水蒸氣蒸餾鄰二氯苯

A. 亞磷酸生產工藝

摘要 三氯化磷生產亞磷酸的工藝：鹽酸中水解，真空蒸餾脫氯化氫，結晶，離心分離即可得到產品。

B. 永固紫用什麼去除

咨詢記錄 · 回答於2021-12-10

C. 間二氯苯的制備

1．間苯二胺與硫酸；亞硝酸鈉經重氮化反應，製成重氮鹽，再經氯化而成。
2．間氯苯胺經重氮化；氯化而成。
3．間二硝基苯直接催化氯化法。
制備方法詳細介紹：
以氯苯為原料進一步氯化，得到對二氯苯、鄰二氯苯還有間二氯苯。一般分離的方法採用混合二氯苯進行連續蒸餾，塔頂餾出對位和間位二氯苯，冷凍結晶析出對二氯苯，母液再進行精餾而得到間二氯苯，塔釜是粗鄰二氯苯，再在閃蒸塔進行閃蒸餾出鄰二氯苯。時下混合二氯苯採用吸附分離的方法，採用分子篩為吸附劑，以氣相混合二氯苯進入吸附塔，可選擇性吸附對二氯苯，吸余液為間位和鄰位二氯苯，經精餾分別得到間二氯苯和鄰二氯苯。吸附溫度180～200℃，吸附壓力為常壓。 間苯二胺重氮法：間苯二胺在亞硝酸鈉和硫酸存在下進行重氮化，重氮化溫度在0～5℃，重氮液在氯化亞銅存在下水解生成間二氯苯。2.間氯苯胺法：採用間氯苯胺為原料，在亞硝酸鈉和鹽酸存在下進行重氮化，重氮液在氯化亞銅存在下水解生成間二氯苯。 以上幾種制備方法中，最適用於工業化並成本較低的方法是混二氯苯的吸附分離法。國內已有生產裝置進行生產。

D. 頂空氣相色譜法

方法提要

選用 DB -624 彈性石英毛細管柱分離揮發性鹵代烴，自動頂空氣相色譜-電子捕獲檢測器檢測水中揮發性鹵代烴。

方法適用於地表水及工業廢水中二氯甲烷、1，1 -二氯乙烯、1，2-二氯乙烯、1，1 -二氯乙烷、三氯甲烷、1，1，1-三氯乙烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、三氯乙烯、一溴二氯甲烷、1，1，2 -三氯乙烷、四氯乙烯、二溴一氯甲烷、三溴甲烷、1，1，2，2-四氯乙烷、對二氯苯、鄰二氯苯、1，2，4-三氯苯等 18 種揮發性鹵代烴的測定。當取樣量為10.0mL 時，方法檢出限、精密度 (RSD，n = 8) 、基體加標回收率分別在 0.0016～ 0.56μg / L、1.95%～4.87% 和 85.0%～125% 之間。

儀器

氣相色譜儀 配 ECD 檢測器。

頂空進樣器 Headspace Samplers-TurboMatrix。

色譜柱類型 DB624，60m × 0.32mm i.d，1.80μm 膜厚彈性石英毛細管柱，或相類似的毛細管柱。

50μL、100μL、250μL、1000μL 等氣密性微量注射器。

20mL 頂空進樣瓶。

試劑

空白試劑水 蒸餾水經高純氮氣流煮沸 30min 後 GC-ECD 檢測不含或含量低於方法檢出限。

氯化鈉 650℃烘 3h 後使用。

甲醇 農殘級。

標准溶液 二氯甲烷、氯苯、1，2-二氯苯、1，4-二氯苯、1，2，4-三氯苯、三氯甲烷、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷、1，1，1-三氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1 -二氯乙烯、1，2-二氯乙烯、1，1，2-三氯乙烷等，分別購自國家標准物質研究中心、標樣研究所。在 -26℃下避光保存。

