⑴ 樣品中甲醛蒸餾時為什麼要加入磷酸能否換為鹽酸或硫酸
1 甲醛檢測方法
目前，國內外居室、紡織品、食品中甲醛檢測方法主要有分光光度法、電化學檢測法、氣相色譜法、液相色譜法、感測器法等．
1．1 分光光度法
分光光度法是基於不同分子結構的物質對電磁輻射的選擇性吸收而建立的一種定性、定量分析方法，是居室、紡織品、食品中甲醛檢測最常規的一種方法．目前涉及到的有乙醯丙酮法、酚試劑法、AHMT法、品紅一亞硫酸、變色酸法、間苯三酚法、催化光度法等，每種檢測方法所偏重的應用領域不同，並各有其優點和一定的局限性．
1．1．1 乙醯丙酮法．乙醯丙酮法指在過量銨鹽存在下，甲醛與乙醯丙酮通過45～60℃水浴30min或25℃室溫下經2．5 h反應生成黃色化合物，然後比色定量[4-7]甲醛含量．甲醛與乙醯丙酮反應的特異性較好，干擾因素少，酚類和其它醛類共存時均不幹擾，顯色劑較為穩定，檢出限達到0．25 me／L[Bl，測定線性范圍較寬，適合高含量甲醛的檢測，多用於居室和水發食品中對甲醛的測定．但在進行水發食品中甲醛檢測時，需將樣品中的甲醛在磷酸介質中加熱蒸餾提取出來，經水溶液吸收、定容後再檢測，操作過程復雜、繁瑣、耗時．
1．1．2 酚試劑法．酚試劑法即MBTH法，即甲醛與酚試劑(3一甲基一2一苯並噻唑腙鹽酸鹽，ugrn)反應生成嗪，嗪在酸性溶液中被鐵離子氧化成藍色，室溫下經15 rain後顯色，然後比色定量[m]．酚試劑法操作簡便，靈敏度高，檢出限為0．02mg／L，較適合測定微量甲醛測定．但脂肪族醛類也有類似的反應，對測定會有干擾，二氧化硫對測定也有一定的干擾，使結果偏低，所以，在測定吊白塊時應用此方法要慎重．酚試劑的穩定性較差，顯色劑MITI?H在4℃冰箱內僅可以保存3 d，顯色後吸光度的穩定性也不如乙醯丙酮法，顯色受時間與溫度等的限制．本法多用於居室中對甲醛的檢測．紡織品和食品中對甲醛的測定有時也用該方法一．
1．1．3 AHMT法．AHMT法指甲醛與AHMT(4一氨基一3一聯氨一5一巰基一1，2，4一三氮雜茂)在鹼性條件下縮合，經高碘酸鉀氧化成紫紅色化合物，然後比色定量檢測甲醛含量的方法[13]．本方法特異性和選擇性均較好，在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛類物質共存時不幹擾測定，檢出限為0．04 mg／L．但AHMT法在操作過程中顯色隨時間逐漸加深，標准溶液的顯色反應和樣品溶液的顯色反應時間必須嚴格統一，重現性較差，不易操作，多用於居室中對甲醛的檢測．
1．1．4 品紅一亞硫酸法．品紅一亞硫酸法指利用甲醛與品紅一亞硫酸在濃硫酸存在條件下呈藍紫色的特性，用比色定量進行檢測的方法[HI1 ．本法利用的是甲醛的特有反應，其它醛與酚不幹擾測定．此法操作簡便、測定范圍寬，但其比色液很不穩定，重現性較差，在測定甲醛含量較低的樣品時，差異較大，精確度不如乙醯丙酮法，而且品紅一亞硫酸法受溫度影響較大，檢測過程還需濃硫酸，故一般多用於食品中甲醛的定性分析．
1．1．5 變色酸法．變色酸法指將甲醛在濃硫酸介質中與鉻變酸(1，8一二羥基萘一3，6一二磺酸)作用，在沸水浴中生成紫紅色化合物，進行比色定量的方法．此法靈敏度高，檢出限為0．1 mg／L比色液穩定．但當酚類和其添加劑離子共存時有干擾，因此該法不適用於測定甲醛含量較高的樣品．因含甲醛量高的溶液遇酸極易產生聚合物，所以該反應須在濃硫酸介質作用下進行，操作較繁瑣，因此該法多用於方法研究，實際檢測時應用較少．間苯三酚法．間苯三酚法指利用甲醛在鹼性條件下與間苯三酚發生縮合反應生成橘紅色化合物的特性，進行比色定量檢測甲醛含量的方法[" 引．此法操作簡便、干擾物影響小，檢出限為0．1 mg／L．但甲醛與間苯三酚生成物的顏色不穩定，測定結果偏差較大，只適用於甲醛的定性分析．此法多用於水發食品中對甲醛的測定．
