农药生产中产生废水的量

㈠ 有机磷农药废水容易处理达标吗

每年农药废水排放达1.5亿m3，80%为有机磷农药废水，其中仅70%已进行治理，而农药废水处理达标率只有1%。可想而知，有机磷农药废水处理起来难度较大。
有机磷农药废水处理方法包括物理法、化学法、生物法等传统处理方法，以及近年发展起来的新方法新技术。
1 物理法
物理法常作为预处理手段，起到回收有用物质和提高后续处理效率的作用，主要包括萃取法、吸附法、混凝沉淀法等。
1.1 萃取法
萃取法是利用溶剂或特种萃取剂对农药废水中的有害物进行萃取回收[。农药生产中存在许多反应物的相分离过程，因此萃取法是一种常用的方法。由于萃取是一个物理转移过程，并没有发生降解，不涉及化学反应，对被萃取的有机物和废水仍需近一步处理，故萃取法主要用于有机磷农药残留分析和回收农药废水中有价值的有机物。
1.2 吸附法
吸附法是利用吸附剂的多孔结构和较大的比表面积吸附废水中的污染物。在农药废水处理中常用的吸附剂主要有活性炭和人工合成大孔吸附树脂。但是由于废水中的有机磷酸酯类化合物极性和水溶性都较强，一般吸附剂的处理效果都不好，且吸附剂的费用较高，回收与再生方法尚未解决，工业应用还存在问题。
1.3 混凝沉淀法
混凝沉淀法是通过投加、混合一定水处理药剂例如M3次亚磷去除剂，使污水中发生电中和、网捕卷扫等过程，达到污染物质脱稳的目的，使不易沉降的微粒絮凝成较大的聚集体在重力作用下从溶液中分离。混凝沉降法工艺流程简单、操作管理方便、设备投资省、占地面积小，常作为有机磷农药废水预处理方法。