二級標准儲備液 用氣密性微量注射器准確移取適量的標准溶液，甲醇定容，以此作為二級儲備液。保存於冰箱內，三天內有效。

載氣 高純氮氣，純度 99.999%。

樣品採集與保存

參見 82.9.1。

操作步驟

1) 試樣預處理。准確量取 10.00mL 空白試劑水 (或樣品) 置於已盛有 3.5g 氯化鈉的 20mL 頂空瓶中，加適量鹵代烴標准 (試樣不加) ，迅速封蓋，搖勻，按選定工作條件進行頂空-氣相色譜-電子捕獲檢測器檢測。

2) 氣相色譜分析條件。汽化室溫度 200℃ ，不分流進樣。柱前壓 12 × 6869.76Pa。檢測器溫度 (ECD) 300℃。柱流量 1.53mL/min; 總流量 4.5mL/min; 尾吹 30mL/min。色譜爐升溫程序: 初溫 35℃，保持 1min，以 6℃ /min 升至 120℃，再以 10℃ /min 升至245℃ ，保持 8min。

3) 頂空分析條件。頂空平衡溫度 70℃ ; 取樣針溫度 80℃ ; 傳輸線溫度 110℃ ; 樣品加熱時間 20min; 進樣時間 0.15min。

4) 校準曲線。根據檢測器靈敏度及線性要求，准確量取 10.00mL 空白試劑水置於已盛有 3.5g 氯化鈉的 20mL 頂空瓶中，加入適量的鹵代烴標准，迅速封蓋，搖勻。推薦校準曲線的最低濃度為 3 倍檢出限，最高濃度在標准曲線的線性范圍內，校準曲線為五點。通過濃度與對應響應值峰面積進行線性回歸，建立回歸方程。

5) 標准曲線的持續校正。至多測定 20 個試樣，應用一個或更多的標准樣品 (標准系列的中等濃度) ，對校準曲線進行驗證，偏差不超過 20%，否則應重新配製校正曲線。

6) 色譜圖的考察。

圖82.4 鹵代烴標准氣相色譜圖

定性與定量分析

1) 定性分析。根據標准譜圖中各組分保留時間確定被測試樣檢出組分數目及名稱，樣品目標物保留時間應在標准目標物保留時間的三倍標准偏差之內。對有干擾存在或高含量樣品，需用另一根性質不同的色譜柱，或 GC-MS 進行確證。

2) 定量分析。選定適當積分參數，由色譜工作站自動計算出各組分峰面積，逐個檢查各峰基線，對不合理基線進行手動基線積分處理。

3) 計算結果。依據試樣各待測組分峰面積，並由校準曲線回歸方程計算出試樣儀器測定濃度，再根據儀器分析時取樣體積計算出試樣濃度。計算公式參見式 (82.13) 。

方法性能指標

當水樣取樣量為 10.00mL，按三倍信噪比計算方法檢出限。方法檢出限及精密度見表83.19。

表82.19 方法檢出限及精密度

續表

E. 樟腦丸有毒嗎,會給身體造成什麼影響

樟腦丸有毒，不會給身體造成影響。

樟腦丸對人體有沒有危害需要根據樟腦丸的類型來進行判斷，樟腦丸一般分為天然樟腦丸和合成樟腦丸，如果樟腦丸是天然的樟腦丸，這種樟腦丸氣味比較清香，而且毒性也不是很大，一般不會對人體造成太大的影響，而且可以很好地起到殺蟲的功效。

如果樟腦丸屬於合成的樟腦丸，這一類樟腦丸，其中會含有少量的有毒物質，如果人體接觸可能會對人體的皮膚造成一定的損傷，而且合成樟腦丸氣味相比天然樟腦丸氣味具有較大的刺激性，如果患者不小心吸入體內，就會導致患者出現頭暈、頭痛、身體乏力等症狀。

樟腦丸使用注意事項

要選擇天然的樟腦丸，一般來說超市售賣的樟腦丸有兩種，一種是含有對二氯苯的樟腦丸，大多呈白色，味道刺鼻，會沉於水中，另一種是天然的樟腦丸，是光滑、無色或白色的晶體，氣味清香，會浮於水上，天然的樟腦丸是用樟樹木片通過水蒸氣蒸餾的方法，所得的精油製成。

