靜態法測離子交換樹脂

A. 等電亮氨酸ph

摘要：採用天然高分子絮凝劑殼聚糖對L-異亮氨酸發酵液進行預處理，在發酵液pH=2，殼聚糖用量30mg／L的條件下可取得較好的絮凝效果．並通過靜態吸附實驗，考察了pH和L-異亮氨酸濃度對平衡吸附量的影響．最後確定了732離子交換樹脂提取L-異亮氨酸的最佳工藝條件： 上柱發酵液pH=2，上樣速度0.6BV／h，洗脫液為0.5mol/L的NH4Cl．流出液經脫色、濃縮結晶後得L-異亮氨酸成品，總提取率為55％．
關鍵詞：L-異亮氨酸；離子交換；提取；工藝條件
1前言
早在1936年，Rose等人根據動物營養試驗結果證實，L-異亮氨酸為人和動物體營養必需氨基酸之一。它可作為強化劑添加於食品中，可用於配製一般營養復合氨基酸輸液和治療型特種氨基酸輸液，其用量逐年增長IJl。目前，L-異亮氨酸主要是通過發酵法來生產，在L-異亮氨酸的發酵液中，除主要產物外還有其他氨基酸如丙氨酸、纈氨酸，因L-異亮氨酸跟這兩種氨基酸均為中性氨基酸，它們的結構相似，等電點也接近，導致L-異亮氨酸分離非常困難。目前中性氨基酸的工業化分離方法國內外報道都不多，為了提高總提取率，作者採用離子交換法對L-異亮氨酸的分離提取進行了研究。
2實驗部分
2．1 材料和儀器
001 X7(732)離子交換樹脂，中國醫葯(集團)上海化學試劑公司。離子交換柱(φ20×500mm)，無錫儀器廠。L-異亮氨酸發酵液，江南大學生物工程學院氨基酸研究室提供。回轉式恆溫調速搖瓶櫃HYG-II型，上海欣蕊自動化設備有限公司。PHs-3C型精密pH計，上海雷磁儀器廠。72 分光光度計，上海第三分析儀器廠。
2．2 發酵液預處理
在發酵液中加入草酸並加熱至80℃，保溫3min，離心除去部分菌體和碳酸鈣，上清液用絮凝劑處理，過濾，根據物質顏色與吸收光顏色的互補關系，實驗中採用650nm的入射波長，測定其透光率。
2-3 樹脂的預處理
陽離子交換樹脂依次用20％NaCl、2mol／LNaOH、2mol／L HCl浸泡洗滌，最後浸泡於去離子水中備用。
2．4 分析方法
L-異亮氨酸和L-丙氨酸含量的測定採用紙色譜定量分析法。即將待測液點樣於新華3號層析紙上，電吹風加熱趕氨，經展開劑(正丁醇：冰醋酸：水=4：l：1)展開後，用1.0％茚三酮丙酮溶液顯色，剪下斑點加5ml 75％乙醇：0.2％ CuSO4.5H20=39：l的溶液洗脫，顯色液在分光光度計的570nm波長下測吸光值，然後從標准曲線上查出氨基酸的含量。
2．5 靜態吸附量和選擇性系數的測定
准確量取經過預處理的lOml離子交換樹脂和100ml一定濃度不同pH值的L-異亮氨酸發酵液，置於500ml的錐形瓶中。25"C下恆溫振盪，直至平衡為止，測定平衡後發酵液中L－亮氨酸和L－丙氨酸的濃度，按(1)、(2)式計算樹脂的吸附量Q及選擇性系數KAB。Q=(Co-C『)V／131.16W (1)式中，Co為起始發酵液中L-異亮氨酸的濃度(g／L)：C『為平衡後發酵液中L-異亮氨酸的濃度(g／L),V為發酵液體積(L)； 為濕樹脂體積(L)：l31.16為L-異亮氨酸分子量；Q為樹脂交換容量(mol／L)。
2．6 動態吸附實驗
將一定量的離子交換樹脂裝入玻璃交換柱中，通入已經預處理過的L-異亮氨酸發酵液，直至穿透液與茚三酮反應呈陽性為止，水洗後，用洗脫劑洗脫，分部收集流出液，確定最佳洗脫條件。
3結果和討論
3．1 發酵液預處理工藝的確定
發酵液是含有大量菌體等固形物組成復雜的帶有負電荷的膠體分散體系，同時具有親水性和憎水性的膠體特性。如果採用帶菌體的發酵液直接上柱，不僅給操作帶來困難，而且影響產品的質量和收率，因此採用絮凝沉降的辦法對發酵液進行預處理。殼聚糖是天然聚合物，具有無毒，易被動物消化吸收，對提高家禽的產蛋率和瘦肉率很有好處，用殼聚糖絮凝得到的菌體蛋白是很好的飼料添加劑。故本文採用殼聚糖為絮凝劑。以其處理後發酵液的透光率為考察指標，結果發現溶液pH和殼聚糖用量是影響絮凝效果的重要因素。
