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土壤的陽離子交換反應一般是不可逆的

發布時間:2025-08-23 04:10:48

1. 土壤中陽離子的交換作用

土壤的陽離子交換性能,是指土壤溶液中的陽離子與土壤固相陽離子之間所進行的交換 作用,它是由土壤膠體表面性質所決定。土壤膠體是土壤中粘土礦物和腐殖酸以及相互結合形成的復雜有機礦質復合體,其吸收的陽離子包括鉀、鈉、鈣、鎂、銨、氫、鋁等。土壤交換性能對植物營養和施肥有較大作用,它能調節土壤溶液的濃度,保持土壤溶液成分的多樣性和平衡性,還可保持養分免於被雨水淋失.

土壤鹽基飽和度(BS)
Base Saturation
土壤膠體上的交換性鹽基離子佔全部交換性陽離子(總量)的百分比。
酸基離子:H+、Al3+
鹽基離子:K+、Na+、Ca2+、Mg2+等
BS真正反映土壤有效(速效)養分含量的大小,是改良土壤的重要依據之一。

鹽基飽和度是指土壤吸附交換性鹽基總量的程度。土壤吸附性陽離子,根據其解吸後的化學特性可區分為致酸的非鹽基離子(如氫和鋁離子)與非致酸的鹽基離子(如鈣、鎂、鈉等)兩大類。當土壤膠體所吸附的陽離子基本上屬於鹽基離子時,稱為鹽基飽和土壤,呈中性、鹼性、強鹼性反應;反之,當非鹽基離子占相當大比例時,稱為鹽基不飽和土壤,呈酸性或強鹼性反應。土壤鹽基飽和度以土壤的交換性鹽基總量占土壤陽離子代換量的百分比表示。鹽基飽和度的大小,可用作施用石灰或磷灰石改良土壤的依據。

2. 吸附-解吸作用

吸附-解吸是水-岩(土)系統調節氟濃度的一種重要作用。除了由母岩和風化殼轉移而進入土壤的氟化物大部分作為土壤的原生礦物而存在外,土壤中其餘的氟多以膠體吸附態的離子(簡單陰離子或復雜配離子)和分子(主要是氟化物)形式存在於土壤。

關於吸附解吸的機理相當復雜,基本包括機械吸附、物理化學吸附和生物吸附。土壤是多孔體系,有大孔隙,也有小孔隙,孔隙的狀況極其復雜,如大小孔隙相互連接,孔徑彎曲多種多樣,因而可以對進入其中的氟化物起機械阻留作用。機械吸附對可溶性的分子和離子,如水溶性養分等不起保存作用。物理化學吸附是發生在土壤溶液和土壤膠體界面上的一種物理化學反應,土壤膠體藉助於極大的表面積和電性,把土壤溶液中的離子吸附在膠體的表面上而保存下來。

在氟遷移和轉化過程中,由於氟與一些金屬離子的配合作用以及含氟礦物或氟化物沉澱和溶解作用,使土壤中一些束縛態的氟以氟陰離子或氟配合物的形式游離於水-岩(土)系統,而水-岩(土)系統是一個非常復雜的多相復合系統,土壤中存在大量的黏土礦物和沉澱的氫氧化鐵、無定形硅酸以及有機物和腐殖質,它們在水-岩(土)系統中會發生不同程度的電離,而使它們帶電,根據吸附作用的本質,游離於土壤溶液中的氟陰離子或氟配合物在它們隨淋濾液遷移時會與水-岩(土)系統中的黏土礦物和沉澱的氫氧化鐵、無定形硅酸、有機物以及腐殖質等發生不同程度的物理、化學或物理化學吸附作用。

土壤中黏土礦物和沉澱的氫氧化鐵、無定形硅酸以及有機物等是F-主要吸附劑。在岩土中,由於氟離子和羥基離子的大小相近,電性相同,所以氟可以和金屬氧化物中與金屬離子配位的羥基、水合基以及腐殖質含有的—COOH和—OH等官能團發生離子交換,把這種作用過程稱為離子交換吸附,並且這種反應過程是可逆的,其反應式如下:

