠或其他还原剂，使变成亚铁氰化物则不干扰。铜亦可能有类似的干扰。
含大量Fe3+时，可在1．2mol／L HCl介质中，加过量铜铁试剂，用CHCl3萃取之，此时铅不被沉淀亦不被萃取，而Cu3+、Bi3+、Tl3+和Sn2+亦被除去，过量铜铁试剂用CHCl3萃取除去。
Sn2+可引起干扰，而Sn4+则不干扰，含量大时，可形成溴化锡挥发除去。
在碱性介质中可产生沉淀的金属(氢氧化物)，以柠檬酸铵或酒石酸盐络合掩蔽之。
另外还有一些金属可妨碍铅的萃取，特别如钛(5mg或以上)可阻碍铅从pH7～11的氨性柠檬酸盐溶液中的完全萃取。含高浓度铝时，亦有类似情况。遇此场合，可先用硫化物沉淀分离，必要时加少量铜作为共沉淀剂。
阴离子的影响，硫化物是较重要的，试剂级的氰化钾中常发现含有硫化物。其他阴离子如柠檬酸盐、酒石酸盐。存在高浓度时，因络合作用而阻碍铅的萃取。高浓度的磷酸盐、胶体状的硅酸亦可使铅的萃取发生困难，必要时以较浓的双硫腙溶液反复萃取之。
铅一双硫腙络合物可被稀酸溶液所解离这一性质，有助于干扰物质的分离，即第一次用较浓的双硫腙溶液萃取分离之后，用稀酸液振摇，使铅返回水相，然后再调节至最适pH，第二次用双硫腙溶液从水相中萃取铅 。

水中铅测定方法详解（2）

（《生活饮用水检验规范》部分）

在地壳中，铅是一种相对少的元素，以低浓度广泛存在于未受污染的沉积岩与土壤中。未受污染的海水约含0．03μg/L，而接近表层与海岸则浓度可增高10倍。淡水的含量较高，约为1～50μg/L。

由于使用含铅汽油和冶炼厂的烟尘使大气中含有铅，从而使水中浓度增高。工业生产，采矿或冶炼厂废水均可污染水体。使用含铅高的管道或含铅化合物的塑料管作自来水管，可使饮水中铅含量增高。

铅可在人体内蓄积，主要毒性为引起贫血、神经机能失调和肾损伤。

27．1水中铅的测定方法有原子吸收分光光度法、分光光度法、示波极谱法、电位溶出法等。
与其它元素相比，铅测定方法的发展较慢。虽也有一些新方法的报导，但有实用价值的
不多。孙勤枢等报导的氧化电位溶出法是一种较好的方法，可以同时测定水中铜、铅、铁、
锌、镉。其中铅的线性范围为0．1～3400μg／L，用来测定水中铅与原子吸收法基本一致，但精
密度优于原子吸收法。

在报导的分光光度法中，比较好的有碘化钾-丁基罗丹明B-阿拉伯胶-曲拉通x-100体系分光光度法。该法灵敏度较高，摩尔吸光系数为6．2×105L·mol-1·cm-1，可以满足要求。水中常见的离子无干扰，少见的离子如Ag+、Cu2+、Cd2+、Hg2+等，可用巯基棉预处理消除。它测定湖水中铅的结果与原子吸收法一致。

27．1原子吸收法测铅，灵敏度及精密度均不太理想。有文献报道同时应用高性能空心阴极灯，超声波雾化器和缝管式原子捕集器可使灵敏度大为提高，精密度明显改善。详细情况请参考第二篇第五节。

27．2无火焰原子吸收法测定铅时，经常使用次灵敏线283．3nmo虽然用灵敏线217．0nm测定铅的灵敏度比用次灵敏线283．3nm高约2倍，但在217．0nm处的能量很难与氘灯能量平衡。若用塞曼效应校正背景时可采用217．0nm分析线。

27．2参见25镉的注解25．2。

27．2．1有文献指出：用HGA-72型石墨炉测定铅时发现，K、Na、Al的氯化物不干扰铅的测定，ca、co、Fe、Mn的氯化物对铅的测定有干扰。浓度为1g／L的NiCl2能将铅的信号全部抑制。除了浓度为lg／L的NaNO3干扰铅的信号约为20％外，其余的硝酸盐对铅的测定没有影响。若使用经LaCl3处理过的石墨管测定，浓度高达500mg／L的氯化物也不干扰铅的测定。