㈡ 污染水源，那么一年约有多少吨污水产生

一、污水水源分类污水（英文：sewage,wastewater）受一定污染的来自生活和生产的排出水。1、生活污水生活污水是人类在日常生活中使用过的，并被生活废料所污染的水。其水质、水量随季节而变化，一般夏季用水相对较多，浓度低；冬季相应量少，浓度高。生活污水一般不含有毒物质，但是它有适合微生物繁殖的条件，含有大量的病原体，从卫生角度来看有一定的危害性。2、工业废水工业废水是在工矿生产活动中产生的废水。工业废水可分为生产污水与生产废水。生产污水是指在生产过程中形成、并被生产原料、半成品或成品等原料所污染，也包括热污染（指生产过程中产生的、水温超过60℃的水）；生产废水是指在生产过程中形成，但未直接参与生产工艺、未被生产原料、半成品或成品等原料所污染或只是温度少有上升的水。生产污水需要进行净化处理；生产废水不需要净化处理或仅需做简单的处理，如冷却处理。生活污水与生产污水的混合污水称为城市污水。3、初期雨水被污染的雨水主要是指初期雨水。由于初期雨水冲刷了地表的各种污染物，污染程度很高，故宜作净化处理。4、水体受污染的原因：人类生产活动造成的水体污染中，工业引起的水体污染最严重。如工业废水，它含污染物多，成分复杂，不仅在水中不易净化，而且处理也比较困难。工业废水，是工业污染引起水体污染的最重要的原因。它占工业排出的污染物的大部分。工业废水所含的污染物因工厂种类不同而千差万别，即使是同类工厂，生产过程不同，其所含污染物的质和量也不一样。工业除了排出的废水直接注入水体引起污染外，固体废物和废气也会污染水体。农业污染首先是由于耕作或开荒使土地表面疏松，在土壤和地形还未稳定时降雨，大量泥沙流入水中，增加水中的悬浮物。还有一个重要原因是近年来农药、化肥的使用量日益增多，而使用的农药和化肥只有少量附着或被吸收，其余绝大部分残留在土壤和漂浮在大气中，通过降雨，经过地表径流的冲刷进入地表水和渗入地表水形成污染。城市污染源是因城市人口集中，城市生活污水、垃圾和废气引起水体污染造成的。城市污染源对水体的污染主要是生活污水，它是人们日常生活中产生的各种污水的混合液，其中包括厨房、洗涤房、浴室和厕所排出的污水。世界上仅城市地区一年排出的工业和生活废水就多达500立方公里，而每一滴污水将污染数倍乃至数十倍的水体。三、主要污染物1、病原体污染物生活污水、畜禽饲养场污水以及制革、洗毛、屠宰业和医院等排出的废水，常含有各种病原体，如病毒、病菌、寄生虫。水体受到病原体的污染会传播疾病，如血吸虫病、霍乱、伤寒、痢疾、病毒性肝炎等。历史上流行的瘟疫，有的就是水媒型传染病。如1848年和1854年英国两次霍乱流行，死亡万余人；1892年德国汉堡霍乱流行，死亡750余人，均是水污染引起的。受病原体污染后的水体，微生物激增，其中许多是致病菌、病虫卵和病毒，它们往往与其他细菌和大肠杆菌共存，所以通常规定用细菌总数和大肠杆菌指数及菌值数为病原体污染的直接指标。病原体污染的特点是：(1)数量大；(2)分布广；(3)存活时间较长；(4)繁殖速度快；(5)易产生抗药性，很难绝灭；(6)传统的二级生化污水处理及加氯消毒后，某些病原微生物、病毒仍能大量存活。常见的混凝、沉淀、过滤、消毒处理能够去除水中99%以上病毒，如出水浊度大于0.5度时，仍会伴随病毒的穿透。病原体污染物可通过多种途径进入水体，一旦条件适合，就会引起人体疾病。2、耗氧污染物在生活污水、食品加工和造纸等工业废水中，含有碳水化合物、蛋白质、油脂、木质素等有机物质。这些物质以悬浮或溶解状态存在于污水中，可通过微生物的生物化学作用而分解。在其分解过程中需要消耗氧气，因而被称为耗氧污染物。这种污染物可造成水中溶解氧减少，影响鱼类和其他水生生物的生长。水中溶解氧耗尽后，有机物进行厌氧分解，产生硫化氢、氨和硫醇等难闻气味，使水质进一步恶化。水体中有机物成分非常复杂，耗氧有机物浓度常用单位体积水中耗氧物质生化分解过程中所消耗的氧量表示，即以生化需氧量(BOD)表示。一般用20℃时，五天生化需氧量(BOD5)表示。3、植物营养物植物营养物主要指氮、磷等能刺激藻类及水草生长、干扰水质净化，使BOD5升高的物质。水体中营养物质过量所造成的"富营养化"对于湖泊及流动缓慢的水体所造成的危害已成为水源保护的严重问题。富营养化(eutrophication)是指在人类活动的影响下，生物所需的氮、磷等营养物质大量进入湖泊、河口、海湾等缓流水体，引起藻类及其他浮游生物迅速繁殖，水体溶解氧量下降，水质恶化，鱼类及其他生物大量死亡的现象。在自然条件下，湖泊也会从贫营养状态过渡到富营养状态，沉积物不断增多，先变为沼泽，后变为陆地。这种自然过程非常缓慢，常需几千年甚至上万年。而人为排放含营养物质的工业废水和生活污水所引起的水体富营养化现象，可以在短期内出现。植物营养物质的来源广、数量大，有生活污水(有机质、洗涤剂)、农业(化肥、农家肥)、工业废水、垃圾等。每人每天带进污水中的氮约50g。生活污水中的磷主要来源于洗涤废水，而施入农田的化肥有50%～80%流入江河、湖海和地下水体中。天然水体中磷和氮(特别是磷)的含量在一定程度上是浮游生物生长的控制因素。当大量氮、磷植物营养物质排入水体后，促使某些生物(如藻类)急剧繁殖生长，生长周期变短。藻类及其他浮游生物死亡后被需氧生物分解，不断消耗水中的溶解氧，或被厌氧微生物所分解，不断产生硫化氢等气体，使水质恶化，造成鱼类和其他水生生物的大量死亡。藻类及其他浮游生物残体在腐烂过程中，又把生物所需的氮、磷等营养物质释放到水中，供新的一代藻类等生物利用。因此，水体富营养化后，即使切断外界营养物质的来源，也很难自净和恢复到正常水平。水体富养化严重时，湖泊可被某些繁生植物及其残骸淤塞，成为沼泽甚至干地。局部海区可变成"死海"，或出现"赤潮"现象。常用氮、磷含量，生产率(O2)及叶绿素-α作为水体富营养化程度的指标。防治富营养化，必须控制进入水体的氮、磷含量。4、有毒污染物有毒污染物指的是进入生物体后累积到一定数量能使体液和组织发生生化和生理功能的变化，引起暂时或持久的病理状态，甚至危及生命的物质。如重金属和难分解的有机污染物等。污染物的毒性与摄入机体内的数量有密切关系。同一污染物的毒性也与它的存在形态有密切关系。价态或形态不同，其毒性可以有很大的差异。如Cr(Ⅵ)的毒性比Cr(Ⅲ)大；As(Ⅲ)的毒性比As(Ⅴ)大；甲基汞的毒性比无机汞大得多。另外污染物的毒性还与若干综合效应有密切关系。从传统毒理学来看，有毒污染物对生物的综合效应有三种：(1)相加作用，即两种以上毒物共存时，其总效果大致是各成分效果之和。(2)协同作用，即两种以上毒物共存时，一种成分能促进另一种成分毒性急剧增加。如铜、锌共存时，其毒性为它们单独存在时的8倍。(3)拮抗作用，两种以上的毒物共存时，其毒性可以抵消一部分或大部分。如锌可以抑制镉的毒性；又如在一定条件下硒对汞能产生拮抗作用。总之，除考虑有毒污染物的含量外，还须考虑它的存在形态和综合效应，这样才能全面深入地了解污染物对水质及人体健康的影响。有毒污染物主要有以下几类：(1)重金属。如汞、镉、铬、铅、钒、钴、钡等，其中汞、镉、铅危害较大；砷、硒和铍的毒性也较大。重金属在自然界中一般不易消失，它们能通过食物链而被富集；这类物质除直接作用于人体引起疾病外，某些金属还可能促进慢性病的发展。(2)无机阴离子，主要是NO2-、F-、CN-离子。NO2-是致癌物质。剧毒物质氰化物主要来自工业废水排放。(3)有机农药、多氯联苯。目前世界上有机农药大约6000种，常用的大约有200多种。农药喷在农田中，经淋溶等作用进入水体，产生污染作用。有机农药可分为有机磷农药和有机氯农药。有机磷农药的毒性虽大，但一般容易降解，积累性不强，因而对生态系统的影响不明显；而绝大多数的有机氯农药，毒性大，几乎不降解，积累性甚高，对生态系统有显著影响。多氯联苯(PCB)是联苯分子中一部分氢或全部氢被氯取代后所形成的各种异构体混合物的总称。多氯联苯剧毒，脂溶性大，易被生物吸收，化学性质十分稳定，难以和酸、碱、氧化剂等作用，有高度耐热性，在1000～1400℃高温下才能完全分解，因而在水体和生物中很难降解。(4)致癌物质。致癌物质大体分三类：稠环芳香烃(PAHs)，如3，4-苯并芘等；杂环化合物，如黄曲霉素等；芳香胺类，如甲、乙苯胺，联苯胺等。(5)一般有机物质。如酚类化合物就有2000多种，最简单的是苯酚，均为高毒性物质；腈类化合物也有毒性，其中丙烯腈的环境影响最为注目。5、石油类污染物石油污染是水体污染的重要类型之一，特别在河口、近海水域更为突出。排入海洋的石油估计每年高达数百万吨至上千万吨，约占世界石油总产量的千分之五。石油污染物主要来自工业排放，清洗石油运输船只的船舱、机件及发生意外事故、海上采油等均可造成石油污染。而油船事故属于爆炸性的集中污染源，危害是毁灭性的。石油是烷烃、烯烃和芳香烃的混合物，进入水体后的危害是多方面的。如在水上形成油膜，能阻碍水体复氧作用，油类粘附在鱼鳃上，可使鱼窒息；粘附在藻类、浮游生物上，可使它们死亡。油类会抑制水鸟产卵和孵化，严重时使鸟类大量死亡。石油污染还能使水产品质量降低。6、放射性污染物放射性污染是放射性物质进入水体后造成的。放射性污染物主要来源于核动力工厂排出的冷却水，向海洋投弃的放射性废物，核爆炸降落到水体的散落物，核动力船舶事故泄漏的核燃料；开采、提炼和使用放射性物质时，如果处理不当，也会造成放射性污染。水体中的放射性污染物可以附着在生物体表面，也可以进入生物体蓄积起来，还可通过食物链对人产生内照射。水中主要的天然放射性元素有40K、238U、286Ra、210Po、14C、氚等。目前，在世界任何海区几乎都能测出90Sr、137Cs。7、酸、碱、盐无机污染物各种酸、碱、盐等无机物进入水体(酸、碱中和生成盐，它们与水体中某些矿物相互作用产生某些盐类)，使淡水资源的矿化度提高，影响各种用水水质。盐污染主要来自生活污水和工矿废水以及某些工业废渣。另外，由于酸雨规模日益扩大，造成土壤酸化、地下水矿化度增高。水体中无机盐增加能提高水的渗透压，对淡水生物、植物生长产生不良影响。在盐碱化地区，地面水、地下水中的盐将对土壤质量产生更大影响。8、热污染热污染是一种能量污染，它是工矿企业向水体排放高温废水造成的。一些热电厂及各种工业过程中的冷却水，若不采取措施，直接排放到水体中，均可使水温升高，水中化学反应、生化反应的速度随之加快，使某些有毒物质(如氰化物、重金属离子等)的毒性提高，溶解氧减少，影响鱼类的生存和繁殖，加速某些细菌的繁殖，助长水草丛生，厌气发酵，恶臭。鱼类生长都有一个最佳的水温区间。水温过高或过低都不适合鱼类生长，甚至会导致死亡。不同鱼类对水温的适应性也是不同的。如热带鱼适于15～32℃，温带鱼适于10～22℃，寒带鱼适于2～10℃的范围。又如鳟鱼虽在24℃的水中生活，但其繁殖温度则要低于14℃。一般水生生物能够生活的水温上限是33～35℃。除了上述八类污染物以外，洗涤剂等表面活性剂对水环境的主要危害在于使水产生泡沫，阻止了空气与水接触而降低溶解氧，同时由于有机物的生化降解耗用水中溶解氧而导致水体缺氧。高浓度表面活性剂对微生物有明显毒性。水体污染的例子很多，如京杭大运河(杭州段)两岸有许多工厂，每天均有大量废水排入运河，使水体中固体悬浮物、有机物、重金属(Zn,Cd,Pb,Cu等)及酚、氰化物等含量大大超过地面水标准，有的超过几十倍，使水体处于厌氧的还原状态，乌黑发臭，鱼虾绝迹，不能用于生活、农业等用水；水体自净能力差，若不治理，并控制污染源，水体污染还会进一步扩大。水环境中的污染物，总体上可划分为无机污染物和有机污染物两大类。在水环境化学中较为重要的，研究得较多的污染物是重金属和有机物。我国水污染化学研究始于70年代，从重金属、耗氧有机物、DDT、六六六等农药污染开始，目前研究的重点已转向有机污染物，特别是难降解有机物，因其在环境中的存留期长，容易沿食物链(网)传递积累(富集)，威胁生物生长和人体健康，因而日益受到人们重视。本章着重介绍重金属和有机污染物在水体中迁移转化的环境化学行为。四、污染物进入水体后的运动过程污染物进入水体后立即发生各种运动。下面以海洋为例作一简介，其他水体的情况，可以类推。海洋中生活着各种各样的水生动物和植物。生物与水、生物与生物之间进行着复杂的物质和能量的交换，从数量上保持着一种动态的平衡关系。但在人类活动的影响下，这种平衡遭到了破坏。当人类向水中排放污染物时，一些有益的水生生物会中毒死亡，而一些耐污的水生生物会加剧繁殖，大量消耗溶解在水中的氧气，使有益的水生生物因缺氧被迫迁栖他处，或者死亡。特别是有些有毒元素，既难溶于水又易在生物体内累积，对人类造成极大的伤害。如汞在水中的含量是很低的，但在水生生物体内的含量却很高，在鱼体内的含量又高得出奇。假定水体中汞的浓度为1，水生生物中的底栖生物（指生活在水体底泥中的小生物）体内汞的浓度为700，而鱼体内汞的浓度高达860。由此可见，当水体被污染后，一方面导致生物与水、生物与生物之间的平衡受到破坏，另一方面一些有毒物质不断转移和富集，最后危及人类自身的健康和生命。五、水体污染对人体健康的影响1、水体污染的危害是多方面的，这里简单介绍一下水体污染对人体健康的影响（1）、引起急性和慢性中毒。水体受有毒有害化学物质污染后，通过饮水或食物链便可能造成中毒。著名的水俣病、痛痛病是由水体污染引起的。（2）、致癌作用。某些有致癌作用的化学物质如砷、铬、镍、铍、苯胺、苯并(a)芘和其他多环芳烃、卤代烃污染水体后，可被悬浮物、底泥吸附，也可在水生生物体内积累，长期饮用含有这类物质的水，或食用体内蓄积有这类物质的生物(如鱼类)就可能诱发癌症。（3）、发生以水为媒介的传染病。人畜粪便等生物污染物污染水体，可能引起细菌性肠道传染病如伤寒、痢疾、肠炎、霍乱等；肠道内常见病毒如脊髓灰质类病毒、柯萨奇病毒、传染性肝炎病毒等，皆可通过水体污染引起相应的传染病。1989年上海的"甲肝事件"，就是由水体污染引起的。在发展中国家，每年约有6000万人死于腹泻，其中大部分是儿童。（4）、间接影响。水体污染后，常可引起水的感官性状恶化，如某些污染物在一定浓度下，对人的健康虽无直接危害，但可使水发生异臭、异色，呈现泡沫和油膜等，妨碍水体的正常利用。铜、锌、镍等物质在一定浓度下能抑制微生物的生长和繁殖，从而影响水中有机物的分解和生物氧化，使水体自净能力下降，影响水体的卫生状况。（5）、水体污染既可严重危害生态系统，还可造成严重的经济损失。2、主要污染物的影响（1）、铅:对肾脏、神经系统造成危害，对儿童具高毒性，致癌性已被证实（2）、镉:对肾脏有急性之伤害（3）、砷:对皮肤、神经系统等造成危害，致癌性已被证实（4）、汞:对人体的伤害极大，伤害主要器官为肾脏、中枢神经系统（5）、硒:高浓度会危害肌肉及神经系统（6）、亚硝酸盐:造成心血管方面疾病，婴儿的影响最为明显(蓝婴症)，具致癌性（7）、总三卤甲烷:以氯仿对健康的影响最大，致癌性方面最常发生的是膀光癌（8）、三氯乙烯（有机物）:吸入过多会降低中枢神经、心脏功能，长期暴露对肝脏有害（9）四氯化碳（有机物）:对人体健康有广泛影响，具致癌性，对肝脏、肾脏功能影响极大六、污水水质指标污水水质指标一般分为物理、化学、生物三大类。1、物理性指标温度、色度、嗅和味、固体物质固体物质的三种存在形态：悬浮的、胶体的、溶解的。固体物质用。总固体量(TS)作为指标，污水处理中常用悬浮固体(SS)表示固体物质的含量。2、化学性指标(1)、化学需氧量(CODcr)：指用强化学氧化剂(我国法定用重铬酸钾)在酸性条件下，将有机物氧化成CO2与H2O所消耗的氧量(mg/L)，用CODcr表示。化学需氧量越高，表示水中有机污染物越多，污染越严重。(2)、生化需氧量(BOD5)：水中有机污染物被好氧微生物分解时所需的氧量称为生化需氧量(mg/L)。如果污水成分相对稳定，则一般来说，CODcr>BOD5。一般BOD5/CODcr大于0.3，认为适宜采用生化处理。(3)、总需氧量(TOD)：有机物主要元素是C、H、O、N、S等，当有机物被全部氧化时，将分别产生CO2、H2O、NO、SO2等，此时需氧量称为总需氧量(TOD)。(4)、总有机碳(TOC)：包括水样中所有有机污染物质的含碳量，也是评价水样中有机物质质的一个综合参数。(5)、总氮(TN)：污水中含氮化合物分为有机氮、氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮，四种含氮化合物总量称为总氮(TN)。凯氏氮(TKN)是有机氮与氨氮之和。(6)、总磷(TP)：包括有机磷与无机磷两类。(7)、pH值(8)、重金属3、生物性指标(1)、大肠菌群数：每升水样中所含有的大肠菌群的数目，以个/L计。(2)、细菌总数：是大肠菌群数、病原菌、病毒及其他细菌数的总和，以每毫升水样中的细菌菌落总数表示。

