石墨爐原子吸收光譜法測定廢水中

『壹』 為什麼在石墨爐原子吸收光譜法測定水中鎘時要用硝酸酸化水樣

酸化的作用是代替消解那一步，如果水樣比較干凈的話可以不消解，直接加硝酸定容就可以測了。

『貳』 水質銅鋅和鉛石墨爐原子吸收分光光度法GB/T7475-1987屬於痕量分析嗎

GB/T 7475-1987 水質 銅、鋅、鉛、鎘的測定 原子吸收分光光度法
本標准規定了測定水中銅、鋅、鉛、鎘的原子吸收光譜法。本標准分為兩部分。第一部分分為直接法，適用於測定地下水、地面水和廢水中的銅、鋅、鉛、鎘；第二部分為螯合萃取法，適用於測定地下水和清潔地面水中的濃度的銅、鉛、鎘。

『叄』 酸溶-石墨爐原子吸收光譜法

方法提要

試樣酸溶，以硫脲和磷酸氫二銨作基體改進劑，不經過任何分離，直接用石墨爐原子吸收光譜法測定。儀器檢出限為0.008ng，方法測定下限為0.02μg/g。

儀器

原子吸收光譜儀。

試劑

鹽酸。

氫氟酸。

高氯酸。

王水。

硫脲溶液(50g/L)。

磷酸氫二銨溶液(10g/L)。

銀標准溶液ρ(Ag)=50.0ng/mL［(1+9)HNO₃介質］由銀標准儲備溶液稀釋配製。

校準曲線

移取0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL、3.00mL銀標准溶液(0.50μg/mL)於25mL比色管中，加2.5mL(3+7)HNO₃、5mL硫脲溶液、5mL磷酸氫二銨溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。其濃度分別為0ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、30ng/mL、40ng/mL、50ng/mL、60ng/mL。按表63.14工作條件在原子吸收光譜儀上進行測定。繪制校準曲線。

表63.14 石墨爐原子吸收光譜儀工作條件

波長328.1nm，燈電流3mA，狹縫0.7nm，進樣體積20μL。

分析步驟

稱取0.1～1g(精確至0.0001g)試樣(硫化礦和含有機質高的試樣須在600℃灼燒1h)於聚四氟乙烯塑料杯中，用水濕潤，加15mLHF、3mLHCl、1mLHClO₄，置於電熱板上，加熱分解試樣。蒸至白煙冒盡，取下，冷卻，加10mL新配製王水，在低溫處蒸干。加2.5mL(3+7)HNO₃、5mL硫脲溶液，加熱提取10min，取下。冷卻後加入5mL磷酸氫二銨溶液，以下步驟同校準曲線。

計算公式同式(63.7)。

『肆』 石墨爐原子吸收光譜法的介紹

石墨爐原子吸收光譜法是利用石墨材料製成管、杯等形狀的原子化器，用電流加熱原子化進行原子吸收分析的方法。由於樣品全部參加原子化，並且避免了原子濃度在火焰氣體中的稀釋，分析靈敏度得到了顯著的提高。該法用於測定痕量金屬元素，在性能上比其他許多方法好，並能用於少量樣品的分析和固體樣品直接分析。因而其應用領域十分廣泛。

『伍』 石墨爐原子吸收光譜法實驗時有哪些因素影響結果

石墨爐原子吸收光譜法的質量控制是一個復雜的過程。由於儀器設備運行狀態不佳，分析者的操作不熟練，測量時周圍環境的變化，以及純水、試劑、電源的穩定性等因素的影響，都會使分析結果產生誤差。

1.化學試劑和實驗用水的選擇

選擇化學試劑和實驗用水是做好原子吸收光譜法的良好開端。分析測定時，試劑空白的大小直接影響測定結果的准確性和復現性。因此，實驗時應該把試劑空白降到可以忽略。所以在原子吸收實驗中，在條件允許下，選擇超純水，其次無機酸的純度也是試劑空白的一個重要因素，盡量使用優質酸或純酸。我們曾在實驗中發現消化出的食品樣品的鉛含量均很高，隨即對樣品進行復測，但結果仍然很高。因為是所有的樣品鉛含量均高，我們對分析結果產生懷疑，開始認真查找原因。最後我們發現是我們所用的硝酸的空白值過高所致。通過此次事例，提示我們理化檢測在日常工作中應特別注意對化學試劑的驗收工作，以確保檢測質量。

