❶ 有機磷廢水有什麼好方法去除
1 有機磷農葯的分類、生化特點及廢水共性
1.1 有機磷農葯按化學結構大致分為
(1) 磷酸酯類,如敵百蟲、草甘膦等,該類化合物生化處理比較容易,如南通農葯廠生產的敵百蟲,久效磷等廢水直接稀釋進生化,COD 去除率可達85%左右[1]。
(2) 一硫代磷酸酯類,如甲基對硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷等,該類化合物因含硫而味臭,不能被微生物降解,與可生化降解物混合,可部分降解為正磷酸。
(3) 二硫代磷酸酯類,如樂果、馬拉硫磷等,該類化合物因含多硫味特臭,不能被微生物降解,與可生化降解物混合,極少部分降解為正磷酸。
由以上可知,硫代磷酸酯類有機磷農葯是該類農葯預處理的重點和難點,只有通過預處理降解才能進一步進生化池生化。
s
2.2 有機磷農葯廢水共性成分
通過對有機磷廢水的成分分析可知,廢水中95% 以上不是農葯本體,而是它們的中間體及不同階段的降解產物(圖2)中含量較多的有:
3 有機磷農葯廢水預處理的方法
近年來對有機磷廢水的處理,基本圍繞著分解和去除廢水中的有機硫、磷進行,大體可分為物理處理法和化學處理法。物理處理法包括: 吸附、萃取、氣提、絮凝沉降等方法,化學處理法包括: 氧化、還原、水解等方法。
3.1 物理處理
3.1.1 吸附
吸附是一種物質附著在另一物質表面的過程。目前採用較多的吸附劑有大孔樹脂、活性炭、粉煤灰及膨潤土。其中大孔樹脂及活性炭因價格昂貴,使用受到一定的限制,且存在活化再生的問題,而粉煤灰吸附雖效果不及前者,但處理簡便、成本低廉,可達到以廢治廢的效果、目前得到廣泛應用。如文獻報道[2]採用季銨鹽改性粉煤灰處理有機磷廢水,磷的吸附率可達97%。
3.1.2 萃取
萃取: 採用與水不溶而能很好溶解污染物的萃取劑,使其與廢水充分接觸,利用污染物在水及溶劑中溶解度的不同,達到分離和凈化廢水的目的。使用比較多的有絡合萃取、液膜萃取。在處理丙溴磷廢水時採用TBP 與環己烷形成絡合劑萃取回收水中的氯酚,氯酚回收率可達98%。沈陽化工院採用液膜萃取含酚廢水,也達到很好的效果[3]。
3.1.3 氣提、吹脫
氣提、吹脫法是將氣體吹入廢水,使溶解性氣體或易揮發性物質變成氣體,從而凈化廢水的過程。湖南海利集團採用蒸汽氣提回收樂果硫磷酯工段廢水中的氨氮,氨氮去除率可達85%,大大提高了廢水的可生化性。
3.1.4 絮凝、沉降
絮凝沉降是採用加入絮凝劑破壞廢水懸浮顆粒的穩定性,消除顆粒間的斥力,使顆粒接觸並吸附在一起,再通過絮凝劑進行架橋及網捕,形成大顆粒從水中分離的方法。該方法因簡單,成本低廣泛應用在廢水處理中。現有絮凝劑主要有無機絮凝劑及有機絮凝劑兩大類,無機絮凝劑主要有硫酸鋁,聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵等,有機絮凝劑主要有聚丙烯醯胺和甲醛-雙氰胺類。
3.2 化學處理
3.2.1 化學氧化法
化學氧化法主要包括電催化氧化、芬頓氧化、及濕式氧化法。
(1) 電催化氧化處理技術