3．1．1 pH對絮凝效果的影響
溶液pH對絮凝作用的影響有兩方面：一是影響菌體細胞表面帶電情況：二是影響絮凝劑的電離程度和絮凝劑分子鏈伸展程度。發酵液pH對絮凝效果的影響可以看出pH為2時，絮凝效果最好。這是因為殼聚糖作為一線性含氨基的高分子氨基在酸性介質中質子化，表現出陽離子絮凝劑的性質。pH 值降低，殼聚糖陽離子絮凝劑的性質更加明顯，然而當溶液的pH值太低時，會使殼聚糖溶解，反而影響絮凝的效果，另外pH值還會影響殼聚糖的架橋能力，因此pH值太高或太低對絮凝都不利，應該把發酵液控制在合適的pH值。
3．1．2 殼聚糖用量對絮凝效果的影響
殼聚糖用量對絮凝效果的影響可以看出在一定的pH值下，絮凝效果隨絮凝劑用量的增加而增加，達到峰值後，又隨絮凝劑用量的增加而降低，這與架橋絮凝機理一致 l： 當高分子絮凝劑覆蓋微粒表面的部分接近50％時，其絮凝作用最佳； 當絮凝劑過量時，微粒表面全部被覆蓋，已沒有空餘表面吸附起架橋作用的其他絮凝劑，又由於覆蓋的絮凝劑帶有許多親水官能團，故反而起分散作用，這時懸浮液又變為穩定的分散體系， 因此絮凝劑過量反而使絮凝效果下降。
3．2 pH值對樹脂交換容量和選擇性系數的影響
發酵液pH是影響交換平衡關系的一個重要因素。通過靜態實驗，測定了不同pH下的離子交換容量可以看出pH為2時，樹脂的交換容量最大，為0.882mol／L。在pH 由6降至2的過程中L-異亮氨酸以陽離子形式存在，使陽離子交換樹脂的吸附量增加，但當pH繼續降低時，溶液中[H+]增加，與L-異亮氨酸根離子發生競爭吸附，因此導致交換容量降低。
3．3 發酵液中L-異亮氨酸濃度對樹脂交換容量的影響
配製不同濃度的L-異亮氨酸溶液，在pH為2的條件下測定樹脂的靜態交換容量，實驗結果可以看出，隨溶液中L-異亮氨酸濃度增加，樹脂的交換容量增加，但在濃度大於0.16mol／L以後增加L-異亮氨酸濃度對交換容量的提高影響不大。
3．4 固定床操作工藝
上柱：經預處理後的發酵液調酸至pH為2上柱。另外固定床操作的一個重要參數是固液兩相的接觸時間，可以用BV／h表示，即每小時流經柱子的上樣液為床體積BV（Bed Volume）的倍數。為了進行有效的交換，離子交換過程中必須使固液兩相有充分的接觸時間，如果液相流速增加，固液接觸時間縮短，樹脂與上樣液來不及交換，就會導致交換區拉長，很快發生滲漏現象。通過實驗上柱流速採用0.6BV/h。
水洗： 上柱後， 用適量的水洗。一般為上柱發酵液體積的l～2倍，水洗流速為1.0BV／h。
洗脫：本實驗以O.1mol／L，0.2mol／L，O.5mol／L，lmol／L的氨水和0.2mol／L，O.5mol／L，O.8mol／L，1mol／L的NH4Cl作為洗脫劑進行洗脫。結果發現以氨水洗脫時，L-異亮氨酸與L-丙氨酸重疊較多，而以O.5mol／L的NH4Cl作為洗脫劑時，分離效果較好。
3．5 洗脫液的脫色與精製
本實驗採用粉末狀活性炭脫色。活性炭脫色是利用優先選擇吸附有機大分子色素的特性，將色素分子強烈吸附於活性炭顆粒表面，隨活性炭的分離而被除去。據文獻報道，在偏酸性條件下活性炭脫色效果顯著。因此本實驗選定pH為4.5。並且通過多次實驗，發現當活性炭用量為l％、溫度為8O℃脫色lh，能達到較理想的脫色效果。
脫色液經旋轉蒸發儀濃縮，加入乙醇結晶，於4℃靜置過夜，過濾晶體，真空乾燥12h，即得成品。成品總提取率為55％，高氯酸滴定法測得其純度達98.8％ 。
4結 論
1．殼聚糖對L-異亮氨酸發酵液中的菌體具有良好的絮凝作用。溶液pH和殼聚糖用量是影響絮凝效果的重要因素。pH為2，殼聚糖用量為30mg／L時可獲得良好的絮凝效果。
2．pH 2時最有利於732樹脂吸附L-異亮氨酸。增加溶液中L-異亮氨酸濃度有利於增加樹脂吸附量，但當L-異亮氨酸濃度大於O.16mol／L時，這種影響不明顯。
3．L．異亮氨酸經732 樹脂吸附，0.5mol／L NH4Cl洗脫後濃縮結晶得成品，成品總提取收率為55％。