2. 器皿、容器的選擇

潔凈的容器是做好原子吸收光譜法的重要條件。其次,容器對分析結果的影響主要為表面吸附。因此，實驗應選用合適的容器，特別對痕量分析，有條件的實驗室應選用特隆，聚乙烯材料的容器。對選用石英玻璃管要注意內壁是否有磨損。通常國內實驗室為硝酸（1+5）泡一次後,純水清洗就使用。我們一般先用硝酸（1+5）泡24小時，直接用純水清洗後晾乾，再用硝酸（1+5）泡24小時，直接用純水清洗後晾乾後使用。容器經過這樣處理後，實驗取得良好的效果。同時注意所用的硝酸溶液要及時更新。

3.標准溶液的配製

樣品的測定值應該落在標准曲線的線性上。標准溶液的吸光度值為0.1-0.6之間.標准曲線為4-6個點,重復讀數2次以上.標准溶液使用液應現配現用,選擇溶劑應與樣品溶劑匹配。根據不同的元素應選用不同的曲線校準方法。例如，我們做鎘的標准曲線時，吸光度大於0.3A後，標准曲線向X軸方向彎曲，這時，我們不必強用線性校準，而是選用二次曲線或其他方法校準。

4.樣品制備

樣品的取量要合適,取樣量根據樣品的含量來定。一般情況我們通過預實驗知道樣品的大概含量後確定樣品的取量和定容體積。在考核中，我們一般控制樣品的吸光度值在0.2A左右，這個吸光度值穩定，精密度高，測量容易。樣品的酸度一般控制在0.1mol/L（0.6%）以下。酸度過大，會影響檢測的靈敏度。

5.儀器條件

5.1石墨管的選用
石墨爐法需要根據待測元素及樣品選擇適合的石墨管。石墨管一般有三種，普通石墨管、塗層石墨管，平台石墨管。普通石墨管適用於一些原子化溫度底的元素測定。塗層石墨管適用於一些原子化溫度高的元素。平台石墨管使用於一些基體復雜的樣品如生物樣品。在測定一些元素，往往要在石墨管外表面添加一層膜，來達到很好的靈敏度和檢出限,同時延長了石墨管的使用壽命。在我們日常工作中常用到的石墨管是普通石墨管和塗層石墨管。普通石墨管在測定一般食品和生活飲用水中的鉛和鎘，都能達到良好的靈敏度和精密度，但對於灰化溫度高的元素，如測定生活飲用水中的鋁，銅時，靈敏度會差很多和精密度不能達到良好的要求。
5.2升溫參數的選擇
在石墨爐分析中，石墨爐的升溫參數在整個分析中起著極為重要的作用。做好灰化溫度和吸光度關系曲線圖，原子化溫度和吸光度關系圖及背景吸收和吸光度關系圖尤為重要，從中我們可以找到最佳的升溫參數。在處理一些基體復雜的樣品時選好升溫參數更為重要。
5.3 儀器進樣
石墨爐原子吸收光譜儀一般都是自動進樣。在實驗過程中要控制好進樣的質量，包括進樣量的大小和進樣管的進樣深度。進樣要保證進樣完全和靈敏度，所以在進樣量為20uL時，一般建議進樣深度為離石墨管內壁底部剩三分之一左右。具體的進樣深度由進樣量來決定。有時，因為進樣管不夠干凈，測定粘稠大的樣品時常使樣品沾在進樣管上而使進樣不完全，吸光度下降；所以我們要注意清潔進樣管的內外壁。在直接測定尿中鉛時，我們常常遇到這種情況,影響測定結果。