1．1．7 催化光度法．催化光度法指水浴條件下，在磷酸介質中甲醛催化溴酸鉀一溴甲酚紫引、金蓮橙O0[20]或甲基紅[21]等進行氧化還原反應，使其反應體系褪色而建立的甲醛測定方法．此法是一新研究方法，操作簡便，檢出限為0．04—0．2 mg／L，反應速度受溫度影響較大，多用於水發食品中對甲醛的測定．上述分光光度法相對穩定性差，易受乙醛、酚、葡萄糖等成分的干擾，操作過程繁瑣，分析時間過長，難以直接用於甲醛現場快速檢測，應用范圍受到一定限制．
1．2 電化學法
電化學分析法是基於化學反應中產生的電流(伏安法)、電量(庫侖法)、電位(電位法)的變化，判斷反應體系中分析物的濃度進行定量分析的方法，用於甲醛檢測的有極譜法和電位法2種．
1．2．1 示波極譜測定法．示波極譜測定法簡稱極譜法，是通過獲得的電流一電壓曲線即極譜波來進行分析測定的方法．甲醛在鹽酸苯肼一氯化鈉底液中產生一個明晰的極譜波，峰電流與甲醛含量成正比，根據樣品峰電流與甲醛標准峰電流比較進行定量檢測[ 一；或在pH值為5的乙酸一乙酸鈉介質中，甲醛與硫酸肼的反應產物產生一個靈敏的吸附還原波，其峰高與甲醛濃度在一定范圍內呈線性關系[24]，根據這種關系對甲醛進行定量檢測．該法操作簡便、選擇性好，但是極譜分析法對試樣的前處理要求比較高，使用的「滴汞電極」有污染，目前多用於食品和食品包裝材料中對甲醛的檢測．
1．2．2 電位法．電位法也稱離子選擇電極法，是利用膜電極將被測離子的活度轉換為電極電位而加以測定的一種方法．在硫酸介質中，甲醛對溴酸鉀氧化碘化鉀具有促進作用，利用這個特性，用碘離子選擇電極跟蹤I一，可建立測定微量甲醛的動力學電位法( ．該方法的線性范圍為0—5 mg／L，檢出限為0．055 mg／L．此法是一新研究方法，在實際應用中較少．
1．3 色譜法
色譜具有強大的分離效能，不易受樣品基質和試劑顏色的干擾，對復雜樣品的檢測靈敏、准確，可直接用於居室、紡織品、食品中對甲醛的分析檢測．也可將樣品中的甲醛進行衍生化處理後，再進行測定的，常用的衍生劑有2，4一二硝基苯肼(DNPH)、眯唑、乙硫醇、硫酸肼等，將樣品中的甲醛與DNPH衍生化，生成2，4一二硝基苯腙，經甲苯或正己烷萃取，用毛細管或填充柱氣相進行色譜分離，再用電子捕獲檢測器檢測，根據保留時間和峰高進行定性和定量檢測，檢出限為0．001 5 mg／L，其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不會產生干擾．陳笑梅等[馴將樣品中甲醛與DNPH衍生化後，經萃取，用高效液相色譜進行分離，用紫外檢測器檢測，根據保留時間和峰面積進行定性和定量檢測，檢出限可達0．05 mg／Lt馴．居室、紡織品、食品中樣品組分一般較復雜，干擾組分多，甲醛含量又低，常規檢測方法中需耗費大量的時間精力進行分離、濃縮等預處理後再進行檢測．色譜法靈敏度高、定量准確、抗干擾性強，可直接用於居室、紡織品、食品中甲醛的檢測．但是色譜法對設備要求較高，衍生化時間長，萃取等步驟、操作過程煩瑣，不適合於一般實驗室和家庭的現場快速檢測，難以滿足市場需求．
1．4 感測器