㈢ 全国农药废水排放量是多少

据1998年中国水资源公报的资料显示:这一年,全国废水排放总量共593吨(不包括火电直流冷却水),其中工业废水排放数量409...我国是世界上水土流失最严重国家之一,每年表土流失量约50亿吨
不知道你想找的是哪个时间段了。..这只是个比较了.

㈣ 农药废水处理的方法

我国农药的废水处理，主要是物化处理法、化学处理法和生物处理法。

(一）物化处理法
1.吸附法
据报道，活性炭对废水中有机磷农药具有良好的吸附性，尤其对含有马拉硫磷、磷酰胺、敌百虫等有机磷农药的综合废水，用型号为AGN、AG-5、OU-5的活性炭在碱性条件下吸附,可回收95%的有效成分。近年来，由南开大学、成都科大、南京大学、江苏石油化工学院等先后研制出数十种新型吸附树脂，包括H系列和NKA系列吸附树脂，先后建成300多套工业废水处理装置。
2.萃取法
农药生产中有许多反应需要经过相分离和水洗，分离出的母液和冼水中含有悬浮和溶解的产物或原料，常用萃取法回收，大多数用釜式间歇萃取。20世纪90年代前后，推行塔式连续逆流萃取，大幅度提高萃取效率。例如，用三气乙烯萃取回收乐果废水中的乐果，用釜式间歇萃取2次，回收率为60%〜70%；用塔式逆流连续萃取，回收率达90%。
(二）化学处理法
1.水解法
水解法可在酸性条件下，也可在碱性条件下进行。有机磷农药多数能在碱性条件下迅速水解。因此，有机磷农药生产中缩合、加工和包装车间废水应在碱性条件下存放一定时间，使农药本体水解为中间体后，再送入生化处理，以提高生化处理效果。
(三）生物处理法
我国农药废水特别是有机磷农药废水处理是以生化法为主，目前我国农药废水处理技术有如下特点：
处理工艺均为好氧生物降解，主要是传统的活性污泥法，其曝气方式为鼓风曝气、表面机械曝气。生物处理构筑物进水浓度一般为CODlOOOmg/L左右,有机磷浓度为40〜120mg/L，处理后出水COD约100〜250mg/L,去除率为70%~80%，有机磷低于30mg/L,BODs平均去除率为90%，酚去除率99%。