6.平行測定

由於測定過程中無法避免隨機誤差，而隨機誤差大又會導致成為大的測定誤差。要減少測定中的隨機誤差，增加同一份樣品的測定次數是非常有效的措施。

7.加標回收

加標回收是指向樣品中加入一定量的待測物質，然後與樣品同時進行前處理和測定，觀察加入的待測物能否定量回收。考核樣品分析中加標回收盡量接近100%。加標回收的作用是樣品前處理是否合格,測定中是否存在干擾。加標回收接近100%也不能代表考核結果完全准確無誤 。它不能檢查標准物質本身所帶來的誤差,不能檢查加和性干擾,如背景吸收。所以，作好加標回收的同時還要採用其他質量控制手段才能更好地做好樣品檢測。加標量應盡量與樣品中被測物的含量相近，加標後的測定值不得超過方法的檢測上限。我們在2006年測定考核盲樣（白酒）中鉛時，用磷酸二氫氨做基體改進劑所得的回收只有60%左右，我們認真查找原因後發現測定中存在干擾。之後，我們改用其他基體改進劑，調好儀器條件，測定樣品的回收在95%左右。

8.標准加入法

標准加入法是一種消除干擾的一種方法。本法不足之處是不能消除背景干擾，所以只要消除背景干擾才能得到待測樣品的真實含量，否則結果會偏高。當樣品中基體含量高而成分不詳或變化不定時，很難配製成與樣品基體相似的標准，這是必須採用標准加入法。將試液的標准曲線斜率和待測元素的工作曲線斜率比較，可知基體效應是否存在。一是試液的標准曲線斜率大於待測元素的工作曲線斜率，表明基體存在增敏效應；二是試液的標准曲線斜率小於待測元素的工作曲線斜率，表明基體存在抑制效應，三是試液的標准曲線斜率等於待測元素的工作曲線斜率，表明無基體效應。
使用標准加入法要注意幾個問題，該方法僅適用於吸光度和濃度成線形的區域，校準曲線應是通過原點的直線。為了得到較好的外推結果，至少採用四個點。首次加入的濃度最好與待測元素的濃度大致一樣。標准加入法只能消除物理干擾和輕微的與化學無關的化學干擾，因為這兩種干擾隻影響校準曲線的斜率而不會使校準曲線彎曲，與濃度有關的化學干擾，電離干擾、光譜干擾以及背景吸收干擾，利用標准加入法是不能克服的。一般生物材料的檢測都用到標准加入法。