B. 氯量及溴量的測定 高效離子色譜法

1 范圍

本方法規定了地球化學勘查試樣中氯和溴含量的測定方法。

本方法適用於水系沉積物及土壤試料中氯量和溴量的測定。

本方法檢出限（3S）：10μg／g氯，0.3μg／g溴。

本方法測定范圍：30μg／g～20000μg／g氯，0.9μg／g～600μg／g溴。

2 規范性引用文件

下列文件中的條款通過本方法的本部分的引用而成為本部分的條款。

下列不注日期的引用文件，其最新版本適用於本方法。

GB／T 20001.4 標准編寫規則 第4部分：化學分析方法。

GB／T 14505 岩石和礦石化學分析方法總則及一般規定。

GB 6379 測試方法的精密度通過實驗室間試驗確定標准測試方法的重復性和再現性。

GB／T 14496—93 地球化學勘查術語。

3 方法提要

試料用（Na₂CO₃：ZnO=3：2）混勻，經燒結後用水浸取，浸取液用氫型陽離子交換樹脂靜態交換分離大量基體（陽離子）後，將試液注入儀器，在[c（NaHCO₃）=0.0028mol/L-c（1/2NaCO₃）=0.0044mol/L]淋洗液攜帶下，流入陰離子分離柱（HPIC-AG3+HPIC-AS3），經洗提與交換使氯離子與其他陰離子分離，然後流經陰離子抑制器，以降低淋洗液的背景電導；再流經電導檢測器，測定氯離子電導率。在[c（NaNO₃）=0.015mol/L]的淋洗液攜帶下，流入陰離子分離柱（HPIC-AG5+HPIC-AS5），經洗提與交換使溴離子與其他陰離子分離，然後流經電化學檢測器，測定溴離子在銀工作電極上產生氧化反應而產生的電流值。由記錄器分別記錄各離子濃度的峰高值，同時測定工作曲線上各個氯離子和溴離子濃度的峰高值，並在相應工作曲線上，分別查得試液中各離子含量，計算氯量和溴量。

4 試劑

除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和去離子水（電導率＜1μS／cm）。

4.1 無水乙醇

4.2 碳酸鈉和氧化鋅混合熔劑

碳酸鈉（優級純）和氧化鋅（優級純）按3∶2的比例充分混勻備用。

4.3 硫酸（ρ 1.84g／mL）

4.4 硫酸溶液Ⅰ[c（1/2H₂SO₄）=2mol/L]

移取42mL硫酸（4.3）緩慢地加入700mL水中，攪勻。

4.5 硫酸溶液Ⅱ[c（1/2H₂SO₄）=0.025mol/L]

准確分取12.5mL的硫酸溶液Ⅰ（4.4）於1000mL水中，攪勻。

4.6 732型陽離子交換樹脂（50～100網目）

先用水浸泡，清洗數遍，然後將樹脂裝入直徑約1.5cm、長約30cm的玻璃柱中，頂端與梨形分液漏斗銜接。在分液漏斗中加入150mL硫酸溶液Ⅰ（4.4），以約 1.5mL／min流速流經交換柱，流畢。用水以同樣流速流經交換柱，直至流出液洗至無硫酸根。再生的樹脂以真空抽濾至干，裝瓶備用。收集已經用本法靜態交換過的陽離子交換樹脂，可用上述步驟再生後，繼續使用。

4.7 碳酸氫鈉-碳酸鈉溶液[c（NaHCO₃）-c（1/2Na₂CO₃）=0.0028mo1/L-0.0044mol/L]

稱取碳酸氫鈉（優級純）0.2352g和碳酸鈉（優級純）0.2332g溶於1000mL水中。用時配製。

4.8 硝酸鈉溶液［c（NaNO₃）=0.015mo1／L］

稱取1.275g硝酸鈉［含Ag＜100 ng］溶於1000mL水中。用時配製。

4.9 氯標准溶液

4.9.1 氯標准溶液I［ρ（Cl^-）=1.000mg／mL］稱取1.6485g已在500℃灼燒1h後的高純氯化鈉，置於 250mL燒杯中，加水溶解後，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

4.9.2 氯標准溶液Ⅱ［ρ（Cl^-）=100μg／mL］移取10.0mL氯標准溶液Ⅰ（4.9.1），置於100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

4.9.3 氯標准溶液Ⅲ［ρ（Cl^-）=5.0μg／mL］移取5.0mL氯標准溶液Ⅱ（4.9.2），置於100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

4.10 溴標准溶液

4.10.1 溴標准溶液Ⅰ［ρ（Br^-）=100μg/mL］稱取0.1489g已於105℃乾燥1h後的高純溴化鉀，置於 250mL燒杯中，加水溶解後，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

4.10.2 溴標准溶液Ⅱ［ρ（Br^-）=10μg／mL］移取10.0mL溴標准溶液Ⅰ（4.10.1），置於100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

4.10.3 溴標准溶液Ⅲ［ρ（Br^-）=1.0μg／mL］移取10.0mL溴標准溶液Ⅱ（4.10.2），置於100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

5 儀器及材料

5.1 DIONEX-2020i離子色譜儀

5.2 DIONEX分離柱 HPIC-AG3（4mm×50mm），HPIC-AS3（4mm×250mm）；HPIC-AG5（4mm×50mm），HPIC-AS5（4mm×250mm）

5.3 抑制器DIONEX ASRS-ULTRA4-mm

5.4 電導檢測器

5.5 安培檢測器

5.6 銀工作電極

5.7 記錄器

量程1mV～10mV。

6 分析步驟

6.1 試料

試料粒徑應小於0.097mm，在60℃乾燥2h，置乾燥器中，備用。

試料量 依據元素含量，稱取0.1g～0.5g試料，精確至0.0002g。

6.2 空白實驗

隨同試料分析全過程做兩份空白試驗。

6.3 質量控制

選取同類型水系沉積物或土壤一級標准物質2個～4個樣品，隨同試料同時分析。

6.4 測定

6.4.1 依據各元素的含量，稱取試料（6.1）置於預先盛有1.5g碳酸鈉和氧化鋅混合熔劑（4.2）的磁坩堝中，攪勻後，並均勻覆蓋1.5g碳酸鈉和氧化鋅混合熔劑（4.2）；置於低溫馬弗爐中，自低溫升溫至800℃，保持800℃ 0.5h後取出冷卻；將熔塊倒入100mL燒杯中，用熱水洗凈坩堝，加20mL水及幾滴無水乙醇，煮沸，冷卻，將溶液連同沉澱一起移入50mL比色管中，用水稀釋至刻度，搖勻後放置澄清。