㈤ 百草枯生产废水的颜色

采用氰化物工艺生产百草枯产生的原废水一般呈黑褐色或深棕色，色度很深。
1．生产工艺、污染物排放分析
1.1 氰化物工艺
氰化物工艺是标准制定的主要基础，主要指标的设定也是依据氰化物法工艺确定的。
1.1.1 工艺废水
氰化物工艺在过滤工段产生工艺废水。废水中含有吡啶、百草枯、氰根离子、氨态氮、氯化钠、醇、有机溶剂等。废水呈强碱性，色度很高。
1.1.2 生产过程排放的废气
氰化物法生产过程中，涉及到氯气、液氨、吡啶、氯甲烷等原料的使用过程中，产生尾气的排放。
1.1.3 废水的焚烧处理
废水经焚烧处理后，由排气筒排放入大气的排放流中含有水蒸气、烟尘、二氧化硫、氮氧化物等。焚烧过程排放的烧残渣中则含有氰根离子。
1.2钠法工艺
钠法工艺包括中/高温钠法和低温钠法，中/高温钠法已被严格禁止使用。中/高温钠法工艺过程中产生特征的三联吡啶异构体，其中主要是2,2’∶6’,2’’-三联吡啶，将其设为控制项目，可以从环保的角度禁止中/高温钠法的使用。
2. 污染物排放控制指标的确定
2.1 控制指标的确定原则
根据农药行业的特点，本排放标准除控制常规因子外，还要针对农药生产的特点，对特征污染因子加以控制。这些特征污染因子可能是农药生产的中间体，也可能是最终产品。这些特征污染因子的毒性与危害性往往很大，如不加以控制，则将对生态环境、食品安全和人体健康造成严重威胁。特征污染因子的筛选将综合考虑以下几方面因素：(1)产生量大；(2)对人体、环境生物毒性强或对生态环境危害大；(3)易于控制；(4)具备有效的检测与监测方法。(5) 刚开始时设置的控制因子不宜太多，以后可不断调整或增加控制因子。
2.2 控制指标的确定
以上对目前国内百草枯生产工艺流程及三废排放情况调查进行了分析。在此基础上，根据前述控制指标的确定原则，确定了百草枯农药生产污染物排放的控制指标，见表1。
表1 百草枯农药生产污染物排放标准控制指标
废水 废气 废液废渣
常规污染物 特征污染物
pH、CODcr、色度、氨态氮、氰根离子 吡啶、百草枯、2,2’:6’,2’’-三联吡啶 氯气、氨气、吡啶、氯甲烷 含氰废物
2.3控制指标的适用性
从实际调查的结果看，国内目前没有采用低温钠法工艺的生产装置。考虑到实现成本以及技术等方面问题，短期内国内低温钠法装置上马的可能性不大。所以没有考虑单独为低温钠法设定特征的控制项目。但也不能完全排除可能有企业在技术等方面发生跃进式的进展，同时也不排除有企业“声称”采用低温钠法的情况。如果出现这种情况，我们认为：首先，三联吡啶项目的设定排除了中/高温钠法“冒充”低温钠法的可能；其次，其它诸如废水的常规控制项目等，除了具有对氰化物法工艺的针对性外，还具有相当程度的广泛性，对可能存在的低温钠法也可适用。
3. 排放标准中各项标准值的确定
3.1 标准值的确定依据
本次标准值的确定主要依据为：
(1) 当前的污染治理技术水平。排放标准不同于环境质量标准，环境质量标准是基于环境基准值，是为了保护公众健康，维护生态环境安全而制定的目标值。污染控制的目标是达到环境质量标准，其手段就是对污染源实行排放限制，排放限制的核心是排放标准。排放标准的制订一定要以技术为依据，因为排放标准是要企业去执行的，应体现“技术强制”原则。即通过排放标准的制订迫使污染者采用先进的污染控制技术。我们制订的标准值应当是企业在采用了先进的生产工艺与污染治理措施后能够达到的水平。而不应当盲目追求标准的先进性，而脱离目前行业的污染治理技术水平。
在标准制订时，新源和现源所依据的技术水平也是有区别的。新源排放标准依据目前国内最先进的技术水平制订，现源排放标准依据目前国内较为先进的技术水平制订。
(2) 环境质量要求与污染物的生态影响：在排放标准制订过程中，除充分考虑当前的污染治理技术水平外，还要充分考虑到污染物排放对人体健康乃至整个生态环境的影响。在制订农药的排放标准时，综合考虑农药的ADI值（每公斤体重每日允许摄入量）、MRL值（农作物最大允许残留限量）、LC50值（半致死浓度）等等，使制订的标准既是技术经济可行的，又能充分保护人体健康及生态环境。
(3) 国内外现有的相关标准：现有的相关标准（包括国内标准、国外标准）在制定过程中肯定也考虑了诸多方面的因素，并经过了一定时间的实践检验，这些标准对于我们制订本标准可起到参考作用。
3.2 水污染物排放标准值的确定
(1) 最高允许排水量
根据调查目前采用氰化物法生产百草枯的企业，生产1吨百草枯原药（100%）从生产装置排放的原废水量在2～8m3之间。部分企业的原废水排放情况见表2。
表2 部分百草枯生产企业的原废水排放量
企业名称 采用工艺 原废水排放量（m3/吨原药）
先正达公司 氨氰法 4
沙隆达公司 氨氰法 2.5～3
山东东方科技公司 氨氰法 3
湖北仙隆公司 氨氰法 3
上海泰禾公司 醇氰法 6
浙江永农公司 醇氰法 7.5
升华拜克公司 醇氰法 7
石家庄宝丰公司 醇氰法 2
一般说来，采用氨氰法工艺，单位产品的废水产生量较低，在4m3左右；采用醇氰法工艺，单位产品废水产生量较高，在7m3左右。但也有采用醇氰法工艺的企业，单位产品废水产生量很低。这说明醇氰法工艺还有很大的改进余地，可以通过适当的措施减少废水的产生量。
因此对于现源企业，预计其单位产品的废水产生量为7 m3；对于新源企业，预计其单位产品废水的产生量为4 m3；并且预计生产1吨百草枯原药（100%）的设备、地面冲洗水为0.5m3。由于百草枯生产废水的浓度通常很大，在处理过程中，允许其4倍的稀释容量。因此：
最高允许排水量=（单位产品废水产生量 + 设备、地面冲洗水量）× 稀释倍数
由此可得，对于最高允许排水量，规定新源企业标准限值为18m3，现源企业标准限值为30m3。
(2) 化学需氧量（CODcr）
对于COD指标，《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）中规定的一级标准为100mg/L。企业目前能达到的治理水平如表3所示：
表3 部分企业原废水和终排水的COD浓度
企业名称 采用工艺 原废水COD（mg/L） 终排水COD（mg/L）
先正达公司 氨氰法 20000 <100
浙江永农公司 醇氰法 22000 100～110
升华拜克公司 醇氰法 25000 <100
上海秦禾公司 醇氰法 78000 <100
山东东方科技公司 氨氰法 1000 50

参照《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）中的规定和企业能达到的治理水平，COD的排放限值设为100mg/L。
对于预处理标准，COD限值可根据污水处理场具体的要求和企业生化处理装置的负荷能力设定，但最高不能超过500mg/L。
(3) pH值
采用氰化物工艺产生的原废水中都含有氰根离子，因此原废水都呈强碱性，一般在pH10～13之间。部分企业原废水的pH值见表3。
表3部分企业原废水pH值
企业名称 原废水pH值
先正达公司 12.6
山东绿霸公司 9.4
石家庄宝丰公司 13.3
上海泰禾公司 12.7
原废水无论是处理后直接排入环境，还是预处理后进行生化处理，都要将pH值调节到中性附近。参照《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）的限值，将排放标准和预处理标准限值设定为6～9。

(4) 色度
采用氰化物工艺生产百草枯产生的原废水一般呈黑褐色或深棕色，色度很深。部分企业原废水色度情况见表4。
表4部分企业原废水色度情况
企业名称 采用工艺 色度（度） 测定方法
先正达公司 氨氰法 75000 铂钴标准比色法
石家庄宝丰公司 醇氰法 300000
济南绿霸公司 氨氰法 62500
上海秦禾公司 醇氰法 600000