注意即使是使用了無毒的樟腦丸，也需要用衛生紙包裹著儲存衣物，最好是包上透氣的衛生紙，放在衣櫃的上方，不要直接放在衣物內，以防樟腦丸的粉塵直接散落在衣物上，對於太小的寶寶來說，盡量避免用樟腦丸儲存衣物。

以上內容參考網路-樟腦丸

F. 中葯有效成分的提取方法

中葯有效成分的提取
（一）溶劑提取法：
1．溶劑提取法的原理：溶劑提取法是根據中草葯中各種成分在溶劑中的溶解性質，選用對活性成分溶解度大，對不需要溶出成分溶解度小的溶劑，而將有效成分從葯材組織內溶解出來的方法。當溶劑加到中草葯原料（需適當粉碎）中時，溶劑由於擴散、滲透作用逐漸通過細胞壁透入到細胞內，溶解了可溶性物質，而造成細胞內外的濃度差，於是細胞內的濃溶液不斷向外擴散，溶劑又不斷進入葯材組織細胞中，如此多次往返，直至細胞內外溶液濃度達到動態平衡時，將此飽和溶液濾出，繼續多次加入新溶劑，就可以把所需要的成分近於完全溶出或大部溶出。
中草葯成分在溶劑中的溶解度直接與溶劑性質有關。溶劑可分為水、親水性有機溶劑及親脂性有機溶劑，被溶解物質也有親水性及親脂性的不同。
有機化合物分子結構中親水性基團多，其極性大而疏於油；有的親水性基團少，其極性小而疏於水。這種親水性、親脂性及其程度的大小，是和化合物的分子結構直接相關。一般來說，兩種基本母核相同的成分，其分子中功能基的極性越大，或極性功能基數量越多，則整個分子的極性大，親水性強，而親脂性就越弱，其分子非極性部分越大，或碳鍵越長，則極性小，親脂性強，而親水性就越弱。
各類溶劑的性質，同樣也與其分子結構有關。例如甲醇、乙醇是親水性比較強的溶劑，它們的分子比較小，有羥基存在，與水的結構很近似，所以能夠和水任意混合。丁醇和戊醇分子中雖都有羥基，保持和水有相似處，但分子逐漸地加大，與水性質也就逐漸疏遠。所以它們能彼此部分互溶，在它們互溶達到飽和狀態之後，丁醇或戊醇都能與水分層。氯仿、苯和石油醚是烴類或氯烴衍生物，分子中沒有氧，屬於親脂性強的溶劑。
這樣，我們就可以通過時中草葯成分結構分析，去估計它們的此類性質和選用的溶劑。例如葡萄糖、蔗糖等分子比較小的多羥基化合物，具有強親水性，極易溶於水，就是在親水性比較強的乙醇中也難於溶解。澱粉雖然羥基數目多，但分子大大，所以難溶解於水。蛋白質和氨基酸都是酸鹼兩性化合物，有一定程度的極性，所以能溶於水，不溶於或難溶子有機溶劑。甙類都比其甙元的親水性強，特別是皂甙由於它們的分子中往往結合有多數糖分子，羥基數目多，能表現出較強的親水性，而皂甙元則屬於親脂性強的化合物。多數游離的生物鹼是親脂性化合物，與酸結合成鹽後，能夠離子化，加強了極性，就變為親水的注質，這些生物鹼可稱為半極性化合物。所以，生物鹼的鹽類易溶於水，不溶或難溶於有機溶劑；而多數游離的生物鹼不溶或難溶於水，易溶於親脂性溶劑，一般以在氯仿中溶解度最大。鞣質是多羥基的化台物，為親水性的物質。油脂、揮發油、蠟、脂溶性色素都是強親脂性的成分。
總的說來，只要中草葯成分的親水性和親脂性與溶劑的此項性質相當，就會在其中有較大的溶解度，即所謂「相似相溶」的規律。這是選擇適當溶劑自中草葯中提取所需要成分的依據之一。