6.4.2 吸取5.0mL清液（6.4.1）置於50mL干燒杯中，加5g陽離子交換樹脂（4.6），靜態交換2h，在靜態交換過程中須搖動2次～3次。

6.4.3 按儀器工作條件（見附錄A），將儀器調試好，待基線穩定後，用注射器吸取1.0mL清液（6.4.2），注入儀器（進樣閥），經分離柱再流經電導檢測器，由記錄器記錄氯離子濃度的峰高值，同時測量工作曲線上各個氯離子濃度的峰高值，從工作曲線查得相應的氯量。

6.4.4 按儀器工作條件（見附錄B），將儀器調試好，待基線穩定後，用注射器吸取1.0mL清液（6.4.2），注入儀器（進樣閥），經分離柱再由安培檢測器測量，由記錄器記錄溴離子濃度的峰高值，同時測量工作曲線上各個溴離子濃度的峰高值，從工作曲線查得相應的溴量。

註：每測試5個試液後，應校對檢查測量工作曲線是否發生偏倚，以監控儀器的穩定性，提高測量的准確性。

6.4.5 工作曲線的繪制

6.4.5.1 分別移取0.0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氯標准溶液Ⅲ（4.9.3），置於一組10mL燒杯中，分別加入5.00mL、4.50mL、4.00mL、3.00mL、2.00mL、1.00mL、0.00mL水至5mL，搖勻。以下操作按（6.4.3）節進行。測量完畢，以氯離子濃度為橫坐標，峰高值為縱坐標，繪制氯的工作曲線。

6.4.5.2 分別移取0.0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL、3.00mL溴標准溶液Ⅲ（4.10.3），置於一組25mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。以下操作按（6.4.4）節進行。測量完畢，以溴離子濃度為橫坐標，峰高值為縱坐標，繪制溴的工作曲線。

7 分析結果的計算

按公式（1）計算氯的含量，按公式（2）計算溴的含量。

區域地球化學勘查樣品分析方法

式中：P——從工作曲線上查得試料溶液中氯或溴的濃度，氯為μg／mL，溴為ng／mL；P₀——從工作曲線上查得空白試驗溶液中氯或溴的濃度，氯為μg／mL，溴為ng／mL；V——制備溶液總體積，mL；m——試料質量，g。

8 精密度

氯量、溴量的精密度見表1及表2。

表1 精密度［w（Cl^-），10^-6］

表2 精密度［w（Br^-），10^-6］

附 錄 A

（資料性附錄）

A.1 測定氯的儀器工作條件

測定氯的儀器工作條件見表A.1。

表A.1 測定氯的儀器工作條件

附 錄 B

（資料性附錄）

B.1 測定溴的儀器工作條件

測定溴的儀器工作條件見表B.1

表B.1 測定溴的儀器工作條件

B.1.1 電極活化步驟 首先將分離柱從色譜儀上取下，再用一個聯接器把淋洗液出口管與電化學池進口管聯接，然後用注射器取5mL溴離子標准溶液（ρ（Br^-）=1.00 mg/L）分兩次注入儀器，由淋洗液帶入電化學池。兩次時間間隔為5min。

註：電極活化只是在電極拋光後才需要。

附 錄 C

（資料性附錄）

C.1 從實驗室間試驗結果得到的統計數據和其他數據

如表C.1及表C.2。

本方法精密度協作試驗數據是由多個實驗室進行方法合作研究所提供的結果進行統計分析得到的。

表C.1及表C.2中不需要將各濃度的數據全部列出，但至少列出了3個或3個以上濃度所統計的參數。

C.1.1 列出了試驗結果可接受的實驗室個數（即除了經平均值及方差檢驗後，屬界外值而被舍棄的實驗室數據）。

C.1.2 列出了方法的相對誤差參數，計算公式為，公式中為多個實驗室測量平均值為一級標准物質的標准值。

C.1.3 列出了方法的精密度參數，計算公式為，公式中S_r為重復性標准差、S_R為再現性標准差。為了與GB/T20001.4所列參數的命名一致，本方法精密度表列稱謂為「重復性變異系數」及「再現性變異系數」。

C.1.4 列出了方法的相對准確度參數。相對准確度是指測定值（平均值）占真值的百分比。

表C.1 CI統計結果表

表C.2 Br統計結果表

附加說明

本方法由中國地質調查局提出。

本方法由武漢綜合岩礦測試中心技術歸口。

本方法由安徽省地質實驗研究所負責起草。

本方法主要起草人：佘小林。

本方法精密度協作試驗由武漢綜合岩礦測試中心江寶林、葉家瑜組織實施。

C. 水泥化學分析方法：離子交換發檢測SO3

1、方法提要

在水介質中，用氫型陽離子交換樹脂，對水泥中的硫酸鈣進行兩次回靜態交答換，生成等物質的量的氫離子，以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標准滴定溶液滴定。