27．2．2 当铅浓度为10μg／L时，10mg/L的K、Cd、Zn、Be、Fe、Mn无干扰，100mg／L的Na、Ca 无干扰，S042-、P043-有干扰，加入7．5g／L的La可降低干扰。

27．2．3．4可作为铅的基体改进剂的无机试剂还有：NH4NO3，(NH4)2HPO4，CaCl2，Pt和Pd等。有机试剂有：草酸、抗坏血酸和硫脲等。

27．3．2双硫腙分光光度法是一种比较古老的方法，但至今仍有一定的实用价值。双硫腙在弱碱性溶液中与铅形成红色络合物。

27．3．3．4有人作过试验，使用的双硫腙透光率为60％比70％的标准曲线线性关系好，试验结果见表27．1。

表27．1 双硫腙透光率对线性的影响

27．3．5．2．2水中钙、镁离子在碱性溶液中可形成沉淀析出，影响对铅的萃取，加入柠檬酸铵可防止析出沉淀，因柠檬酸铵可与钙、镁等离子形成稳定的络合物。

27．3．5．2．2铜、锌等金属离子也与双硫腙反应生成红色络合物，对铅的测定有干扰。加入 氰化钾可与这些离子形成稳定的络阴离子如 [Cu(CN)4]3-和[Zn(CN)4]2- ，故可消除它们的干扰。

F. 重金属污染的解决方法

重金属污染具体的治理方法有：
1、工程治理：工程治理效果彻底、稳定，但实施复杂、治理费用高；
2、生物治理：生物治理实施简便、投资少，对环境破坏小，但是治理效果不理想；
3、农业治理方法：农业治理方法易操作、费用低，但是周期长、效果不显著；
4、稳定固化法：是利用重金属稳化剂中的粒子吸附部分重金属离子，吸附后的重金属离子与稳固剂发生离子交换反应被稳固剂所固定，进一步通过硅酸、铝等含水性非晶物质及低结晶矿物的高度结晶化，使重金属成为矿物中的微量成分。产生的结晶物质可通过再结晶过程及粒子之间生成交错的晶体，形成强结构的固化网，将固化的重金属进一步封固在固化网内。此过程不仅达到了固化的作用，通过晶体交错、再结晶的不可逆反应过程，使其达到了稳定化的效果。达到降低重金属污染物的目的。这种方法治理范围较广泛包括污泥、工业废渣、粉尘、土壤等多个领域，但这种方法相对治理费用比较贵点。

G. 铊污染的介绍

铊污染，是由铊或其化合物所引起的环境污染。铊是一种稀散元素，以微量存在于铁、锌等硫化物矿中。在铊的冶炼厂、火力发电厂以及各种含铊材料、药剂的制造过程中会有含铊的废气、废水、废渣进入环境。

H. 工地污水排放要求

工业废水是指工业生产过程中产生的废水和废液，里面含有多重有毒物质，不只是污染环境，对人类的健康也有很大的危害。因此，工业废水的排放一定要达到排放标准才可以，否则就会危及人类的健康。