用於檢測甲醛的感測器有電化學感測器、光學感測器和光生化感測器等．電化學感測器結構比較簡單，成本比較低，其中高質量的產品性能穩定，測量范圍和解析度基本能達到室內環境檢測的要求．但缺點是所受干擾物質多，且由於電解質與被測甲醛氣體發生不可逆化學反應而被消耗，故其工作壽命一般比較短．光學感測器價格比較貴 30，且體積較大，不適用於在線實時分析，使其使用的廣泛性受到限制．雖然光生化感測器提高了選擇性，但是由於酶的活性以及其它因素導致感測器不穩定，缺乏實用性，而且一般甲醛氣體感測器的價格過高，難以普及．
知識擴展：
首先我們先來認識一下甲醛的危害
甲醛是一種破壞生物細胞蛋白質的原生質毒物，會對人的皮膚、呼吸道及內臟造成損害，麻醉人的中樞神經，可引起肺水腫、肝昏迷、腎衰竭等．世界衛生組織確認甲醛為致畸、致癌物質，是變態反應源,長期接觸將導致基因突變⋯．目前甲醛污染問題主要集中於居室、紡織品和食品中．居室裝飾材料和傢具中的膠合板、纖維板、刨花板等人造板材中含有大量以甲醛為主的脲醛樹脂，各類油漆、塗料中都含有甲醛
2．紡織品在生產加工過程中使用含甲醛的N一羥甲基化合物作為樹脂整理劑，以增加織物的彈性，改善折皺性，還使用含甲醛的陽離子樹脂以提高染色牢度
3，造成紡織品中甲醛殘留問題．另外，因經濟利益驅使，一些不法分子以甲醛為食品添加劑，如水發食品加甲醛以凝固蛋白防腐、改善外觀、增加口感，酒類飲料中加入甲醛防止渾濁、增加透明度，這些都會造成食品的嚴重污染，損害人體健康．《中華人民共和國食品衛生法》中已明文規定禁止甲醛作為食品添加劑．由此可見，甲醛污染問題已普及到生活中的每一個角落，嚴重威脅人體健康，應引起人們的高度關注．甲醛含量已成為當今居室、紡織品、食品中污染監測的一項重要安全指標．因此研究一種市民可以在自己家中獨立完成的，簡便、靈敏、快速、直觀、准確、經濟的甲醛檢測方法將會有很大的市場前景．
2 展望
隨著人們生活水平的日益提高，居室、紡織品、食品中甲醛超標等安全事故頻頻發生，日益嚴重，因此有必要建立一種簡便、靈敏、快速、直觀、准確、經濟的甲醛檢測方法．在每個家庭中，居民都可以自己實現居室、紡織品、食品中甲醛在線實時檢測是市場所需，人心所向．目前還沒有一種較為理想的甲醛現場快速檢測方法，分光光度受水浴或濃硫酸等操作條件的限制，電化學檢測法對樣品預處理要求較高，色譜法受儀器設備限制，感測器檢測甲醛成本高、壽命短，而現在市場上的甲醛快速檢測箱需專業人員操作，成本高，一般家庭難以普及．因此建立一種簡便、快速、靈敏的甲醛在線檢測方法是適時而必要的．現有的新興技術，如微全分析系統、固相微萃取等技術的引入可降低甲醛檢測的檢出限，避免干擾，為甲醛現場快速檢測便攜化提供更大的可能．
⑵ 測定方法
目前，鍺的分析方法主要有光度法、極譜法、原子吸收光譜法、氫化物發生-原子熒光光譜法、電感耦合等離子體發射光譜法、電感耦合等離子體質譜法等。
62.2.3.1 蒸餾分離-苯芴酮-十六甲烷基三甲基溴化銨光度法
方法提要
試樣經硝酸-磷酸分解，難溶試樣用氫氟酸-硝酸-磷酸分解或過氧化鈉、氫氧化鈉熔融分解。在6mol/LHCl溶液中，鍺以四氯化鍺形態經蒸餾與干擾元素分離。加磷酸使與錫、鉬生成配合物，加過氧化氫將砷、銻氧化至高價，致使這些元素不被蒸餾，達到完全分離。
分取部分蒸餾液，在亞硫酸鈉存在下的稀鹽酸介質中，鍺和苯芴酮、十六烷基三甲基溴化銨形成穩定的橙紅色三元配合物，於分光光度計上，在波長508nm處，測定吸光度計算鍺量。本方法適用於稀有和有色金屬等一般礦石和岩石中鍺含量測定。測定范圍w(Ge):(0.5～500)×10-6。
儀器
分光光度計。
試劑
硼酸。
過氧化鈉。
氫氧化鈉。
過氧化氫。
硝酸。
磷酸。
氫氟酸。
鹽酸。
亞硫酸鈉溶液(200g/L)。
氫氧化鈉溶液(250g/L)。