2、分析步驟

稱取約0.2g試樣（m40），精確到0.0001g置於已放有5g樹脂、10ml熱水及一根磁力攪拌子的150ml燒杯中，搖動燒杯使試樣分散。然後加入40ml的沸水，立即置於磁力攪拌器上，加熱攪拌10min。取下，以快速濾紙過濾，用熱水洗滌燒杯上和濾紙上的樹脂4-5次，濾液及洗液收集於已放有2g樹脂及一根磁力攪拌子的150ml燒杯中（此時溶液體積在100ml左右）。將燒杯再置於磁力攪拌器上，攪拌3min。取下，以快速濾紙將溶液過濾於300ml燒杯中，用熱水洗滌燒杯上和濾紙上的樹脂5-6次。

向溶液中加入5-6滴酚酞指示劑溶液，用氫氧化鈉標准滴定溶液滴定至微紅色。

保存濾紙上的樹脂，可以回收處理後再利用。

3、結果的計算與表示

SO3的質量分數wSO3，按下式計算：

D. 陰離子交換樹脂檢測該選擇哪家知道的來幫忙介紹。

OH型需乾燥，而陰離子交換樹脂遇熱易分解，會導致結果誤差大，所以一般用Cl型；且靜態法需酸鹼中和測定，其與Na2SO4作用時，生成NaCl，這一反應為可逆反應，所以宜用動態法。

E. 什麼物化-生化處理法

就是物理化學生物三種方法中的兩種以上聯合使用，像，吹脫，吸附，等

F. 高效離子色譜法測定氯溴

方法提要

試樣用碳酸鈉-氧化鋅混合熔劑燒結，用水浸取，用氫型陽離子交換樹脂靜態交換分離大量基體(陽離子)後，將試液注入離子色譜儀，在碳酸氫鈉-碳酸鈉淋洗液攜帶下，流入陰離子分離柱(HPIC-AG3+HPIC-AS3)，經洗提與交換使氯離子與其他陰離子分離，然後流經陰離子抑制器，以降低淋洗液的背景電導，再流經電導檢測器，測定氯離子電導率。在硝酸鈉淋洗液攜帶下，流入陰離子分離柱(HPIC-AG5+HPIC-AS5)，經洗提與交換使溴離子與其他陰離子分離，然後流經電化學檢測器，測定溴離子在銀工作電極上發生氧化反應而產生的電流值。據此測得氯離子和溴離子濃度。

方法適用於水系沉積物及土壤中氯、溴的測定。

檢出限(3s):10μg/g氯，0.3μg/g溴。

測定范圍:30～20000μg/g氯，0.9～600μg/g溴。

儀器及裝置

DIONEX-2020i離子色譜儀。

DIONEX分離柱HPIC-AG3(4mm×50mm)，HPIC-AS3(4mm×250mm);HPIC-AG5(4mm×50mm)，HPIC-AS5(4mm×250mm)。

抑制器DIONEXASRS-ULTRA4-mm。

電導檢測器。

安培檢測器。

銀工作電極。

記錄器量程1～10mV。

試劑

無水乙醇。

碳酸鈉-氧化鋅混合熔劑碳酸鈉(優級純)和氧化鋅(優級純)按(3+2)充分混勻。硫酸。

硫酸溶液Ⅰc(1/2H₂SO₄)=2mol/L移取42mLH₂SO₄緩慢地加入700mL水中，攪勻。

硫酸溶液Ⅱc(1/2H₂SO₄)=0.025mol/L分取12.50mL的硫酸溶液Ⅰ置於1000mL水中，攪勻。

碳酸氫鈉-碳酸鈉溶液c(NaHCO₃)-c(1/2Na₂CO₃)=0.0028mol/L-0.0044mol/L稱取0.2352gNaHCO₃(優級純)和0.2332gNaCO₃(優級純)溶於1000mL水中，用時配製。

硝酸鈉溶液c(NaNO₃)=0.015mol/L稱取1.2750gNaNO₃［含Ag<100ng］溶於1000mL水中，用時配製。

氯標准儲備溶液ρ(Cl^-)=1.00mg/mL稱取1.6485g已在500℃灼燒1h的優級純氯化鈉，置於250mL燒杯中，加水溶解後，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

氯標准溶液ρ(Cl^-)=5.00μg/mL用水逐級稀釋氯標准儲備溶液配製。

溴標准儲備溶液ρ(Br^-)=100μg/mL稱取0.1489g已於105℃乾燥1h的優級純溴化鉀，置於250mL燒杯中，加水溶解後，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

溴標准溶液ρ(Br^-)=1.00μg/mL用水逐級稀釋溴標准儲備溶液配製。

732型陽離子交換樹脂(50～100目)先用水浸泡，清洗數遍，然後將樹脂裝入直徑約1.5cm、長約30cm的玻璃柱中，頂端與梨形分液漏斗銜接。在分液漏斗中加入150mL硫酸溶液Ⅰ，以約1.5mL/min流速流經交換柱，流畢。用水以同樣流速流經交換柱，直至流出液洗至無硫酸根。再生的樹脂以真空抽濾至干，裝瓶備用。收集已經用本法靜態交換過的陽離子交換樹脂，可用上述步驟再生後，繼續使用。

校準曲線

分別移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氯標准溶液(5.00μg/mL)，置於一組10mL燒杯中，分別加入5.00mL、4.50mL、4.00mL、3.00mL、2.00mL、1.00mL、0.00mL水至5mL，搖勻。

按表84.62儀器工作條件，將儀器調試好，待基線穩定後，用注射器吸取1.00mL氯校準系列溶液，注入儀器(進樣閥)，經分離柱再流經電導檢測器，由記錄器記錄氯離子濃度的峰高值，繪制氯的校準曲線。