2．溶劑的選擇：運用溶劑提取法的關鍵，是選擇適當的溶劑。溶劑選擇適當，就可以比較順利地將需要的成分提取出來。選擇溶劑要注意以下三點：①溶劑對有效成分溶解度大，對雜質溶解度小；②溶劑不能與中葯的成分起化學變化；③溶劑要經濟、易得、使用安全等。
常見的提取溶劑可分為以下三類：
1）水：水是一種強的極性溶劑。中草葯中親水性的成分，如無機鹽、糖類、分子不太大的多糖類、鞣質、氨基酸、蛋白質、有機酸鹽、生物鹼鹽及甙類等都能被水溶出。為了增加某些成分的溶解度，也常採用酸水及鹼水作為提取溶劑。酸水提取，可使生物鹼與酸生成鹽類而溶出，鹼水提取可使有機酸、黃酮、蒽醌、內酯、香豆素以及酚類成分溶出。但用水提取易酶解甙類成分，且易霉壞變質。某些含果膠、粘液質類成分的中草葯，其水提取液常常很難過濾。沸水提取時，中草葯中的澱粉可被糊化，而增加過濾的困難。故含澱粉量多的中草葯，不宜磨成細粉後加水煎煮。中葯傳統用的湯劑，多用中葯飲片直火煎煮，加溫可以增大中葯成分的溶解度外，還可能有與其他成分產生「助溶」現象，增加了一些水中溶解度小的、親脂性強的成分的溶解度。但多數親脂性成分在沸水中的溶解度是不大的，既使有助溶現象存在，也不容易提取完全。如果應用大量水煎煮，就會增加蒸發濃縮時的困難，且會溶出大量雜質，給進一步分離提純帶來麻煩。中草葯水提取液中含有皂甙及粘液質類成分，在減壓濃縮時，還會產生大量泡沫，造成濃縮的困難。通常可在蒸餾器上裝置一個汽一液分離防濺球加以克服，工業上則常用薄膜濃縮裝置。
2）親水性的有機溶劑：也就是一般所說的與水能混溶的有機溶劑，如乙醇（酒精）、甲醇（木精）、丙酮等，以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比較好，對中草葯細胞的穿透能力較強。親水性的成分除蛋白質、粘液質、果膠、澱粉和部分多糖等外，大多能在乙醇中溶解。難溶於水的親脂性成分，在乙醇中的溶解度也較大。還可以根據被提取物質的性質，採用不同濃度的乙醇進行提取。用乙醇提取比用水量較少，提取時間短，溶解出的水溶性雜質也少。乙醇為有機溶劑，雖易燃，但毒性小，價格便宜，來源方便，有一定設備即可回收反復使用，而且乙醇的提取液不易發霉變質。由於這些原因，用乙醇提取的方法是歷來最常用的方法之一。甲醇的性質和乙醇相似，沸點較低（64℃），但有毒性，使用時應注意。
3）親脂性的有機溶劑：也就是一般所說的與水不能混溶的有機溶劑，如石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、二氯乙烷等。這些溶劑的選擇性能強，不能或不容易提出親水性雜質。但這類溶劑揮發性大，多易燃（氯仿除外），一般有毒，價格較貴，設備要求較高，且它們透入植物組織的能力較弱，往往需要長時間反復提取才能提取完全。如果葯材中含有較多的水分，用這類溶劑就很難浸出其有效成分，因此，大量提取中草葯原料時，直接應用這類溶劑有一定的局限性。
3．提取方法：用溶劑提取中草葯成分，常用浸漬法、滲漉法、煎煮法、迴流提取法及連續迴流提取法等。同時，原料的粉碎度、提取時間、提取溫度、設備條件等因素也都能影響提取效率，必須加以考慮。
1）浸漬法：浸漬法系將中草葯粉末或碎塊裝入適當的容器中，加入適宜的溶劑（如乙醇、稀醇或水），浸漬葯材以溶出其中成分的方法。本法比較簡單易行，但浸出率較差，且如用水為溶劑，其提取液易於發霉變質）須注意加入適當的防腐劑。
