氯代亞磷酸二乙酯蒸餾

❶ 磷酸三乙酯的制備方法

（1）由三氯化磷、乙醇與乙酸鈉作用制備
①氯化磷酸二乙酯的制備：將三氯化磷與甲苯混合後，攪拌下加入無水乙醇，溫度控制在30-40℃加完後繼續攪拌0.5h ，反應生成亞磷酸二乙酯。接著再滴入二氯硫醯（SOCl2），溫度控制在30-40℃減壓除去多餘的二氯硫醯，剩餘物即氯代磷酸二乙酯。
②磷酸三乙酯的制備：將乙醇鈉的醇溶液加入反應釜，在攪拌下滴加氯代磷酸二乙酯，溫度控制在70℃以下，用乙醇鈉和乙酸調解pH值至7-8，加完後攪拌4h。然後加入冷水，攪拌均勻後再加入甲苯，繼續攪拌一段時間，靜置分層，提取上層油狀物，用無水碳酸乾燥，過濾後回收甲苯，再進行減壓蒸餾，收集72-88℃/0.4-0.667MPa的產物，即得成品。
（2）以三氯氧磷和乙醇為原料，兩步酯化法合成： 將100mL(1.07mol)三氯氧磷投入裝有攪拌器的250mL四口燒瓶中，用冰鹽水冷卻至低於15℃然後在真空下滴加92mL（1.60mol)乙醇。在另一帶有攪拌器的1000mL四口燒瓶中，投入550mL(9.63mol)乙醇，常壓下滴加上述產物，用冰鹽水水冷卻，保證反應濕度小於15℃將反應混合物在0.098MPa 高真空下進行乙醇回收。控制蒸餾濕度小於55℃將回收後的乙醇套用到酯化2中，然後將剩餘產物用液鹼進行中和，使其pH值為6-7，萃取，再蒸餾，得成品165.05g。工藝參數：三氯氧磷：乙醇=1：9（mol),反應濕度15℃反應時間為1.5h；產品收率約82%。