原废水处理后若直接排放至环境就应当对色度指标加以控制，目前国内采用先进废水治理工艺的企业，处理后废水的色度指标可达到50以下，同时参照《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）中的规定，将排放标准限值设定为50。
对于预处理标准，由于还要进行进一步的生化处理，并最终要达到污水处理场的各项排放指标要求（包括色度指标）。因此只要将废水中影响生化处理的物质去除，各项指标能够达到生化处理进水要求就可以了。对于色度指标，并不是影响生化处理的高敏感因素，故没有设定预处理标准。
(5) 氨态氮
氨氰法工艺生产百草枯过程中，氨只起到催化作用，大量的氨氮将随过滤洗涤操作进入到原废水中。目前各企业一般采用汽提回收氨水，再将氨水回用于工艺之中。这项技术是国内普遍采用的成熟方法，汽提可使废水中氨回收率达97~98%，汽提后的废水中氨浓度在200mg/L左右。考虑到进一步生化处理中允许4倍的稀释容量，即稀释后废水中的氨浓度可降至到50mg/L左右。由于氨氮通过微生物的硝化-反硝化作用，容易被去除，因此对于预处理标准，规定氨氮标准限值为50mg/L。
原废水处理后若直接排放至环境，参照《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）中的规定，将排放标准限值设定为15mg/L。
(6) 氰根离子
氰根离子是氰化物工艺废水中危害性较大的污染物，部分企业原废水和处理后的废水中氰根离子的浓度如下：

表5部分企业原废水和处理后的废水中氰根离子的浓度
企业名称 采用工艺 原废水中氰根浓度（mg/L） 处理后废水中氰根浓度（mg/L）
先正达公司 氨氰法 7870 <0.5
山东东方科技公司 氨氰法 2000 0.08
湖北仙隆公司 氨氰法 600 0.5
石家庄宝丰公司 醇氰法 1500 <1.0
升华拜克公司 醇氰法 1000～1500 0.5
浙江永农公司 醇氰法 18000 60～80
上海秦禾公司 醇氰法 8000 一级处理后：<20
二级处理后：<0.5

由于氰化物具有高毒性并且对生化处理过程有危害，因此参照《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）中的规定和企业能够达到的治理水平,将氰根离子的排放标准和预处理标准都设定为0.5mg/L。
(7) 吡啶
吡啶是百草枯生产中最主要原料，由于其具有较强的刺激性、挥发性和一定的毒性，并且不可生化，因此被列为废水中需要监测的特征污染因子。部分企业原废水和终排水中吡啶含量见表6。
表6部分企业原废水和终排水中吡啶的含量
企业名称 采用工艺 原废水吡啶（mg/L） 终排水吡啶（mg/L）
先正达 氨氰法 146.28 未检出
济南绿霸 氨氰法 16.00 ——
石家庄宝丰 醇氰法 816.28 ——
升华拜克 醇氰法 检测不到 检测不到
*上表中先正达、绿霸、宝丰的数据为实测数据；升华拜克的数据由企业提供。

目前在国内，全国性的排放标准中没有关于吡啶的规定，只在环境质量标准中有所体现。但一些地方制定的排放标准中，吡啶已经被列入了控制项目。

表7吡啶在水中的一些相关标准
标准名称 标准限值
地表水环境质量标准（GB3838-2002） 0.2mg/L
上海市地方污水排放标准（DB31/199－1997） 一级标准：2.0mg/L
二级标准：2.0mg/L
三级标准：5.0mg/L
四川省环境污染物排放标准（试行） 一类水域：甲级1.0mg/L；乙级2.0mg/L
二类水域：甲级2.0mg/L；乙级3.0mg/L
三类水域：甲级3.0mg/L；乙级5.0mg/L

参照上海市及四川省污水排放的地方标准，把新源企业排放标准的限值定为2.0mg/L，现源企业排放标准的限值定为5.0mg/L。
(8) 百草枯离子
百草枯离子是标准制定中最为重要的特征污染物，由于它是在百草枯生产过程中才能涉及到的污染物，具有很强的特殊性，因此在国内外至今没有见到相关的排放标准，只是在美国等一些国家有百草枯的饮用水质量标准。因此，对于百草枯离子排放限值的确定，采取了多介质环境目标值（MEG）方法中几种不同估算模式相互补充、相互印证的方法。
 现源企业排放标准——多介质环境目标值（MEG）估算
多介质环境目标值（Multimedia Environmental Goals, MEG）是美国EPA工业环境实验室推算出的化学物质或其降解产物在环境介质中的含量及排放量的限定值。预计，化学物质的量不超过MEG时，不会对周围人群及生态系统产生有害影响。MEG包括周围环境目标值（Amvient MEG, AMEG）和排放环境目标值（Discharge MEG, DMEG）。AMEG表示化学物质在环境介质中可以容许的最大浓度（估计生物体与这种浓度的化学物质终生接触都不会受其有害影响）。DMEG是指生物体与排放流短期接触时，排放流中的化学物质最高可容许浓度。预期不高于此浓度的污染物不会对人体或生态系统产生不可逆转的有害影响。同时，工业环境实验室还提出了多种MEG值的估算模式。

表8估算百草枯离子MEG值所需数据
数据描述 数据值
美国国家职业与健康研究所（NIOSH）关于百草枯在车间空气中允许浓度的推荐值 1.5mg/m3
美国联邦饮用水指导方针 30μg/L
最低的生态毒性数据值（目前所获资料中最低的是Selenastrum capricornutumr的IC50） 1.8mg/L
大鼠经口LD50 155～203mg/kg

（A）NIOSH推荐值估算模式：
DMEGWH(ug/L)=15×DMEGAH=22.5μg/L
（B）饮用水标准估算模式：
DMEGWH(ug/L)=5×饮用水标准=150μg/L
（C）基于生态环境的估算模式：
DMEGWE(ug/L)=100×最低生态毒性数据值(mg/L)=180μg/L
（D）LD50估算模式：
DMEGWH(ug/L)=0.675×LD50=104.625～137.025μg/L
*上述式中角标含意：W-水；H-健康；E-生态。

以上估算模式中，拟不采用NIOSH推荐值模式估算出的数据，因为NIOSH推荐值是车间环境空气限值，更多的考虑到百草枯的吸入毒性，百草枯的吸入毒性是高毒，而其接触及经口毒性均为中等毒性。本标准的制定将主要基于接触及经口毒性。
其余的4个数据既有基于健康和毒理学影响的饮用水标准模式和LD50模式的估算值，又有基于生态环境模式的估算值。并且4个数据值之间比较接近，相互之间能够较好地印证。4个数据中最大值为180μg/L，最小值为104.625μg/L。为保证排放的安全性，保守地取100μg/L为现源企业排放标准限值。预计，如果排放流中的百草枯离子浓度不超过100μg/L时，在短时间接触的条件下，不会对人体或生态系统产生不可逆转的有害影响。
 新源企业排放标准——总量控制：累积效应的考虑
假设百草枯离子在环境系统中的降解过程符合一级反应动力学，则有：
dC/dt=kC
C——环境中百草枯离子浓度
t——时间
k——降解系数
上式表明，环境中百草枯离子浓度一定时，百草枯离子的降解速率取决于降解系数。
又由百草枯离子在环境中的浓度变化可表达为：
Ct=C0e-kt
C0——百草枯离子初始浓度；
Ct——时间t时百草枯离子浓度；
取对数得
kt=lnC0/Ct
当降解一半时，即Ct=C0/2时
T1/2=ln2/k
T1/2——降解半衰期。
在环境中，百草枯离子的降解半衰期平均为1000天，将T1/2=1000d带入可得：
k=6.9×10-4d-1
得出的降解系数很小，说明百草枯离子在环境中很难降解，具有明显的累积效应。
因此，虽然在美国EPA制定的联邦饮用水指导方针中将百草枯离子的浓度限值定为30μg/L，但在美国的一些州和英国、澳大利亚等一些国家，已经在执行更加严格的饮用水标准。一些国家和地区关于百草枯的标准见表9。