9.標准樣品的選擇

選擇基體和濃度相似的標准參考物質同步進行分析，這是最好的質量控制方法。所以我們要通過多種途徑去了解標准樣品，購買標准樣品，選擇好標准樣品。

『陸』 原子吸收光譜法測定高濃鈷的分析方法

在酸性條件下[1]，有二氯化硒存在時，用硫氰酸銨與飲用水中的鈷反應生成絡合物，丙酮萃取分離，有機相加熱蒸發丙酮後，加硝酸和過氧化氫消解，再利用基體改進劑技術[2]，自動進樣，石墨爐原子吸收光譜法測定，測定結果滿意，檢出限可達0．47 g·L一 。
1．1 主要儀器與試劑
瓦里安AA-64O型原子吸收分光光度計
熱解石墨管(瓦里安公司)
鈷標准溶液：1．00mg·L (國家標准物質中心提供)
鎂一鈀混合基體改進劑：用優級純的硝酸鎂和硝酸鈀配製成600~g·L 鎂和400~g·L 鈀。水為高純水，其餘試劑為優級純。
1．2 儀器工作條件
波長240．7nm，光譜通帶寬度0．2nm，燈電流7mA，氘燈扣背景，進樣體積3O l，原子化階段停氣。
1．3 試驗方法
移取飲用水250ml，加濃鹽酸5．OOml，300g·L 二氯化硒溶液1．OOml，混勻加固體硫氰酸銨0．020g，丙酮30．OOml，振搖5min，靜止分層，將有機相轉移至50ml燒杯中，加熱蒸發丙酮，待丙酮蒸發後，加硝酸(1+3)10．OOml，加過氧化氫溶液1．OOml，加熱濕式消解，水樣澄清後，放冷，加混合基體改進劑1．OOml，並用硝酸(O．1+99．9)定容至25ml，上機自動進樣測定。
2．2 石墨爐測定條件選擇
2．2．1 基體改進劑的作用和用量
試驗證明，添加鎂一鈀混合基體改進劑，鈷的最高允許灰化溫度明顯提高，在改變混合基體改進劑用量時，選擇加入混合基體改進劑1．OOml時，鈷的吸光度達到恆定。
2．2．2 灰化和原子化溫度的選擇
在選定的條件下，採用30．O0／lg·L 鈷溶液，進樣體積3O l時，經試驗，灰化溫度、原子化溫度可分別選擇1450℃和2500℃ 。
2．3 干擾試驗和二氯化硒的作用
試驗證明，水樣中的Fe。+與SCN一易反應生成Fe(SCN)；一，水樣中的Cu2+濃度高時，也生成硫氰酸銅，它們都影響鈷的測定。而在水樣中加入二氯化硒溶液能將Fe、Cu。+還原為低價的離子，為消除影響，選擇加入300g ·L 二氯化硒溶液1．00ml。
按試驗方法測定3．00／lg·I 鈷，以下離子不幹擾測定，500倍的Fe抖、Cu抖、Zn抖，700倍的K+、Na+、Ca。+、Mg +，50倍的Mn。+、Cd。+、Pb。+、Ni抖。
2．4 校正曲線和檢出限
取鈷標准溶液，用高純水稀成含鈷0．00～5．00／lg·L 標准系列溶液，按試驗方法進行處理和測定，鈷濃度在0．o0～5．00／lg·L 范圍內呈線性關系，相關系數為0．9985，同時按試驗方法進行l1次空白測定，用CL(是一3)一3SA／S(進樣體積為30／A)計算得出檢出限為0．47 g·L －1 。

『柒』 石墨爐原子吸收光譜法的原理

原理：試樣經灰化或酸消解後，注入原子吸收分光光度計石墨爐中，電熱原子化後吸收283.3nm共振線，在一定濃度范圍，其吸收值與鉛含量成正比，與標准系列比較定量。

石墨爐原子吸收光譜法是利用石墨材料製成管、杯等形狀的原子化器，用電流加熱原子化進行原子吸收分析。

(7)石墨爐原子吸收光譜法測定廢水中擴展閱讀

20世紀80年代，橫向加熱石墨爐的出現從理論上闡明在石墨管的長度方向上不存在縱向加熱石墨管的溫度梯度現象。石墨爐原子化技術的出現大大提高了原子化效率，其分析的靈敏度較火焰原子化技術提高了3～4個數量級，靈敏度可達10-12～10-14g，無疑是原子吸收光譜法發展的里程碑。

石墨爐原子吸收光譜法還具有進樣量少（一般僅需要5～100μl便可進行1次測定）、原子化溫度可自由調節、試驗操作過程中安全系數高的優點。

石墨爐的缺點在於其分析范圍較窄，測定速度較慢，檢測費用較高，測定精度較差，重現性不如火焰法（變異系數一般為4%～12%），有時候由於部分樣品基體較為復雜，產生嚴重的背景吸收干擾，極大地影響了測定結果。

『捌』 原子吸收光譜法

一、內容概述

原子吸收光譜法（AAS）又稱為原子吸收分光光度法，基本原理是每種元素都有其特徵的光譜線，當光源發射的某一特徵波長的光通過待測樣品的原子蒸氣時，原子中的外層電子將選擇性地吸收其同種元素所發射的特徵譜線，使光源發出的入射光減弱，可以將特徵譜線因吸收而減弱的程度用吸光度表示，吸光度與被測樣品中的待測元素含量成正比；即基態原子的濃度越大，吸收的光量越多，通過測定吸收的光量就可以求出樣品中待測的金屬及類金屬物質的含量，對於大多數金屬元素而言，共振線是該元素所有譜線中最靈敏的譜線，這就是該法之所以有較好的選擇性，可以測定微量元素的根本原因。