2）滲漉法：滲漉法是將中草葯粉末裝在滲漉器中，不斷添加新溶劑，使其滲透過葯材，自上而下從滲漉器下部流出浸出液的一種浸出方法。當溶劑滲進葯粉溶出成分比重加大而向下移動時，上層的溶液或稀浸液便置換其位置，造成良好的濃度差，使擴散能較好地進行，故浸出效果優於浸漬法。但應控制流速，在滲渡過程中隨時自葯面上補充新溶劑，使葯材中有效成分充分浸出為止。或當滲滴液顏色極淺或滲涌液的體積相當於原葯材重的10倍時，便可認為基本上已提取完全。在大量生產中常將收集的稀滲漉液作為另一批新原料的溶劑之用。
3）煎煮法：煎煮法是我國最早使用的傳統的浸出方法。所用容器一般為陶器、砂罐或銅制、搪瓷器皿，不宜用鐵鍋，以免葯液變色。直火加熱時最好時常攪拌，以免局部葯材受熱太高，容易焦糊。有蒸汽加熱設備的葯廠，多採用大反應鍋、大銅鍋、大木桶，或水泥砌的池子中通入蒸汽加熱。還可將數個煎煮器通過管道互相連接，進行連續煎浸。
4）迴流提取法：應用有機溶劑加熱提取，需採用迴流加熱裝置，以免溶劑揮發損失。小量操作時，可在圓底燒瓶上連接迴流冷凝器。瓶內裝葯材約為容量的％～％，溶劑浸過葯材表面約1～2cm。在水浴中加熱迴流，一般保持沸騰約：小時小放冷過濾，再在葯渣中加溶劑，作第二、三次加熱迴流分別約半小時，或至基本提盡有效成分為止。此法提取效率較冷浸法高，大量生產中多採用連續提取法。
5）動連續提取法：應用揮發性有機溶劑提取中草葯有效成分，不論小型實驗或大型生產，均以連續提取法為好，而且需用溶劑量較少，提取成分也較完全。實驗室常用脂肪提取器或稱索氏提取器。連續提取法，一般需數小時才能提取完全。提取成分受熱時間較長，遇熱不穩定易變化的成分不宜採用此法。
（二）水蒸氣蒸餾法：水蒸氣蒸餾法，適用於能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的中草葯成分的提取。此類成分的沸點多在100℃以上，與水不相混溶或僅微溶，且在約100℃時存一定的蒸氣壓。當與水在一起加熱時，其蒸氣壓和水的蒸氣壓總和為一個大氣壓時，液體就開始沸騰，水蒸氣將揮發性物質一並帶出。例如中草葯中的揮發油，某些小分子生物鹼一麻黃鹼、蕭鹼、檳榔鹼，以及某些小分子的酚性物質。牡丹酚（paeonol）等，都可應用本法提取。有些揮發性成分在水中的溶解度稍大些，常將蒸餾液重新蒸餾，在最先蒸餾出的部分，分出揮發油層，或在蒸餾液水層經鹽析法並用低沸點溶劑將成分提取出來。例如玫瑰油、原白頭翁素（protoanemonin）等的制備多採用此法。
（三）升華法：固體物質受熱直接氣化，遇冷後又凝固為固體化合物，稱為升華。中草葯中有一些成分具有升華的性質，故可利用升華法直接自中草葯中提取出來。例如樟木中升華的樟腦（camphor），在《本草綱目》中已有詳細的記載，為世界上最早應用升華法製取葯材有效成分的記述。茶葉中的咖啡鹼在178℃以上就能升華而不被分解。游離羥基蒽醌類成分，一些香豆素類，有機酸類成分，有些也具有升華的性質。例如七葉內酯及苯甲酸等。
升華法雖然簡單易行，但中草葯炭化後，往往產生揮發性的焦油狀物，粘附在升華物上，不易精製除去，其次，升華不完全，產率低，有時還伴隨有分解現象。