表9一些国家和地区关于百草枯的标准
标准名称 限值
美国亚利桑那州饮用水标准 3μg/L
英国供水条例水质量标准 0.1μg/L（总农药量低于0.5ug/L）
澳大利亚健康与医药委员会标准 0.03μg/L

当然，饮用水标准与排放标准是有区别的，但是从长期累积效应考虑，将新源企业百草枯离子的排放标准确定为比较安全的30μg/L是适当的。并且从目前国内企业治理现状来看，部分污染治理情况较好的企业已经能够达到甚至低于这样的标准，因此这一标准从技术可行性角度来看也是可以实现的
(9) 2,2’:6’,2’’-三联吡啶
2,2’:6’,2’’-三联吡啶是中/高温钠法生产百草枯产生的废水中的特征污染物——三联吡啶异构体——之一，有资料表明，这些异构体中，以2,2’:6’,2’’-三联吡啶为主，而在氰化物法工艺及低温钠法工艺废水中不能检出2,2’:6’,2’’-三联吡啶。同时，2,2’:6’,2’’-三联吡啶具有强致癌作用，因此把2,2’:6’,2’’-三联吡啶设定为废水中特征污染因子之一，并规定不得检出，意在从环保的角度淘汰国家已明令禁止使用的中/高温钠法工艺。
3.3 大气污染物标准值的确定
3.3.1生产过程产生的废气
生产过程废气排放涉及氯气、氨气、吡啶和氯甲烷。
(1) 氯气
在我国《大气污染物综合排放标准中》（GB16297-1996）中，有关新源企业氯气的二级排放标准规定如下：
表10《大气污染物综合排放标准》中有关氯气的规定
污染物 最高允许排放浓度mg/m3 最高允许排放速率kg/h
排气筒高度m 二级
氯气 65 25
30
40
50
60
70
80 0.52
0.87
2.9
5.0
7.7
11
15

参照上面标准，并且规定排气筒高度不得低于30米，因此规定限值如下：

表11氯气排放限值
污染物 最高允许排放浓度mg/m3 排气筒高度m 最高允许排放速率kg/h
氯气 65 30 0.87

(2) 氨气
在《大气污染物综合排放标准中》（GB16297-1996）中，没有关于氨气的规定，但在《恶臭污染物排放标准》（GB14554-1993）中，有如下规定：
表12《恶臭污染物排放标准》中有关氨气的规定
控制项目 排气筒高度m 排放量kg/h
氨 15
20
25
30
35
40
60 4.9
8.7
14
20
27
35
75
在《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ2-2002）中，氨气的最高允许浓度为30mg/m3。由于限制排气筒高度为30m，按10倍的空气稀释计算，可允许排放浓度为300mg/m3。于是氨气排放限值规定如下：
表13氨气排放限值
污染物 最高允许排放浓度mg/m3 排气筒高度m 最高允许排放速率kg/h
氨气 300 30 20

(3) 吡啶和氯甲烷
在《大气污染物综合排放标准中》和《恶臭污染物排放标准》中，都没有这两种气体排放限值的规定。但在《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ2-2002）中，对这两中物质的工作场所空气中容许浓度作了如下规定：

表14 《工作场所有害因素职业接触限值》中有关吡啶和氯甲烷的规定（mg/m3）
中文名 英文名 MAC TWA STEL
吡啶 Pyridine —— 4 10
氯甲烷 Methyl chloride —— 60 120
*表中MAC—最高容许浓度；TWA—时间加权平均容许浓度；STEL—短时间接触容许浓度。

一般说来，由排气筒排放的有害气体，经大气扩散后着地浓度不得超过大气质量标准或卫生标准规定的一次最大容许浓度。由有害物质湍流扩散的Sutton模型，可知：

式中：
Cmax——落地最大浓度
M——单位时间污染物排放量
u——风速
He——排气筒高度
也就是说，如果风速和排气筒高度条件固定，最大落地浓度与单位时间污染物排放量成正比。即：

在这里，采用与氯气排放标准相同的条件，并且已知在《工作场所有害因素职业接触限值》中，氯的最高允许浓度为1mg/m3。对上式进行计算，可得在此条件下：
K=1.149
由于只是关心其比例关系，这里计算时并未对单位进行统一，而是直接选取各个量原有的单位，这对后面的结果不会产生影响。
对于吡啶和氯甲烷，同时采取与氯气相同的条件，并且已知其在《工作场所有害因素职业接触限值》中，最高允许浓度分别为4 mg/m3和60 mg/m3，则可得出这两种物质的最高允许排放速率限值如下：

表15吡啶、氯甲烷最高允许排放速率限值
污染物 最高允许排放速率kg/h
吡啶 3.48
氯甲烷 52.2

对于这两种物质的浓度限值，英国捷利康公司的企业标准中规定分别为：吡啶：90mg/m3，氯甲烷：200mg/m3。拟采用相同的标准，对于吡啶和氯甲烷的排放规定如下：
表15吡啶、氯甲烷排放限值
污染物 最高允许排放浓度mg/m3 排气筒高度m 最高允许排放速率kg/h
吡啶 90 30 3.48
氯甲烷 200 30 52.2

3.3.2焚烧法处理工艺废水产生的废气
采用焚烧方法处理工艺废水，在处理过程中有废气由焚烧炉排气筒排放至大气环境之中。考虑到工艺废水的组成及对焚烧过程的分析，可知此废气主要成分为水蒸气，还包含颗粒物、氮氧化物、二氧化硫等污染物。这些污染物的排放标准可参照《危险废物焚烧控制标准》(GB18484-2001)执行。
3.4 固体废弃物排放设定项目限值的制定依据
对于氰化物工艺来说，固体废弃物一般有如下几个来源：
(1) 工艺过程中产生：如醇氰或水氰工艺中的氰化物回收过程。
(2) 焚烧法处理废水过程产生：焚烧法处理废水过程会产生烧残盐，产生量的多少与具体的焚烧工艺有关。
(3) 氰化物包装物：使用氰化物后剩下的包装物，包括袋、包、箱等。材质一般为纸质或塑料。
无论哪种来源的固体废弃物，都可能含有氰化物，必须加以有效的处理。因此，对于固体废弃物可按《含氰废物污染控制标准》（GB12502-90）的要求进行控制。

表16《含氰废物污染控制标准》中有关规定
项目 第一级 第二级
废物含氰（以CN-计） ≤1.0mg/L ≤1.5mg/L
*废物含氰量是指废物在浸出液中总氰化物的浓度。
*第一级指本标准实施之日起，新建、扩建、改建的企事业单位应执行的标准；第二级指本标准实施之前，已有企事业单位应执行的标准。
参照以上标准将固体废弃物中含氰（以CN-计）限值定为≤1.0mg/L。此处废物含氰量是指废物在浸出液中总氰化物的浓度。
4. 标准监测
为提高各控制项目监测的可操作性，明确了采样点的位置和采样频率的规定。同时，对于焚烧处理工艺废水产生的废气规定采用连续在线监测的要求。这是因为，第一，目前对于焚烧炉排放废气的连续在线监测技术已经比较成熟；第二，对于焚烧炉排放的废气，往往存在取样困难，人工监测不及时，受人为因素干扰大等问题，如采用人工监测，必然会造成超标准排放，使标准执行的有效性受到影响；第三，采用连续在线监测可以有效提高监测水平，减少操作人员劳动强度，并为进一步在其它方面推广积累经验。采样频率的设定按不同企业的生产周期确定。
5. 控制项目分析方法
5.1 已有国家标准分析方法的控制项目
已有国家标准分析方法的控制项目按标准方法执行。具体情况如表17：

表17控制项目分析方法
项目 分析方法 方法来源
COD 重铬酸钾法 GB11914-89
pH 玻璃电极法 GB6902-96
色度 稀释倍数法 GB11903-89
氨氮 蒸馏和滴定法 GB7478-87
氰根离子 滴定法 GB7486-87
吡啶 气相色谱法 GB/T14672-93
氯气 甲基橙分光光度法 HJ/T30-99
氨气 纳氏试剂比色法 GB/T14688-93
吡啶 巴比妥酸分光光度法 GB/T16116-95
氯甲烷 气相色谱法 GB/T16078-95
氰化物（浸出液中以CN-计） 浸出毒性浸出方法 水平振荡法
总氰化物测定 硝酸银滴定法 GB5086.2-97
GB7486-87