十六烷基三甲基溴化銨溶液(10g/L)稱取1.0g十六烷基三甲基溴化銨於200mL燒杯中，加少量沸水，攪拌溶解，溶液清亮後冷卻，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。
苯芴酮溶液(0.6g/L)稱取60mg苯芴酮(C19H12O5)，溶解於100mL(1+49)HCl的無水乙醇中，混勻。
鍺標准儲備溶液ρ(Ge)=100.0μg/mL稱取0.0720gGeO2於鉑坩堝中，加1.0gNa2CO3，置高溫爐中逐漸升溫至900℃保持10min，取出冷卻。在燒杯中用熱水浸取熔塊，洗出坩堝，用(1+2)H2SO4中和至酚酞褪色後過量4mL，加熱逐去二氧化碳，冷卻。移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。
鍺標准溶液ρ(Ge)=5.0μg/mL用水稀釋鍺標准儲備溶液配製。
酚酞指示劑(1g/L)乙醇溶液。
校準曲線
取0.0mL、1.0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL鍺標准溶液，置於一組50mL容量瓶中，加6.30mL(1+1)HCl、1mL200g/LNa2SO3溶液、5mL十六烷基三甲基溴化銨溶液、3mL苯芴酮溶液，立即用水稀釋至刻度，混勻。在分光光度計上，用1～3cm比色皿，以試劑空白作參比，於波長508nm處測量吸光度。繪制校準曲線。
分析步驟
根據試樣中鍺的含量，稱取0.5～1g(精確至0.0001g，鍺含量大於20×10-6時，稱取0.5g)試樣，置於150mL燒杯中，加15mLHNO3、6mLH3PO4，蓋上表面皿，加熱煮沸至氧化氮的黃色逸盡。移去表面皿，繼續加熱蒸發至趕盡硝酸，取下冷卻。加20mL(1+1)HCl，立即將試液移入蒸餾瓶中，用20mL(1+1)HCl分次洗燒杯並注入蒸餾瓶，加2～3mLH2O2。
含硅高的試樣:將試樣置於鉑坩堝中，加10mLHF，在水浴上蒸發至濕鹽狀，加5mLHNO3，蒸發至小體積，加少量硼酸，2～3mLHNO3，繼續蒸發至濕鹽狀。加15mLHNO3、6mLH3PO4，微熱溶解鹽類，移入燒杯中，按一般有色金屬礦石分析步驟溶樣。
含錫石等難溶礦物的試樣:將試樣置於銀坩堝中，加3～4gNa2O2、2gNaOH，於650～700℃高溫爐中熔融分解試樣。冷卻，加10mL熱水浸取，浸取物移入蒸餾瓶中，水洗坩堝(控制體積不超過20mL)。加3mLH3PO4、2mLH2O2、30mLHCl。
蒸餾:冷凝管下端插入預先盛有5mL水的量筒中，加熱蒸餾，待餾出液達30～50mL後即可停止蒸餾，用水洗冷凝管。將餾出液移入50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。
分取10.0～20.0mL蒸餾後試液，於另一個50mL容量瓶中，加1mLNa2SO3溶液、1滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉溶液中和至出現紅色，加6.30mL(1+1)HCl，混勻，冷卻。加5mL十六烷基三甲基溴化銨溶液、3mL苯芴酮溶液，立即用水稀釋至刻度，混勻。以下按校準曲線進行測定。
鍺含量的計算參見式(62.1)。
注意事項
1)四氯化鍺易揮發，在試樣分解過程中避免混入鹽酸和氯離子。當試液處理至轉化為鹽酸溶液後，須連續操作蒸餾，不宜放置太久，以避免鍺的損失。
2)中和時，氫氧化鈉溶液應緩慢滴加，勿使溶液過高發熱，必要時可在冷水浴中進行中和，防止四氯化鍺揮發。