GB/T 21814-2008 工业废水的试验方法 鱼类急性毒性试验

GB/T 32327-2015 工业废水处理与回用技术评价导则

YS/T 740-2010 氧化铝工业废水苛性碱度测定方法

DB43/350-2007 工业废水中锑灏锄融标准

DB43/ 968-2014 工业废水铊污染物排放标准

DB36/ 1149-2019 工业废水铊污染物排放标准

DB44/ 1889-2017 工业废水铊污染物排放标准

DB34/T 2499-2015 白酒工业废水中挥发性脂肪酸的测定 酸化蒸馏滴定法

DB34/T 2500-2015 白酒工业废水中活性污泥性能指标的测定

DB32/ 3431-2018 钢铁工业废水中铊污染物排放标准

DB32/ 3432-2018 纺织染整工业废水中锑污染物排放标准

DB32/T 3432-2018 纺织染整工业废水中锑污染物排放标准

HJ 2019-2012 钢铁工业废水治理及回用工程技术规范

HJ 2030-2013 味精工业废水治理工程技术规范

HJ 2036-2013 染料工业废水治理工程技术规范

HJ 2044-2014 发酵类制药工业废水治理工程技术规范

HJ 2045-2014 石油炼制工业废水治理工程技术规范

HJ 2051-2016 烧碱、聚氯乙烯工业废水处理工程技术规范

HJ 2054-2018 磷肥工业废水治理工程技术规范

HJ 471-2020 纺织染整工业废水治理工程技术规范

HJ 575-2010 酿造工业废水治理工程技术规范

T/CNS 8-2018 电子束处理印染和造纸工业废水技术规范

I. 铊中毒的表现，及处理方法，都有什么东西里有铊

【急性中毒】：口服出现恶心、呕吐、腹部绞痛、厌食等。3～5天后出现多发性颅神经和周围神经损害。出现感觉障碍及上行性肌麻痹。中枢神经损害严重者，可发生中毒性脑病。脱发为其特异表现。皮肤出现皮疹，指（趾）甲有白色横纹，可有肝、肾损害。
【慢性中毒】：主要症状有神经衰弱综合征、脱发、胃纳差。可有周围神经病、球后视神经炎、视神经萎缩、眼睛失明。可发生肝损害。
燃爆危险：该品易燃，高毒。
中毒表现：
中毒原因：铊的毒性高于铅和汞。铊化合物广泛应用于工业生产中。另外在生产鞭炮（花炮）的原料中往往也含有高量的铊，其副产品氯化钠（非食用盐）中同样被污染，当人体食用了这种非食用盐（常有不法分子将此种盐贩卖）后，而引起中毒。
中毒表现：下肢麻木或疼痛、腰痛、脱发、失明、头痛、精神不安、肌肉痛、手足颤动、走路不稳等。
预防措施：生产鞭炮的副产品氯化钠（非食用盐）往往带有红色，注意不买，不食带有红色的盐。
治疗措施：
由于口服铊盐发生的急性中毒，应在催吐后，立即用1%碘化钾或碘化钠100～200ml洗胃，使成不溶性的碘盐减少自胃肠吸收，随即选用3%硫代硫酸钠溶液或清水洗胃，用盐类泻剂导泻；并可口服活性炭0.5g/kg，以减少毒物吸收，以后内服牛奶、生蛋清等静脉输液，可促进排泄并维持体液平衡。解毒剂如依地酸二钠钙、二巯基丙磺酸钠或二巯基丁二酸钠的应用方法同汞中毒，但效果不明显。双硫腙可与铊形成无毒的络合物，由尿排出，剂量为每日10～20mg/kg，分2次口服，5天为一疗程，并应每天补给10%葡萄糖溶液。100m1双硫腙在实验动物中有致糖尿病甲状腺病变和眼的损害，故临床须慎用。普鲁士蓝具有离子交换剂的作用，铊可置换普鲁士蓝上的钾，随粪便排出治疗量为每日250mg/kg，分4次服用，每次溶于15%甘露醇50ml中，口服同时给盐类泻剂和钾盐重症亦可静脉注射碘化钠或硫代硫酸钠等溶液，同时进行补液，及对症治疗严重中毒可用透析疗法或换血疗法。皮肤沾染时，可用肥皂水或清水冲洗。
老鼠药里也有铊 希望对你有帮助

J. 嘉陵江铊浓度超标1.7倍，是什么原因造成的有什么危害

因长江上游嘉陵江及其支流青泥河出现铊浓度异常情况，甘肃陇南市、陕西略阳县分别启动环境污染Ⅲ级、Ⅳ级应急响应。青泥河甘陕交界处仍然铊超标1.7倍。公开资料显示，青泥河发源于甘肃徽县八条沟，于甘肃陇南市成县史家坪村进入陕西汉中市略阳县白水江境内，过铁佛寺、琵琶寺，于封家坝汇入嘉陵江。经排查，位于陇南市境内一家锌冶炼厂处理的废水中铊浓度异常。目前，该公司关联企业发布公告称，该厂已全面停产，开展自查工作。

陇南市对所有工矿企业进行了全面检查。经排查，成州锌冶炼厂处理的废水中铊浓度异常。市县政府责令企业立即切断废水排放源，随即企业停止生产。与此同时，成州锌冶炼厂的关联企业白银有色集团股份有限公司，近日，白银有色下属控股子公司甘肃厂坝有色金属有限责任公司的成州锌冶炼厂接陇南市生态环境局通报，嘉陵江水中铊浓度异常，要求全市企业开展自查。目前，锌冶炼厂已全面停产，开展自查工作。公告称，目前，陇南市人民政府已启动环境污染Ⅲ级响应，成县正开展处置工作，青泥河铊含量正在呈现大幅下降趋势，事发原因正在调查中。事件发生后，成州锌冶炼厂按照当地政府要求，立即全面停产，开展自查工作，成州锌冶炼厂的具体复产时间将根据后续的工作进展确定。