表84.62 測定氯的儀器工作條件

分別移取0.0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL、3.00mL溴標准溶液(1.00μg/mL)，置於一組25mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

按表84.63儀器工作條件，將儀器調試好，待基線穩定後，用注射器吸取1.00mL溴校準系列溶液，注入儀器(進樣閥)，經分離柱再由安培檢測器測定，由記錄器記錄溴離子濃度的峰高值，繪制溴的校準曲線。

表84.63 測定溴的儀器工作條件

分析步驟

依據各元素的含量，稱取0.1～0.5g(精確至0.0001g)試樣(粒徑小於0.075mm，在60℃乾燥2h，置乾燥器中備用)置於預先盛有1.5gNa₂CO₃-ZnO混合熔劑的磁坩堝中，攪勻後，再均勻覆蓋1.5g混合熔劑，置於低溫高溫爐中，自低溫升至800℃，保持0.5h。取出冷卻，將熔塊倒入100mL燒杯中，用熱水洗凈坩堝，加20mL水及幾滴無水乙醇，煮沸，冷卻，將溶液連同沉澱一起移入50mL比色管中，用水稀釋至刻度，搖勻後放置澄清。

吸取5.00mL清液置於50mL干燒杯中，加5g732型陽離子交換樹脂，靜態交換2h，在靜態交換過程中須搖動2～3次。

按氯校準曲線步驟操作，用注射器吸取1.00mL陽離子交換樹脂靜態交換後的清液，測得氯量。

按溴校準曲線步驟操作，用注射器吸取1.00mL陽離子交換樹脂靜態交換後的清液，測得溴量。

氯和溴含量的計算參見式(84.11)。

注意事項

每測5個試液後，應檢查校準曲線是否發生偏倚，以監控儀器的穩定性，提高測定準確性。

G. 陰離子交換樹脂為什麼一般採用Cl型並用動態法測定其交換容量

主要原因是羥型陰離子交換樹脂在高溫下易分解，故側水含量不準確，且當用水洗滌時，羥型樹脂要吸附CO2，而使部分樹脂成為碳酸型，所以應用氯型樹脂來測定。用動態法是因為該反應是一個可逆反應，在反應過程中不斷加入Na2SO4溶液，使得反應朝著正反應方向不斷進行，反應產物離開反應體系，使Cl不斷被置換出來。

H. 硫酸鈣溶度積的測定

難溶強電解質溶度抄積常數Ksp的測定一、 實驗目的1、 了解極稀溶液濃度的測量方法;2、 了解測定難溶鹽Ksp的方法;3、 鞏固活度、活度系數、濃度的概念及相關關系。二、 實驗原理 在一定溫度下，一種難溶鹽電解質的飽和溶液在溶液中形成一種多項離子平衡，一般表示式為:這個平衡常數Ksp稱為溶度積常數，或簡稱溶度積，嚴格地講Ksp應為相應個離子活度的乘積，因為溶液中個離子有牽制的作用，但考慮的難容電解質飽和溶液中離子強度很小，可警世的用濃度來代替活度。就AgCl而言 從上式可知，若測出難溶電解質飽和溶液中個離子的濃度，就可以計算出溶度積Ksp。因此測量最終還是測量離子濃度的問題。若設計出一種測量濃度的方法，就找到了測量Ksp的方法。具體測量濃度的方法，包括滴定法(如AgCl溶度積的測定)，離子交換法(如CuSO4溶度積的測定)，電導法(如AgCl溶度積的測定)，離子電極法(如氯化鉛溶度積的測定)，電極電勢法(Ksp與電極電勢的關系)，即分光光度法(如碘酸銅溶度積的測定)等

I. 緊急求助！

你是做什麼色譜分析的啊
你做什麼工作的啊 無非就是 含量啊 溶質啊 萃取 結果 報告 時間 ……

CH PKNO TIME AREA HE I GHT MK IDNO CONC NAME CALCULATION
REPORT 這只是表單啊 你連入門都沒有啊 專業術語 看不懂正常
色譜圖 chromatogram
色譜峰 chromatographic peak
峰底 peak base
峰高 h，peak height
峰寬 W，peak width
半高峰寬 Wh/2，peak width at half height
峰面積 A，peak area
拖尾峰 tailing area
前伸峰 leading area
假峰 ghost peak
畸峰 distorted peak
反峰 negative peak
拐點 inflection point
原點 origin
斑點 spot
區帶 zone
復班 multiple spot
區帶脫尾 zone tailing
基線 base line
基線漂移 baseline drift
基線雜訊 N，baseline noise
統計矩 moment
一階原點矩 γ1，first origin moment
二階中心矩 μ2，second central moment
三階中心矩 μ3，third central moment
液相色譜法 liquid chromatography，LC
液液色譜法 liquid liquid chromatography，LLC
液固色譜法 liquid solid chromatography，LSC
正相液相色譜法 normal phase liquid chromatography
反相液相色譜法 reversed phase liquid chromatography，RPLC
柱液相色譜法 liquid column chromatography
高效液相色譜法 high performance liquid chromatography，HPLC
尺寸排除色譜法 size exclusion chromatography，SEC
凝膠過濾色譜法 gel filtration chromatography
凝膠滲透色譜法 gel permeation chromatography，GPC