原子吸收光譜儀可測定多種元素，火焰原子吸收光譜法可測到10 ^-9 g/mL數量級，石墨爐原子吸收法可測到10 ^-13 g/mL數量級。其氫化物發生器可對8種揮發性元素汞、砷、鉛、硒、錫、碲、銻、鍺等進行微痕量測定。在地質、冶金、機械、化工、農業、食品、輕工、生物醫葯、環境保護、材料科學等各個領域有廣泛的應用。

二、應用范圍及應用實例

（一）石墨爐原子吸收法檢測化探樣品中Au的不確定度

2013年最新推出的Z-3000系列原子吸收光譜儀，它應用兩個完全匹配的光電倍增管做檢測器，分別接受光源中偏振面平行於磁場和垂直於磁場的偏振方向的輻射，測量原子吸收線的π成分及σ±成分，實現背景校正。這是一個理想的方案，可以保證在同一波長、同一測量空間、同一時間（實時）進行背景校正。

Z-3000 AAS的穩定性極好，因為普通原子吸收石墨爐上石墨管的電阻極小，需要使用低壓大電流，通常要使石墨管升至3000℃需要400～600 A的電流。Z-3000 AAS 石墨爐使用的是高阻值石墨管，石墨的阻值在30～33 mΩ。使用高阻值石墨管就可以在小的加熱電流下工作，要將石墨爐加熱到3000℃溫度時，在市電電源上所用的電流僅為15 A。由於加熱電流值低，內置變壓器與石墨爐連接使用了實心電纜，各接觸點和電纜中的損耗極小。石墨爐體最大功率升溫時，升溫速率達到2600℃/s，提高靈敏度的同時給出極佳的檢測穩定性和重現性，降低了基體干擾，極大地提高了石墨管的使用壽命，從80～400次/只增加到2000～4800次/只。

它具有語音自動導航、全信息分析軟體、多媒體操作教程、視頻維護保養程序，幾乎無須任何使用說明書即可操作儀器。在地礦系統實驗室有著廣泛的用戶基礎和地球化探樣品的測試方法。

（二）電熱原子吸收光譜法（ET-AAS）同時測定沉積物中的 As、Cd、Cu、Cr、Ni、Pb和Ti

María A（2012）使用ET AAS同時測定了沉積物中重金屬As、Cd、Cu、Cr、Ni、Pb和Ti的總量及其分布情況。該方法使用3×3的Box-Behnken 設計矩陣。對修改後的BCR連續萃取方案和總分布分析矩陣的條件進行了優化，以確定適當的霧化溫度和群眾鈀（NO₃）₂和Mg（NO₃）₂。考慮對所有矩陣中的元素進行同時測定，在不使用的化學改性劑的情況下，在1700℃下對Cd和Ti進行霧化，2100℃下霧化砷、銅、鉻、鎳和鉛，使用一個標準的校準曲線校準。得到的砷、鎘、鉻、銅、鎳、鉛和鉈的檢測限分別為36.5pg、1.8pg、6.5pg、28pg、34pg、46.5pg、48pg和0.11μg/g、0.001μg/g、0.022μg/g、0.04μg/g、0.2μg/g、0.03μg/g、0.003μg/g。通過分析3個泥沙質標准參考物質（CRM直流73315和LKSD的NCS-4的總含量和BCR 701可用的分數），對該方法進行了驗證，得到良好的精度（P＝0.05，並顯示出每個矩陣中的每個元素的高回收率），除了總砷的分布矩陣，其中被分析物的損失可以歸因於樣品處理過程中用的HNO₃。該方法的精度在0.6%和6%之間。

（三）冷原子吸收測定廢水中的As、Se和Hg

Aaron等使用PinAAcle 900T光譜儀和FIAS 400流動注射系統，應用Winlab 32TM數據平台分析測試了廢水中的As、Se和Hg的含量，結果如表1所示。