5.2 没有国家标准分析方法的百草枯离子和2,2’:6’,2’’-三联吡啶的分析
对于没有国家标准分析方法的百草枯离子和2,2’:6’,2’’-三联吡啶，通过实验和查阅文献，分别建立了分析方法。
5.2.1百草枯离子分析方法
对于百草枯离子，采用液相色谱分析法。方法简述如下：
取一定体积的百草枯废水，用针头过滤器过滤，以辛磺酸钠-乙腈-缓冲溶液为流动相，在以Spherisorb Pheny、5μm为填料的色谱柱和紫外可变波长检测器，对废水中的百草枯离子进行液相色谱分离和测定。
本方法适用于工业废水和地面水中百草枯离子的测定，方法最小检出量（以S/N=2计）为10-12g，最低检测浓度为10.21μg/l。对添加百草枯离子浓度为16～76μg/l的水样进行重复测定，相对标准偏差为0.06%，添加回收率为91.44～107.51%。
5.2.2 2,2’:6’,2’’-三联吡啶的分析方法
对于2,2’:6’,2’’-三联吡啶，水样经过氢氧化钠、乙酸乙酯处理后，采用GC-MS进行定性测定。
本方法适用于工业废水和地面水中2,2’:6’,2’’-三联吡啶的测定，方法最小检出量（以S/N=2计）为8×10-11g,方法的检测限为0.08mg/L。对添加2,2’:6’,2’’-三联吡啶浓度小于1.0mg/L的水样进行重复测定表明：该方法的相对标准偏差小于30%，添加回收率为70-130%。

㈥ 我国物理法处理农药废水比例大概多少

农药废水仅用物理方法难以处理。需物化结合处理。

㈦ 农药废水的农药废水处理方法

光催化法
锐钛型的TiO2 在紫外光的照射下能产生氧化性极强的羟基自由基,能够氧化降解有机物,使其转化为CO2、H2O以及无机物,降解速度快,无二次污染,为降解处理农药废水提供了新思路 。对于光催化降解有机物目前关注的问题,一方面是降解过程中的影响因素和降解过程的转化问题 ,对纳米TiO2 的固载化和反应分离一体化成为光催化领域中具有挑战性的课题之一,另一方面是提高制备催化剂催化效率的问题。
陈士夫等在玻璃纤维、玻璃珠、玻璃片上负载TiO2 薄膜光催化剂,并用于有机磷农药的降解,取得了满意的结果。梁喜珍通过研究TiO2 光催化降解有机磷农药乐果废水的影响因素,获得了适宜的工艺条件。潘健民通过对纳米TiO2 及其复合材料光催化降解有机磷农药进行的研究,分析了在不同催化剂、不同浓度AgNO3 浸渍、不同实验装置条件下的光催化降解效果,说明TiO2 表面担载微量的Ag后,不仅能提高纳米TiO2 催化活性,而且有较好的絮凝作用,使TiO2 与处理后的水易分离,后处理更方便。葛湘锋研究发现光催化降解在一定条件下符合零级动力学反应模式,而且反应速率常数和反应物起始浓度也呈线形关系,当反应物浓度增长过快达到一定值时,其反应速率常数明显下降,反应物浓度过高时,则降解反应不再符合零级反应。
目前采用的光催化体系多为高压灯、高压氙灯、黑光灯、紫外线杀菌灯等光源,能量消耗大。若能对纳米TiO2 进行有效、稳定地敏化,扩展其吸收光谱范围,能以太阳光直接作为光源, 则将大大降低成本。
超声波技术
超声波是频率大于20 kHz的声波,超声波诱导降解有机物的原理是在超声波的作用下液体产生空化作用,即在超声波负压相作用下,产生一些极端条件使有机物发生化学键断裂、水相燃烧、高温分解 或自由基反应。
钟爱国等研究表明,在甲胺磷浓度为1. 0 ×10- 4 mol ·L - 1、起始pH2. 5、温度30 ℃、Fe2 + >50 mg·L - 1、充O2 至饱和的条件下,用低频超声波(80W·cm- 2 )连续辐照120 min,甲胺磷去除率达到99. 3% ,乙酰甲胺磷的去除率达到99. 9%。孙红杰等研究了各种因素超声波频率、功率、声强、变幅杆直径和溶液初始pH等对超声降解甲胺磷农药废水的影响。Kotronarou等得出对硫磷在超声条件下可以被完全降解为PO43 - 、SO42 - 、NO3- 、CO2 和H+ ,而在反应温度为20 ℃、pH为7. 4时,对硫磷无催化水解半衰期为108 d,其有毒代谢产物对氧磷水解半衰期为144 d。Cristina等对马拉磷农药在超声波辐射下, 82μmol·L - 1的马拉磷溶液30 min内pH从6下降到4, 2 h内所有的马拉磷全部降解,产物均为无机小分子。
蒋永生、傅敏等报道了用超声波降解模拟废水中低浓度乐果的试验表明,辐射时间延长,降解率增加,加入H2O2 可明显提高乐果的降解率,在溶液初始浓度较低的范围内,降解速率随浓度增大而加快,
浓度增大到一定值后,降解速率变化不明显,超声降解时溶液温度控制在15～60 ℃为宜。谢冰等对久效磷和亚磷酸三甲酯生产过程中产生的废水进行了超声气浮预处理,可降低其COD和毒性,提高其可生化性,再经以光合细菌为主的生化处理,可使其COD降至200 mg·L - 1。
王宏青等研究表明: 灭多威经超声作用35min,可被完全转换为无机物,其降解过程为假一级反应;浓度增加时,降解减慢; Fe2 +和H2O2 对降解有促进作用,且Fe2 +促进作用比H2O2 的大;采用不同气体饱和溶液时,降解率的大小顺序为Ar >O2 >Air >N2。红外光谱表明降解产物为SO42 - 、NO3- 和CO2。
目前有关超声辐射降解有机污染物的研究,大多属于实验室研究,还缺乏系统的研究,更缺少中试数据。
生物法
在国内,农药厂家大多建有生化处理装置,但目前几乎没有一家能够获得理想的处理效果。因此,对这类废水的生化处理研究是十分必要的。已有大量研究表明真菌、细菌、藻类等微生物对有农药有很好的降解作用。
程洁红从土壤中分离得到以多菌灵生产农药废水为惟一碳源生长的13株菌,经鉴定为假单胞菌属( Pseudom onas sp. ) ,研究了SBR 工艺运行的最佳条件,所筛选的菌株对多菌灵农药废水的COD去除率为52. 3%。张德咏,谭新球从生产甲胺磷农药的废水中筛选具有促生活性及可降解甲胺磷的光合细菌菌株, 培养后第7 d, 该菌株可降解甲胺磷(65. 2% , 500 mg·L - 1和49. 6% , 1 000 mg·L - 1 ) ,乐果(45. 4% , 400 mg·L - 1 ) ,毒死蜱(51. 5% , 400 mg·L - 1 ) ,该菌株也能够以三唑磷、辛硫磷作为惟一碳源生长。
生物膜法将微生物细胞固定在填料上,微生物附着于填料生长、繁殖,在其上形成膜状生物污泥。与常规的活性污泥法相比,生物膜具有生物体积浓度大、存活世代长、微生物种类繁多等优点,尤其适宜于特种菌在废水体系中的应用。王军、刘宝章利用半软性填料进行挂膜,处理菊酯类、杂环类综合农药废水。当进水CODCr为6 810、3 130、1 890mg·L - 1时,经过24 h的作用,细菌膜对CODCr的降解率分别达到24. 8%、43. 5%、53. 4%。
电解法
铁炭微电解法是絮凝、吸附、架桥、卷扫、共沉、电沉积、电化学还原等多种作用综合效应的结果,能有效地去除污染物提高废水的可生化性。新产生的铁表面及反应中产生的大量初生态的Fe2 +和原子H具有高化学活性,能改变废水中许多有机物的结构和特性,使有机物发生断链、开环;微电池电极周围的电场效应也能使溶液中的带电离子和胶体附集并沉积在电极上而除去;另外反应产生的Fe2 + 、Fe3 +及 其水合物具有强烈的吸附絮凝活性,能进一步提高处理效果。
雍文彬采用铁屑微电解法能有效去除农药生产废水中的COD、色度、As、氨氮、有机磷和总磷,去除率分别可达76. 2%、80%、69. 2%、55. 7%、82. 7%和62. 8%。张树艳采用铁炭微电解法对几种农药配水进行处理,试验结果表明,最佳反应条件下,废水的CODC r 去除率都可达67%以上;最佳反应条件:铁/水比为(0. 25～0. 375) ∶1,铁/炭比为( 1～3) ∶1, pH3～4,反应时间1～1. 5 h。废水经微电解处理,然后进行Fenton试剂氧化,则微电解出水中Fe2 + 可作为Fenton的铁源,且微电 解时有机污染物的初级降解也有利于后续Fenton反应的进行。吴慧芳采用微电解和Fenton试剂氧化两种物化手段对菊酯、氯苯BOD5 /CODCr = 0. 03)和对邻硝氯苯(BOD5 /CODCr = 0. 05) 3种废水按比例配制而成的综合农药废水进行预处理,结果表明:在废水pH为2～2. 5时,经微电解处理后,BOD5 /CODCr比值达0. 45以上,可生化性提高; Fenton试剂对综合农药废水CODCr去除率为60%左右,色度去除率接近100%。刘占孟以活性炭-纳米二氧化钛为电催化剂,对甲胺磷溶液的电催化氧化降解规律进行研究表明,该工艺能有效去除废水中的有机物,纳米二氧化钛催化剂的催化效果显著。电解效果随着电解时间的延长、催化剂的增加而升高,低pH有利于电催化氧化过程中H2O2 和·OH 的生成。王永广采用电解/UASB /SBR工艺处理生化性差、氯离子浓度高的氟磺胺草醚农药废水。设计电流密度取30. 0 A·m- 2 ,该工程的电费为2. 30 元·m- 3 ,药剂费为0. 30 元·m- 3 ,人工费为1. 50元·m- 3 ,运行成本为4. 10元·m- 3 , COD去除率> 97%。
氧化法
深度氧化技术(AOPs)可通过氧化剂的组合产生具有高度氧化活性的·OH,被认为是处理难降解有机污染物的最佳技术。
引入紫外线、双氧水联合作用和调控反应体系pH,可进一步提高臭氧深度氧化法的效率。陈爱因研究表明,紫外光催化臭氧化降解农药2, 4-二氯苯氧乙酸(2, 4- D)废水成效显著,臭氧/紫外(UV)深度氧化法(比较单独臭氧化、臭氧/紫外、臭氧/双氧水、臭氧/双氧水/紫外4种臭氧化过程)是最好的臭氧化处理方法。2, 4- D 200 mg·L - 1的水样,反应30min, 2, 4- D降解完全, 75 min时矿化率达75%以上。碱性反应氛围有利于臭氧化反应进行。双氧水的引入对2, 4- D降解无明显促进作用,这是因为双氧水分解消耗OH- ,没有缓冲的反应体系pH降低,限制了双氧水的分解和·OH自由基链反应。表明添加H2O2 对光解效果有一定改善作用,投加量达到75 mg·L - 1时,水样的COD去除率由零投加时的20%提高到40% ,但过量投加对处理效果没有进一步促进作用。曝气能促进光解效果,特别对UV /Fenton工艺作用更为显著,光解水样2 h后,曝气条件下的COD 去除率可从不曝气条件下的30%提高到80%。
催化湿式氧化能实现有机污染物的高效降解,同时可以大大降低反应的温度和压力,为高浓度难生物降解的有机废水的处理提供了一种高效的新型技术。催化剂是催化湿式氧化的核心,诸多学者致力于研究开发新型高效的催化剂。韩利华等以Cu和Ce为活性组分,制备了Cu /Ce复合金属氧化物,比较了均相-多相催化剂的催化性能。韩玉英在催化湿式氧化法处理吡虫啉农药废水中,分别用硝酸亚铈和硝酸铜作催化剂,反应一定时间后COD去除率分别达到80%和95. 5%。用硝酸铜作催化剂处理吡虫啉农药废水具有较高的活性,但Cu2 + 有较高的溶出量。张翼、马军在废水中加入2种自制的催化剂,结果表明,只用臭氧处理的情况下7 d后有机磷的去除率为78. 03%; 在催化剂A 存在下, 去除率可达93. 85%;在催化剂B存在下,去除率可达为88. 35%。在室温和中性介质中均属于一级反应。ClO2 是一种强氧化剂,碱性条件下氰根(CN- )先被氧化为氯酸盐,氯酸盐进一步被氧化为碳酸盐和氮气,从而彻底消除氰化物毒性。陈莉荣将含氰农药废水空气吹脱除氨后,采用ClO2 作为氰化物的氧化剂,氰化物浓度为60～80 mg·L - 1 , pH为11. 5左右时,按ClO2 ∶CN- ≥3. 5 (质量比)投药,氰化物的去除率达97%以上,氧化后废水经生物处理系统进一步处理后各项指标都能达排放标准要求。