激光光熱檢測器 laser and light heat detector
激光解吸質譜法 laser desorption MS, LDMS
激光裂解器 laser pyrolyzer
激光色譜 laser chromatography
激光誘導光熱光偏轉測量 detection of laser-inced light heat and deflexion
激光誘導光束干涉檢測 detection of laser-inced light beam intervene
激光誘導毛細管振動測量 laser-reced capillary vibration detection
激光誘導熒光檢測器 laser-inced fluorescence detector
記憶峰 memory peak
記憶效應 memory effect
夾層槽 sandwich chamber
假峰 ghost peak
間斷洗脫色譜法 interrupted-elution chromatography
間接光度（檢測）離子色譜法 indirect photometric ion chromatography
間接光度（檢測）色譜法 indirect photometric chromatography
間接檢測 indirect detection
間接熒光檢測 indirect fluorescence detection
間接紫外檢測 indirect ultraviolet detection
檢測器 detector
檢測器檢測限 detector detectability
檢測器靈敏度 detector sensitivity
檢測器線性范圍 detector linear range
鹼火焰電離檢測器 alkali flame ionization detector, AFID
鹼洗法 alkali wash
剪紙稱重法 cut-paper weighing method
減尾劑 tailing recer
減壓液相色譜 vacuum liquid chromatography
鍵合固定相 bonded stationary phase
鍵合型離子交換劑 bonded ion exchanger
焦耳熱 joule heating
膠束薄層色譜法 micellar thin layer chromatography
膠束液相色譜法 micellar liquid chromatography
交聯度 crosslinking degree
階梯梯度 stagewise gradient
介電常數檢測器 dielectric constant detector
金屬配合物離子色譜法 metal complex ion chromatography, MCIC
金屬氧化物固定相 metal oxides stationary phase
金屬作用色譜 metal interaction chromatography
進樣閥 injection valve
進樣量 sample size
進樣器 injector
靜態頂空分析法 static headspace analysis
靜態塗漬法 static coating method
徑流柱 radial flow column
徑向流動色譜 radial flow chromatography
徑向壓縮柱 radial compression column
徑向展開法 radial development
徑向展開色譜 radial development chromatography
凈保留體積 net retention volume
居里點裂解器 Curie point pyrolyzer
矩形池 rectangle form pool
聚苯乙烯 PS/DVB
聚硅氧烷高溫裂解去活 high-temperature pyrolysis deactivation with polysiloxane
聚合物基質離子交換劑 polymer substrate ion exchanger
絕對檢測器 absolute detector
開口分流 open split
開口管柱 open tubular column
可見光檢測器 visible light detector
可交換離子 exchangable ion
空間性譜帶加寬 band broadening in space
空穴色譜法 vacancy chromatography
孔結構 pore structure
孔徑 pore diameter
孔徑分布 pore size distribution
控制單元 control unit
快速色譜法 high-speed chromatography
快原子槍 fast atom gun
離心逆流色譜 centrifugal counter-current chromatography
離心制備薄層色譜法 centric-preparation TLC
離子對色譜法 ion pair chromatography, IPC
離子對試劑 ion pair reagent
離子對探針檢測 ion-pairing probes detection
離子對形成模型 ion pair formation model
離子交換電動色譜 ion-exchange electrokinetic chromatography
離子交換劑 ion exchanger
離子交換毛細管電色譜 ion exchange capillary electrokinetic
離子交換膜 ion exchange membrane
離子交換色譜法 ion exchange chromatography, IEC
離子交換樹脂 ion exchange resin
離子交換位置 ion exchange site
離子交換柱 ion exchange column
離子排斥色譜法 ion exclusion chromatography, ICE
離子色譜法 ion chromatography, IC
離子色譜儀 ion chromatograph
離子相互作用模型 ion interaction model
離子相互作用色譜法 ion interaction chromatography, IIC
離子抑制色譜法 ion suppression chromatography, ISC
理論塔板高度 height equivalent to a theoretical plate（HETP）
理論塔板數 number of theoretical plates
兩性電解質 ampholytes
兩性離子 zwitter-ion
兩性離子交換劑 zwitterion exchanger
裂解氣相色譜法 pyrolysis gas chromatography PyGC
臨界膠束濃度 critical micelle concentration
淋洗劑 eluent
淋洗離子 eluent ion
淋洗色譜法 elution chromatography
餾分收集器 fraction collector
流動池 flow cell

色譜圖 chromatogram 色譜峰 chromatographic peak峰底 peak base峰高 h，peak height峰寬 W，peak width半高峰寬 Wh/2，peak width at half height峰面積 A，peak area拖尾峰 tailing area前伸峰 leading area假峰 ghost peak畸峰 distorted peak反峰 negative peak拐點 inflection point原點 origin斑點 spot區帶 zone復班 multiple spot區帶脫尾 zone tailing基線 base line基線漂移 baseline drift基線雜訊 N，baseline noise統計矩 moment一階原點矩 γ1，first origin moment二階中心矩 μ2，second central moment三階中心矩 μ3，third central moment液相色譜法 liquid chromatography，LC液液色譜法 liquid liquid chromatography，LLC液固色譜法 liquid solid chromatography，LSC正相液相色譜法 normal phase liquidchromatography反相液相色譜法 reversed phase liquidchromatography，RPLC柱液相色譜法 liquid column chromatography高效液相色譜法 high performance liquidchromatography，HPLC尺寸排除色譜法 size exclusion chromatography，SEC凝膠過濾色譜法 gel filtration chromatography凝膠滲透色譜法 gel permeation chromatography，GPC親和色譜法 affinity chromatography