電催化氧化處理技術是一種高級的電化學氧化工藝,是利用外加電場作用,在特定的電化學反應器內,通過一系列設計的化學反應、電化學過程或物理過程,達到預期的去除廢水中污染物或回收有用物資的目的。在反應過程中一般是直接氧化和間接氧化同時進行。現在應用較多的電催化氧化技術是以活性碳、惰性金屬(Ag,Pt,Ti 等) 和表面塗覆PbO2,SnO2,Sb2O5等氧化膜的惰性金屬為陽極,以鐵板為陰極,通過電極的直接和間接作用,達到去除污染物、凈化水質的目的[4]。湖南海利集團將這一技術運用到硫磷酯廢水及甲基嘧啶磷的廢水處理中,COD 去除率可達45%,可生化性得到大幅的提高。
(2) 芬頓氧化法
Fenton 法是一種高級氧化工藝。通過Fe2 + 和H2O2結合生成高反應活性的羥基自由基,它可有效處理絕大多數難降解有機廢水。與其他高級氧化工藝相比,具有操作簡單、反應快速等優點。由於使用雙氧水,成本還比較高,限制了該法的廣泛應用。如李榮喜等將芬頓法運用到降解湖南天宇化工農葯有限公司的三唑磷農葯廢水,COD 去除率高達95%[5]。為提高芬頓試劑的效率,目前有報道採用UV/Fenton 及超聲(微波) /Fenton 的方法,能使COD 去除率提高10% ~ 20%[6]。
(3) 濕式氧化法
濕式氧化法簡稱WAO,是以空氣及氧氣為氧化劑將溶解及懸浮於水中的有機物或還原性無機物,在高溫高壓下進行液相氧化分解,大幅去除COD/BOD/SS 的方法。該方法氧化徹底,如處理硫磷酯廢水,能將其完全無機化,但該法對設備要求高,反應條件苛刻、設備成本高,在國內使用尚不普遍[7]。
3.2.2 化學還原法
鐵/炭微電解屬電化學還原技術,利用鐵一炭體系形成的微原電池對水中難降解污染物進行處理。微電解作用機理主要包括:(1) 鐵屑的吸附作用; (2) Fe 的還原作用; (3) 微電解產物Fe2 +、氫的還原作用; (4) Fe2 + /Fe3 + 的絮凝作用。匡蕾、揚庚等將此法用在處理有機磷農葯中間體乙基氯化物生產廢水中,處理後水的COD、硫化物、總磷的去除率分別高達90.2%、99.4%、95.0%,廢水的可生物降解性明顯提高,為進入生化創造了條件[8]。
3.2.3 水解法
有機磷農葯水解分鹼式水解、酸式水解[9]。鹼式水解機理為OH-進攻P 原子,發生Sn2取代。鹼性條件下從三酯水解成二酯容易,再繼續水解困難,因此一般停留在一級水解階段。在酸性條件下水解反應的機理一般認為首先使連酯的氧原子上質子化,然後碳原子受到攻擊發生Sn2取代反應,經不斷取代,最終水解為無機磷。化學水解法處理有機磷農葯廢水從理論上看是可行的,從實際應用看是有效的,尤其適宜處理高濃度有機磷廢水處理。如在酸性條件水解水胺硫磷,有機磷、硫化物、NH3- N 和總磷去除率均大於90%,COD 去除率達50%以上[10]。
❷ 除磷化學葯劑有哪些
常見污水處理中常見的除磷劑很多,如鎂鹽、鈣鹽、鐵鹽、鋁鹽都是可以除磷的,因為鈣、鐵、鋁等可以和磷酸根形成KSP很低的不溶物。這些常見的金屬鹽一般是用來去除正磷酸根形式的磷。
但有時候水中的正磷酸鹽高達幾百甚至上千的時候,簡單通過上述金屬鹽作為除磷劑還是不夠的。可以分兩步法去除,也可以復配一些絮凝劑來提高磷的去除率。