G. 氯苯生產方法

生產方法：由苯氯化而得，其工藝分氣相法和液相法兩種。

1.苯液相氯化法苯與氯氣在氯化鐵催化下連續氯化得氯化液，經水洗，鹼洗，中和，食鹽乾燥，進入初餾塔脫苯，脫焦油。粗氯代苯進入精餾塔，塔頂餾出一氯苯成品，塔釜物料再經過一個精餾塔分離出一氯苯。反應放出的氯化氫用水吸收，副產鹽酸，多氯苯回收得對二氯苯和鄰二氯苯。

2.苯氣相氧氯化法苯蒸氣；空氣；氯化氫氣混合物溫度210℃，進入氯化反應器，在迪肯型催化劑（CuCl2 FeCl3附在三氧化鋁上）存在下進行氯化。反應溫度300℃，單程轉化率10%-15%，氯化氫轉化率98%，生成物含多氯苯6%。

氯苯為無色液體，沸點132.2℃。第一次世界大戰期間主要用於生產軍用炸葯所需的苦味酸。1940年到1960年間，大量用於生產滴滴涕(DDT)殺蟲劑。1960年後，DDT逐漸被高效低殘毒的其他農葯所取代，氯苯的需求量日趨下降。主要用做乙基纖維素和許多樹脂的溶劑，生產多種其他苯系中間體，如硝基氯苯等。

H. 二溴苯的製造方法

二溴苯可以採用直接溴化法或採用對應的溴苯胺進行重氮化、置換反應製造。
（1） 苯直接溴化法：以苯為原料與溴進行取代反應，以路易斯酸為催化劑，以含羥基化物為溶劑，例如乙醇、醋酸等。可生成多種溴的取代化合物，調整物料配比和反應條件，使反應有利於目的產物，得到的混合溴化物進行脫溴、分離得到目的產物，其餘副產品可進行循環，已增加目的產物產率。
（2）以氨取代基對應的溴苯胺為原料經重氮化、置換可製得，例如製取鄰二溴苯，可採用鄰溴苯胺為原料，進行重氮化生成鄰溴溴化重氮苯，後者進行溴置換，得到鄰二溴苯，反應方程式如下：

重氮化反應在約10℃低溫及過量的亞硝酸鈉的水溶液中進行，得到的重氮化物注入沸騰的溴化亞銅的氫溴酸溶液中，反應後通入水蒸氣，直到沒有油狀液體蒸出。分出餾出物下部油層，經濃硫酸洗、水洗、5%NaOH水溶液洗，無水氯化鈣乾燥後，進行蒸餾，截取223~225℃的餾分即為鄰二溴苯產品。
【產業鏈】
【參考質量指標】企業質量指標如下：項目 鄰二溴苯 間二溴苯 對二溴苯
外觀 無色至但還色油狀液體白色結晶
含量% ≥99 ≥98 HGB3468-62標准
游離酸（以HBr計）% 0.02
灼燒殘渣% ≤0.01 ≤0.01 ≤0.05
溴化物%（以Br2計） ≤0.01
熔點范圍℃ 87~98

I. 氯化苯有哪幾種生產方法

氯化苯由苯氯化而得，其生產方法分氣相法和液相法兩種：

1.苯液相氯化法苯與氯氣在氯化鐵催化下連續氯化得氯化液，經水洗，鹼洗，中和，食鹽乾燥，進入初餾塔脫苯，脫焦油。粗氯代苯進入精餾塔，塔頂餾出一氯苯成品，塔釜物料再經過一個精餾塔分離出一氯苯。反應放出的氯化氫用水吸收，副產鹽酸，多氯苯回收得對二氯苯和鄰二氯苯。

2.苯氣相氧氯化法苯蒸氣；空氣；氯化氫氣混合物溫度210℃，進入氯化反應器，在迪肯型催化劑（CuCl2 FeCl3附在三氧化鋁上）存在下進行氯化。反應溫度300℃，單程轉化率10%-15%，氯化氫轉化率98%，生成物含多氯苯6%。

氯苯為無色液體，沸點132.2℃。第一次世界大戰期間主要用於生產軍用炸葯所需的苦味酸。1940年到1960年間，大量用於生產滴滴涕(DDT)殺蟲劑。1960年後，DDT逐漸被高效低殘毒的其他農葯所取代，氯苯的需求量日趨下降。主要用做乙基纖維素和許多樹脂的溶劑，生產多種其他苯系中間體，如硝基氯苯等。

J. 用什麼溶解2.4 二氯苯酚是用蒸餾水嗎還是其他

這東西微溶於水，溶於乙醇、乙醚、氯仿、苯和四氯化碳等有機溶劑。