河南省地下水中氟的分布及形成機理研究

以氧化鐵為例,其交換方式可用下式表示。

(1)與配位羥基交換:

河南省地下水中氟的分布及形成機理研究

(2)與配位水合基交換:

河南省地下水中氟的分布及形成機理研究

土壤腐殖質也是土壤中氟的重要吸附劑。土壤腐殖質主要是由在分子的三維方向上帶有很多活性基團的芳烴所組成,故具有較強的吸附表面。土壤腐殖質與氟的吸附,主要通過與腐殖質中的—COOH和—OH等功能團的離子交換反應進行。反應式如下:

河南省地下水中氟的分布及形成機理研究

研究表明,被吸附離子半徑越接近OH-的離子半徑(r=1.32~1.40×10-10m),其交換吸附能力愈大。由於氟的離子半徑與OH-非常接近,所以土壤對F-交換吸附能力與其他一些陰離子相比,確實要大得多。下面是土壤中陰離子吸附能力大小的排列順序:

河南省地下水中氟的分布及形成機理研究

除沉澱等因素的影響,一般來說,岩土中氟與相應陰離子或水分子的交換能力與岩土中羥基等可交換離子的物質的量有關,而岩土中的羥基等可交換離子的物質的量又與遷移液的pH、岩土本身的酸鹼性、岩土中鐵鋁氧化物膠體、腐殖質以及氟的陽離子配合物的物質的量密切相關,所以,單位質量的岩土顆粒所含的羥基越多,對氟的吸附量就越大;岩土中腐殖質越多,岩土的pH越大,對氟的吸附量也愈大。

從以上分析可以看出,溶液中F-取代了土壤膠體上的OH-,由於土壤溶液中增加了OH-,勢必導致土壤pH值的增高,從而使土壤向鹼性反應發展。有研究表明,土壤氟的數量即氟離子吸附量隨OH-的釋放而明顯增加。不過,土壤溶液中OH-的增加量與土壤膠體上F的吸附量之間並不存在簡單的數量關系,這可能是因為土壤中形成一定量的酸鹼使土壤具有較大的緩沖能力。

在土壤中,被膠體靜電吸附的陽離子,一般都可以被溶液中另一種陽離子交換而從膠體表面解吸。對這種能相互交換的陽離子稱為交換性陽離子,把發生在土壤膠體表面的交換反應稱為陽離子交換作用。而土壤對於金屬-氟配合物的吸附就是通過這一作用來實現的。通常高價陽離子的交換能力大於低價陽離子,就同價離子而言,水化半徑較小的陽離子的交換能力較強。土壤中常見的幾種交換性陽離子的交換能力順序如下:

Fe3+、Al3+>H+>Ca2+>Mg2+>K+>Na+

衡量土壤陽離子交換能力的指標為陽離子交換容量(CEC),它指土壤所能吸附和交換的陽離子的容量。它與土壤膠體的比表面積和表面電荷有關。按照土壤的交換能力,一般將土壤劃分為三個等級:一般認為陽離子交換容量為20cmol/kg以上的為交換能力強的土壤;20~10cmol/kg為交換能力中等的土壤;小於10cmol/kg的為交換能力弱的土壤。對周口開封地區取樣坑的土壤測定其陽離子交換容量,結果見表7-3。

表7-3中顯示,本區域土壤的陽離子交換容量均在20cmol/kg以上,屬於交換性比較強的土壤,為吸附金屬-氟配合物提供了有利條件。

總之,土壤吸附性氟包括對氟陰離子(F-)和金屬-氟配合物陽離子(如 AlF2+

、FeF2+

、CoF2+

等)的吸附。其中,對F-吸附主要是通過與黏土礦物和土壤腐殖質上OH-的交換實現吸附,對金屬-氟配合物陽離子的吸附則主要通過與黏土礦物或土壤腐殖質上的陽離子交換實現吸附。在紅壤和黃壤等酸性、富鐵鋁土壤上吸附態氟主要是氟配合離子,而在石灰性土壤和鹽鹼土上的吸附態氟主要是F。

表7-3 周口開封地區取樣坑陽離子交換量統計表

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