離子交換色譜法 ion exchange chromatography，IEC離子色譜法 ion chromatography離子抑制色譜法 ion suppression chromatography離子對色譜法 ion pair chromatography疏水作用色譜法 hydrophobic interactionchromatography制備液相色譜法 preparative liquid chromatography平面色譜法 planar chromatography紙色譜法 paper chromatography薄層色譜法 thin layer chromatography，TLC高效薄層色譜法 high performance thin layerchromatography，HPTLC浸漬薄層色譜法 impregnated thin layerchromatography凝膠薄層色譜法 gel thin layer chromatography離子交換薄層色譜法 ion exchange thin layerchromatography制備薄層色譜法 preparative thin layerchromatography薄層棒色譜法 thin layer rod chromatography液相色譜儀 liquid chromatograph制備液相色譜儀 preparative liquid chromatograph凝膠滲透色譜儀 gel permeation chromatograph塗布器 spreader點樣器 sample applicator色譜柱 chromatographic column棒狀色譜柱 monolith column monolith column微粒柱 microparticle column填充毛細管柱 packed capillary column空心柱 open tubular column微徑柱 microbore column混合柱 mixed column組合柱 coupled column預柱 precolumn保護柱 guard column預飽和柱 presaturation column濃縮柱 concentrating column抑制柱 suppression column薄層板 thin layer plate濃縮區薄層板 concentrating thin layer plate熒光薄層板 fluorescence thin layer plate反相薄層板 reversed phase thin layer plate梯度薄層板 gradient thin layer plate燒結板 sintered plate

展開室 development chamber 往復泵 reciprocating pump注射泵 syringe pump氣動泵 pneumatic pump蠕動泵 peristaltic pump檢測器 detector微分檢測器 differential detector積分檢測器 integral detector總體性能檢測器 bulk property detector溶質性能檢測器 solute property detector(示差)折光率檢測器 [differential] refractive indexdetector熒光檢測器 fluorescence detector紫外可見光檢測器 ultraviolet visible detector電化學檢測器 electrochemical detector蒸發(激光)光散射檢測器 [laser] light scatteringdetector光密度計 densitometer薄層掃描儀 thin layer scanner柱後反應器 post-column reactor體積標記器 volume marker記錄器 recorder積分儀 integrator餾分收集器 fraction collector工作站 work station固定相 stationary phase固定液 stationary liquid載體 support柱填充劑 column packing化學鍵合相填充劑 chemically bonded phasepacking薄殼型填充劑 pellicular packing多孔型填充劑 porous packing吸附劑 adsorbent離子交換劑 ion exchanger基體 matrix載板 support plate粘合劑 binder流動相 mobile phase洗脫(淋洗)劑 eluant，eluent展開劑 developer等水容劑 isohydric solvent改性劑 modifier顯色劑 color [developing] agent

死時間 t0，dead time保留時間 tR，retention time調整保留時間 t'R，adjusted retention time死體積 V0，dead volume保留體積 vR，retention volume調整保留體積 v'R，adjusted retention volume柱外體積 Vext，extra-column volune粒間體積 V0，interstitial volume(多孔填充劑的)孔體積 VP，pore volume of porouspacking液相總體積 Vtol，total liquid volume洗脫體積 ve，elution volume流體力學體積 vh，hydrodynamic volume相對保留值 ri.s，relative retention value分離因子 α，separation factor流動相遷移距離 dm，mobile phase migrationdistance流動相前沿 mobile phase front溶質遷移距離 ds，solute migration distance比移值 Rf，Rf value高比移值 hRf，high Rf value相對比移值 Ri.s，relative Rf value保留常數值 Rm，Rm value板效能 plate efficiency摺合板高 hr，reced plate height分離度 R，resolution液相載荷量 liquid phase loading離子交換容量 ion exchange capacity負載容量 loading capacity滲透極限 permeability limit排除極限 Vh，max，exclusion limit拖尾因子 T，tailing factor柱外效應 extra-column effect管壁效應 wall effect間隔臂效應 spacer arm effect邊緣效應 edge effect斑點定位法 localization of spot放射自顯影法 autoradiography原位定量 in situ quantitation生物自顯影法 bioautography歸一法 normalization method內標法 internal standard method外標法 external standard method疊加法 addition method

普適校準(曲線、函數) calibration function or curve譜帶擴展(加寬) band broadening(分離作用的)校準函數或校準曲線 universalcalibration function or curve [of separation]加寬校正 broadening correction加寬校正因子 broadening correction factor溶劑強度參數 ε0，solvent strength parameter洗脫序列 eluotropic series洗脫(淋洗) elution等度洗脫 gradient elution梯度洗脫 gradient elution(再)循環洗脫 recycling elution線性溶劑強度洗脫 linear solvent strength gradient程序溶劑 programmed solvent程序壓力 programmed pressure程序流速 programmed flow展開 development上行展開 ascending development下行展開 descending development雙向展開 two dimensional development環形展開 circular development離心展開 centrifugal development向心展開 centripetal development徑向展開 radial development多次展開 multiple development分步展開 stepwise development連續展開 continuous development梯度展開 gradient development勻漿填充 slurry packing停流進樣 stop-flow injection閥進樣 valve injection柱上富集 on-column enrichment流出液 eluate柱上檢測 on-column detection柱壽命 column life柱流失 column bleeding顯譜 visualization活化 activation反沖 back flushing脫氣 degassing溝流 channeling過載 overloading