還有的時候水中的次亞磷酸根,或者有機磷形式的磷是不能和鈣、鎂、鐵、鋁等形成不溶物的,這個時候就需要專門的次亞磷去除葯劑如Acase830等。這些專用的除磷劑都是復配形式的,去除效率很高,還能解決如氨氮、COD等方面的一些問題。
❸ 污水處理中的有機磷怎麼去除
對於有機磷的去除而言,目前常用的方法就是Fenton氧化反應,但是當有機磷廢水中有機磷的含量降低至5-8mg/L時,很難進一步降低,所以可採用特種磷去除設備搭配SPT-P5特種磷去除劑進行處理。
❹ 請問廢水除磷工序中無機磷和有機磷分別怎麼去除
廢水中磷的存在形態取決於廢水的類型,最常見的是磷酸鹽、聚磷酸鹽和有機磷。內工業廢容水中比較復雜的一點是部分行業含有次亞磷廢水,金屬鹽無法去除,要加次亞磷去除劑HMC-P3去除,生活廢水的含磷量一般在10~15mg/L左右,常規的出水中90%左右的磷以磷酸鹽的形式存在,處理的話用生物法和化學法均可,化學法較簡單,直接投加鐵鹽等葯劑沉澱。
❺ 有機磷廢水中的磷如何處理
有機磷廢水含有大量有機磷農葯中間體及水解產物,毒性大,難降解物質多,可生化性差,在沒有其他有機廢水混配或稀釋的情況下,很難直接採用生化法處理。建議採用湛清環保SPT-IE有機磷去除設備。
❻ 農葯廢水處理怎麼去除有機磷
膜分離法和蒸發法。
❼ 廢水除磷處理中要用什麼葯劑
磷的排放指標在我國已被列入導致水體富營養化的一個重要指標,有著嚴格的排放標准。而除磷的方法通常為生物除磷與化學除磷兩種,化學除磷的除磷成本最低且有效,但它也必然使用到化學除磷劑進行混凝沉析沉澱除磷。除磷劑的種類根據其葯劑的混凝過種與除磷的效果的差別,分為同種不同的種類。 常用的污水除磷葯劑 1、鐵鹽除磷劑:是指鐵系化合物葯劑,以聚合硫酸鐵、三氯化鐵及硫酸亞鐵為代表的主要除磷劑,是目前市場上興新起的一種除磷劑,其效果要優於其它各類的葯劑,其中高分子聚合硫酸鐵對污水中的非溶解性磷的去除率可達到92%以上。以及最新出現在市場上的增強型除磷劑等等。 鐵鹽溶解於水中所生成的鐵離子可中和水中的負電膠體顆粒,還可與磷酸鹽發生反應生成磷酸鐵沉澱物。其次常用除磷劑,其溶解於水中所生成的氧化鐵或氫氧化鐵具有膠粘作用可對磷酸鹽進行吸附沉澱處理。另外,聚合硫酸鐵作為高聚物溶解於水中形成的多核氫氧化鐵具有強絡合混凝性。 2、鋁鹽除磷劑:以硫酸鋁、聚合氯化鋁、鋁酸鈉為代表,這一類除磷劑的除磷效果絕大部分取決於氫氧化鋁的吸附作用,也因此,它在除磷上不如鐵鹽。且由於其除磷後在水體中的殘留鋁離子長期的堆積會使動植物受到嚴重的危害,正在逐漸退出市場。 3、鈣鹽除磷劑:鈣鹽除磷劑是以石灰,片鹼,復合鹼等鹼性葯劑為代表的除磷劑。鈣鹽除磷是利用其與磷酸鹽反應生成磷酸鈣沉澱。這類除磷葯劑的投加量受pH值、磷的形成、水中鈣含量的影響比較大。且鈣鹽除磷所產生的污泥量比較大,加大了污泥的處理難度。 4、微生物絮凝劑除磷劑:這類葯劑是通過對微生物的培養後所提取的具有強有力吸附絮絮作用的一種無毒害性的絮凝葯劑。經長隆科技相關對比實驗表明,這種微生物絮凝劑的具有PAM的絮凝效果,其上清液較為清澈,固液分層明顯。而相對於微生物而言,它受溫度、pH值的影響非常之小,是一種理想的新型絮凝葯劑。但目前因為微生物絮凝劑的市場並不廣泛,沒有量產,所以應用比較少。