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废水中有机磷的去除药剂

发布时间:2021-11-24 16:01:55

❶ 有机磷废水有什么好方法去除

1 有机磷农药的分类、生化特点及废水共性
1.1 有机磷农药按化学结构大致分为
(1) 磷酸酯类,如敌百虫、草甘膦等,该类化合物生化处理比较容易,如南通农药厂生产的敌百虫,久效磷等废水直接稀释进生化,COD 去除率可达85%左右[1]。
(2) 一硫代磷酸酯类,如甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷等,该类化合物因含硫而味臭,不能被微生物降解,与可生化降解物混合,可部分降解为正磷酸。
(3) 二硫代磷酸酯类,如乐果、马拉硫磷等,该类化合物因含多硫味特臭,不能被微生物降解,与可生化降解物混合,极少部分降解为正磷酸。
由以上可知,硫代磷酸酯类有机磷农药是该类农药预处理的重点和难点,只有通过预处理降解才能进一步进生化池生化。

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2.2 有机磷农药废水共性成分
通过对有机磷废水的成分分析可知,废水中95% 以上不是农药本体,而是它们的中间体及不同阶段的降解产物(图2)中含量较多的有:

3 有机磷农药废水预处理的方法
近年来对有机磷废水的处理,基本围绕着分解和去除废水中的有机硫、磷进行,大体可分为物理处理法和化学处理法。物理处理法包括: 吸附、萃取、气提、絮凝沉降等方法,化学处理法包括: 氧化、还原、水解等方法。
3.1 物理处理
3.1.1 吸附
吸附是一种物质附着在另一物质表面的过程。目前采用较多的吸附剂有大孔树脂、活性炭、粉煤灰及膨润土。其中大孔树脂及活性炭因价格昂贵,使用受到一定的限制,且存在活化再生的问题,而粉煤灰吸附虽效果不及前者,但处理简便、成本低廉,可达到以废治废的效果、目前得到广泛应用。如文献报道[2]采用季铵盐改性粉煤灰处理有机磷废水,磷的吸附率可达97%。
3.1.2 萃取
萃取: 采用与水不溶而能很好溶解污染物的萃取剂,使其与废水充分接触,利用污染物在水及溶剂中溶解度的不同,达到分离和净化废水的目的。使用比较多的有络合萃取、液膜萃取。在处理丙溴磷废水时采用TBP 与环己烷形成络合剂萃取回收水中的氯酚,氯酚回收率可达98%。沈阳化工院采用液膜萃取含酚废水,也达到很好的效果[3]。
3.1.3 气提、吹脱
气提、吹脱法是将气体吹入废水,使溶解性气体或易挥发性物质变成气体,从而净化废水的过程。湖南海利集团采用蒸汽气提回收乐果硫磷酯工段废水中的氨氮,氨氮去除率可达85%,大大提高了废水的可生化性。
3.1.4 絮凝、沉降
絮凝沉降是采用加入絮凝剂破坏废水悬浮颗粒的稳定性,消除颗粒间的斥力,使颗粒接触并吸附在一起,再通过絮凝剂进行架桥及网捕,形成大颗粒从水中分离的方法。该方法因简单,成本低广泛应用在废水处理中。现有絮凝剂主要有无机絮凝剂及有机絮凝剂两大类,无机絮凝剂主要有硫酸铝,聚合氯化铝、聚合硫酸铁等,有机絮凝剂主要有聚丙烯酰胺和甲醛-双氰胺类。
3.2 化学处理
3.2.1 化学氧化法
化学氧化法主要包括电催化氧化、芬顿氧化、及湿式氧化法。
(1) 电催化氧化处理技术
电催化氧化处理技术是一种高级的电化学氧化工艺,是利用外加电场作用,在特定的电化学反应器内,通过一系列设计的化学反应、电化学过程或物理过程,达到预期的去除废水中污染物或回收有用物资的目的。在反应过程中一般是直接氧化和间接氧化同时进行。现在应用较多的电催化氧化技术是以活性碳、惰性金属(Ag,Pt,Ti 等) 和表面涂覆PbO2,SnO2,Sb2O5等氧化膜的惰性金属为阳极,以铁板为阴极,通过电极的直接和间接作用,达到去除污染物、净化水质的目的[4]。湖南海利集团将这一技术运用到硫磷酯废水及甲基嘧啶磷的废水处理中,COD 去除率可达45%,可生化性得到大幅的提高。
(2) 芬顿氧化法
Fenton 法是一种高级氧化工艺。通过Fe2 + 和H2O2结合生成高反应活性的羟基自由基,它可有效处理绝大多数难降解有机废水。与其他高级氧化工艺相比,具有操作简单、反应快速等优点。由于使用双氧水,成本还比较高,限制了该法的广泛应用。如李荣喜等将芬顿法运用到降解湖南天宇化工农药有限公司的三唑磷农药废水,COD 去除率高达95%[5]。为提高芬顿试剂的效率,目前有报道采用UV/Fenton 及超声(微波) /Fenton 的方法,能使COD 去除率提高10% ~ 20%[6]。
(3) 湿式氧化法
湿式氧化法简称WAO,是以空气及氧气为氧化剂将溶解及悬浮于水中的有机物或还原性无机物,在高温高压下进行液相氧化分解,大幅去除COD/BOD/SS 的方法。该方法氧化彻底,如处理硫磷酯废水,能将其完全无机化,但该法对设备要求高,反应条件苛刻、设备成本高,在国内使用尚不普遍[7]。
3.2.2 化学还原法
铁/炭微电解属电化学还原技术,利用铁一炭体系形成的微原电池对水中难降解污染物进行处理。微电解作用机理主要包括:(1) 铁屑的吸附作用; (2) Fe 的还原作用; (3) 微电解产物Fe2 +、氢的还原作用; (4) Fe2 + /Fe3 + 的絮凝作用。匡蕾、扬庚等将此法用在处理有机磷农药中间体乙基氯化物生产废水中,处理后水的COD、硫化物、总磷的去除率分别高达90.2%、99.4%、95.0%,废水的可生物降解性明显提高,为进入生化创造了条件[8]。
3.2.3 水解法
有机磷农药水解分碱式水解、酸式水解[9]。碱式水解机理为OH-进攻P 原子,发生Sn2取代。碱性条件下从三酯水解成二酯容易,再继续水解困难,因此一般停留在一级水解阶段。在酸性条件下水解反应的机理一般认为首先使连酯的氧原子上质子化,然后碳原子受到攻击发生Sn2取代反应,经不断取代,最终水解为无机磷。化学水解法处理有机磷农药废水从理论上看是可行的,从实际应用看是有效的,尤其适宜处理高浓度有机磷废水处理。如在酸性条件水解水胺硫磷,有机磷、硫化物、NH3- N 和总磷去除率均大于90%,COD 去除率达50%以上[10]。