62.2.3.2 四氯化碳萃取分離-苯芴酮-十六烷基三甲基溴化銨光度法
方法提要
試樣經硝酸-氫氟酸-磷酸分解，在9～10mol/LHCl的溶液中，用四氯化碳萃取鍺與干擾元素分離，再用水將鍺從有機相中反萃取;在稀鹽酸介質中，有亞硫酸鈉存在下，鍺和苯芴酮-十六烷基三甲基溴化銨形成穩定的橙紅色三元配合物，於分光光度計上，在波長508nm處，測量吸光度計算鍺量。本方法適用於稀有和有色金屬等一般礦石和岩石中鍺含量的測定。尤其適用於酸溶礦中。測定范圍w(Ge):(0.5～100)×10-6。
儀器
分光光度計。
試劑
硼酸。
硝酸。
氫氟酸。
磷酸。
鹽酸。
四氯化碳。
亞硫酸鈉溶液(200g/L)。
十六烷基三甲基溴化銨溶液(10g/L)溶於沸水。
苯芴酮溶液(0.6g/L)稱取60mg苯芴酮(C19H12O5)，溶解於(1+49)HCl的無水乙醇中，移入100mL容量瓶，混勻。
鍺標准溶液ρ(Ge)=1.0μg/mL用水稀釋鍺標准儲備溶液(詳見62.2.3.1)配製。
酚酞指示劑(1g/L)乙醇溶液。
校準曲線
取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL鍺標准溶液，分別置於一組125mL分液漏斗中，補加水至10mL，加入30mLHCl，加約0.1g無水硫酸鈉，加20mL四氯化碳，萃取2min。靜置分層後，將有機相放入另一個125mL分液漏斗中，水相再用20mL四氯化碳萃取2min。靜置分層後，兩次有機相合並，水相棄去。有機相用5～10mL9mol/LHCl振盪洗滌2次，每次振盪1min，水相棄去。有機相用10mL水反萃取3min，反萃取2次，萃取的水相合並於50mL容量瓶中。加6.30mLHCl，混勻。加1mL亞硫酸鈉溶液，5mL十六烷基三甲基溴化銨溶液，3mL苯芴酮溶液(每加一種溶液均需混勻)，立即用水稀釋至刻度，混勻。在分光光度計上，用1～3cm比色皿，以試劑空白作參比，於508nm波長處測量吸光度，繪制校準曲線。
分析步驟
根據試樣中鍺的含量，稱取0.25～1g(精確至0.0001g，鍺含量小於20×10-6，稱取0.5g試樣;鍺含量大於20×10-6，則稱取0.25g)試樣，置於瓷坩堝中，放入高溫爐內逐漸升高溫度至500～600℃灼燒2h，除去硫化物，取出冷卻。用毛刷將試樣刷入100mL聚四氟乙烯燒杯中，加水潤濕，加5mLHNO3，10mLHF、5mLH3PO4，置於控溫電熱板上160℃加熱分解試樣，逐步升高溫度至200～220℃(如有單體硫析出，反復加硝酸，繼續加熱，直至硫完全被氧化)，升高溫度至300℃，加熱至呈透明稠狀液體，取下。加入約50mg硼酸，用少許水吹洗杯壁，混勻，繼續加熱蒸至呈透明稠狀，取下冷卻。加10mL水，加熱使鹽類溶解，冷卻至室溫。將溶液移入125mL分液漏斗中，用30mLHCl分幾次洗滌燒杯，合並於分液漏斗中(溶液的鹽酸濃度應大於9mol/L)，以下按校準曲線進行測定。
鍺含量的計算參見式(62.2)
注意事項
四氯化碳萃取鍺，回收率一般為90%左右，因此校準曲線需在相同條件下進行萃取。
62.2.3.3 苯萃取富集-水楊基熒光酮光度法
方法提要
在磷酸介質中，有陽離子表面活性劑溴化十六烷基三甲銨存在下，鍺和水楊基熒光酮能形成靈敏度很高的三元配合物，最大吸收峰位於波長505nm，表觀摩爾吸光系數為1.8×105。配合物的溶液放置一周後，其吸光度仍不變。用苯萃取富集四氯化鍺並與伴生干擾元素分離。靈敏度高，穩定性好，可用於化探試樣中μg/g級鍺的測定。
儀器
分光光度計。
試劑
亞硫酸鈉。