㈧ 农药废水处理方法

农药污水处理方法通常包括物化法和生化法两种，其中物化法包括吸附、萃取、水解、氧化、膜分离等，对农药污水进行有成效的治理，结合污水的具体情况，选择物化法和生化法相结合，利用膜的浓缩作用，采取回收和治理并用的策略，才能真正达到处理的目的。
农药品种繁多，农药污水水质复杂．
其主要特点是
(1)污染物浓度较高，化学需氧量(COD)可达每升数万mg;
(2)毒性大，污水中除含有农药和中间体外，还含有酚、砷、汞等有毒物质以及许多生物难以降解的物质；
(3)有恶臭，对人的呼吸道和粘膜有刺激性；
(4)水质、水量不稳定。因此，农药污水对环境的污染非常严重。农药废水处理的目的是降低农药生产废水中污染物浓度，提高回收利用率，力求达到无害化。
农药污水处理方法
农药污水通常具有物化法和生化法两种处理方法，其中物化法包括吸附、萃取、水解、氧化、膜分离等，对农药废水进行有成效的治理，结合废水的具体情况，选择物化法和生化法相结合，利用膜的浓缩作用，采取回收和治理并用的策略，才能真正达到处理的目的。
对不同农药品种的污水进行分开单独处理，可将膜系统放于生化系统前或放于生化系统后，其中膜取得作用是不一样的， 膜可以作为出水把关作用和浓缩、去除污染物的作用。膜既可与生化系统很好地配合又可单独进行处理废水，并能提高出水品质，将废水回用，达到废水的资源化利用，不仅有经济效益还有极大的社会效益并能提升企业的对外形象.

㈨ 制作农药排放出来的含氰废水国家标准量是多少单位是mg/l

一、二级：0.5mg/l，三级：1.0mg/l。

㈩ 农药废水的特点和处理方法是什么

农药种类繁多，复农药废水制质量复杂。其主要特点是:
(1)污染物浓度较高，化学需氧量可达数万毫克/升；
(2)毒性大，废水中除了农药和中间体外，还含有苯酚、砷、水银等有毒物质和很多生物难以分解的物质
(3)有恶臭，对人的呼吸道和粘膜有刺激性
(4)水质和水量不稳定。
因此，农药废水对环境的污染非常严重。农药废水处理的目的是降低农药生产废水中的污染物浓度，提高回收利用率，实现无害化。农药废水的处理方法包括活性炭吸附法、湿法氧化法、溶剂萃取法、蒸馏法和活性污泥法。