❷ 除磷化学药剂有哪些

常见污水处理中常见的除磷剂很多,如镁盐、钙盐、铁盐、铝盐都是可以除磷的,因为钙、铁、铝等可以和磷酸根形成KSP很低的不溶物。这些常见的金属盐一般是用来去除正磷酸根形式的磷。

但有时候水中的正磷酸盐高达几百甚至上千的时候,简单通过上述金属盐作为除磷剂还是不够的。可以分两步法去除,也可以复配一些絮凝剂来提高磷的去除率。

还有的时候水中的次亚磷酸根,或者有机磷形式的磷是不能和钙、镁、铁、铝等形成不溶物的,这个时候就需要专门的次亚磷去除药剂如Acase830等。这些专用的除磷剂都是复配形式的,去除效率很高,还能解决如氨氮、COD等方面的一些问题。

❸ 污水处理中的有机磷怎么去除

对于有机磷的去除而言,目前常用的方法就是Fenton氧化反应,但是当有机磷废水中有机磷的含量降低至5-8mg/L时,很难进一步降低,所以可采用特种磷去除设备搭配SPT-P5特种磷去除剂进行处理。

❹ 请问废水除磷工序中无机磷和有机磷分别怎么去除

废水中磷的存在形态取决于废水的类型,最常见的是磷酸盐、聚磷酸盐和有机磷。内工业废容水中比较复杂的一点是部分行业含有次亚磷废水,金属盐无法去除,要加次亚磷去除剂HMC-P3去除,生活废水的含磷量一般在10~15mg/L左右,常规的出水中90%左右的磷以磷酸盐的形式存在,处理的话用生物法和化学法均可,化学法较简单,直接投加铁盐等药剂沉淀。

❺ 有机磷废水中的磷如何处理

有机磷废水含有大量有机磷农药中间体及水解产物,毒性大,难降解物质多,可生化性差,在没有其他有机废水混配或稀释的情况下,很难直接采用生化法处理。建议采用湛清环保SPT-IE有机磷去除设备。

❻ 农药废水处理怎么去除有机磷

膜分离法和蒸发法。

❼ 废水除磷处理中要用什么药剂

磷的排放指标在我国已被列入导致水体富营养化的一个重要指标,有着严格的排放标准。而除磷的方法通常为生物除磷与化学除磷两种,化学除磷的除磷成本最低且有效,但它也必然使用到化学除磷剂进行混凝沉析沉淀除磷。除磷剂的种类根据其药剂的混凝过种与除磷的效果的差别,分为同种不同的种类。 常用的污水除磷药剂 1、铁盐除磷剂:是指铁系化合物药剂,以聚合硫酸铁、三氯化铁及硫酸亚铁为代表的主要除磷剂,是目前市场上兴新起的一种除磷剂,其效果要优于其它各类的药剂,其中高分子聚合硫酸铁对污水中的非溶解性磷的去除率可达到92%以上。以及最新出现在市场上的增强型除磷剂等等。 铁盐溶解于水中所生成的铁离子可中和水中的负电胶体颗粒,还可与磷酸盐发生反应生成磷酸铁沉淀物。其次常用除磷剂,其溶解于水中所生成的氧化铁或氢氧化铁具有胶粘作用可对磷酸盐进行吸附沉淀处理。另外,聚合硫酸铁作为高聚物溶解于水中形成的多核氢氧化铁具有强络合混凝性。 2、铝盐除磷剂:以硫酸铝、聚合氯化铝、铝酸钠为代表,这一类除磷剂的除磷效果绝大部分取决于氢氧化铝的吸附作用,也因此,它在除磷上不如铁盐。且由于其除磷后在水体中的残留铝离子长期的堆积会使动植物受到严重的危害,正在逐渐退出市场。 3、钙盐除磷剂:钙盐除磷剂是以石灰,片碱,复合碱等碱性药剂为代表的除磷剂。钙盐除磷是利用其与磷酸盐反应生成磷酸钙沉淀。这类除磷药剂的投加量受pH值、磷的形成、水中钙含量的影响比较大。且钙盐除磷所产生的污泥量比较大,加大了污泥的处理难度。 4、微生物絮凝剂除磷剂:这类药剂是通过对微生物的培养后所提取的具有强有力吸附絮絮作用的一种无毒害性的絮凝药剂。经长隆科技相关对比实验表明,这种微生物絮凝剂的具有PAM的絮凝效果,其上清液较为清澈,固液分层明显。而相对于微生物而言,它受温度、pH值的影响非常之小,是一种理想的新型絮凝药剂。但目前因为微生物絮凝剂的市场并不广泛,没有量产,所以应用比较少。

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