表1 系統靈敏度指標

分析結果表明，該方法的檢出限可以滿足美國EPA生活飲用水衛生規范的要求，As和Se的檢出限還可以滿足加拿大環境委員會（CCME）的標准，該方法對Hg的檢出能力可以達到加拿大土壤分析的檢出限標准。但如果要達到CCME針對海洋保護提出的汞標准，該方法還需要配備流動注射系統（FIMS）或者更大的進樣迴路。

（四）contrAA^® 700 火焰原子吸收光譜法測定長石中Fe、Ca、K、Na 和Mg的含量

2006年，德國耶拿公司推出了高分辨火焰/石墨爐一體連續光源原子吸收光譜儀contrAA^® 700，該儀器使用高聚焦短弧氙燈、中階梯光柵光譜儀（光學解析度0.002nm，波長范圍189～900nm）、CCD線陣檢測器，可測量元素周期表中67個金屬元素，同時還可能獲得更多的光譜信息。

Song等（2010）使用contrAA^®700測定了長石中的Fe、Ca、K、Na和Mg的含量（圖1～圖10）。

圖1 鐵的特徵吸收峰圖

圖2 鐵三維測試峰圖

圖3 鈣的特徵吸收峰圖

圖4 鈣的特徵吸收峰圖

圖5 鉀的特徵吸收峰圖

圖6 鉀三維測試峰圖

圖7 鈉的特徵吸收峰圖

圖8 鈉三維測試峰圖

圖9 鎂的特徵吸收峰圖

圖10 鎂三維測試峰圖

結果表明，採用連續光源原子吸收法可以快速、准確地測定長石中痕量金屬元素Fe、Ca、K、Na、Mg的含量，即使樣品消解液中待測元素含量超低，可以增加像素點數來提高靈敏度，這是連續光源原子吸收優於傳統原子吸收的獨一無二的特點之一；另外，某些元素含量超高（百分含量），如果選擇次靈敏線，傳統原子吸收往往由於解析度和光源強度有限，存在光譜干擾以及燈能量不足的問題，無法避免稀釋帶來的誤差。由於連續光源具有極高的解析度（2pm）和足夠高的發光強度，可以任意選擇不同靈敏度的譜線，並且有效避免光譜干擾，與此同時，完全消除了稀釋誤差。

（五）火焰原子吸收光譜法測定鐵礦石原料中K、Na、As、Sn、Pb、Zn的含量

Song等（2010）使用連續光源ContrAA^® 700准確快速地測定了鐵礦石原料中多種金屬元素的含量，與傳統原子吸收相比解析度有了兩個數量級的提升。高濃度金屬鈉的測定可以選擇次靈敏線准確實現分析測定，從而有效地避免了稀釋帶來的誤差。

樣品經過酸前處理後，按一定比例稀釋，用ContrAA^® 700 火焰原子吸收光譜法進行測量。測量條件分別為：

國外地質礦產科技成果

其中Sn的標准曲線為：

國外地質礦產科技成果

三、資料來源

張華，王開奇.2008.石墨爐原子吸收光譜法測定化探樣品中進的不確定度評定.礦床地質，27：91～95

www.analytik-jena.com.cn/ 宋春明等.德國耶拿分析儀器股份公司，2010

Aaron Hineman.Determination of As，Se and Hg in Waters by Hydride Generation/Cold Vapor Atomic Absorption Spectros

María A.Álvarez，Génesis Carrillo.2012.Simultaneous determination of arsenic，cadmium，copper，chromium，nickel，lead and thallium in total digested sediment samples and available fractions by electrothermal atomization atomic absorption spectros（ET AAS）.Talanta，97（15）：505～512

『玖』 用石墨爐原子吸收光譜法測水中鎳一定要硝酸反萃取嗎

用火焰原子吸收光百譜法測量溶液中金屬離子含量時，一般在稀釋時加入幾毫升硝酸或鹽酸，目的是保持酸性度環境，防止金屬離子沉澱，多加入幾知毫升對結果影響不大。但照你說的，用硝酸來從哪兒提取金屬道，此時若5毫升硝酸已經過量，而且不管版用多少硝酸，最終體積都相同，則用10毫升影響也不大;若不過量或最終體積不同，那肯定有影響權。
對火焰沒什麼影響。