磷酸。
硝酸。
氫氟酸。
鹽酸。
苯。
溴化十六烷基三甲銨溶液(40g/L)。
水楊基熒光酮溶液(3.5g/L)。
鍺標准溶液ρ(Ge)=1.0μg/mL配製方法同62.2.3.2。
校準曲線
吸取0mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.50mL鍺標准溶液分別置於一組25mL比色管中，加水稀釋至約10mL，加5mLH3PO4、2mL水楊基熒光酮溶液、2mL40g/L溴化十六烷基三甲銨溶液，用水稀釋至刻度，混勻。將溶液移入4cm比色皿中，在分光光度計上，以試劑空白作參比，於505nm波長處測量吸光度。繪制校準曲線。
分析步驟
稱取0.1～0.2g(精確至0.0001g)試樣，置於聚四氟乙烯塑料坩堝中，滴入數滴水潤濕，加入2mLH3PO4、3mLHNO3、10mLHF，加蓋(留一小縫)，置於電熱板上加熱，待試樣分解後，用水洗凈坩堝蓋，並蒸發至2mL體積取下。冷卻後，用水吹洗坩堝壁，繼續蒸至小體積，以趕盡硝酸和氫氟酸。取下冷卻後，加15mL9mol/LHCl加熱溶解，再用10mL9mol/LHCl將溶液移入分液漏斗中，加少許亞硫酸鈉還原溶液中可能存在的氧化劑，混勻後，加10mL苯萃取2min以上，待分層後棄去水相。用9mol/LHCl洗滌一次，分層後棄去水相。加水10mL，反萃取1min，分層後將水相放入25mL比色管中，加5mLH3PO4、2mL3.5g/L水楊基熒光酮溶液、2mL溴化十六烷基三甲銨溶液，用水稀釋至刻度，混勻。以下按校準曲線進行測定。
鍺含量的計算參見式(62.2)。
62.2.3.4 2，4二氯苯基熒光酮光度法
方法提要
試樣經硝酸、氫氟酸、硫酸分解，在硫酸介質中，在溴化十六烷基三甲基銨(CTMAB)存在下，2，4-二氯苯基熒光酮與鍺生成組成比為2∶1和4∶1兩種配合物。配合物最大吸收峰在513nm波長處，其對比度Δλ=43nm。配合物吸收峰非常尖銳，半寬僅40nm，靈敏度高，選擇性良好。配合物形成速度快，發色後即可測量吸光度，並在48h內保持不變。本法可直接測定一般試樣中痕量鍺，但含錫較多的試樣仍應預先分離。
儀器
分光光度計。
試劑
硫酸。
硝酸。
氫氟酸。
溴化十六烷基三甲基銨(CTMAB)(10g/L)。
2，4-二氯苯基熒光酮(50mg/L)乙醇溶液每100mL含0.5mL(1+1)H2SO4，避光保存。
鍺標准溶液ρ(Ge)=2.0μg/mL用水稀釋鍺標准儲備溶液(詳見62.2.3.1)配製。
校準曲線
吸取0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.50mL、3.50mL鍺標准溶液置於一組50mL容量瓶中，加20mL(1+1)H2SO4、1.5mL2，4-二氯苯基熒光酮溶液、10mLCTMAB溶液，用水稀釋至刻度，混勻。以空白試驗溶液為參比，用2cm比色皿，於波長513nm處測量吸光度。繪制校準曲線。
分析步驟
稱取0.1～0.3g(精確至0.0001g)試樣，置於聚四氟乙烯塑料坩堝中，加5mLHNO3、7～8mLHF，加熱分解並蒸發至小體積後，加20mL(1+1)H2SO4，蒸發到硫酸冒濃煙。冷卻後轉移到100mL容量瓶中(內盛約50mL水)，用水稀釋至刻度，混勻，干過濾。
分取部分溶液於50mL容量瓶中，補加硫酸至3.6mol/L，以下按標准曲線進行測定。
鍺含量的計算參見式(62.1)。
注意事項
1)溫度和試劑加入順序對吸光度影響不大。摩爾吸光系數ε=1.7×105。如用吐溫、OP代替CTMAB尚可提高至1.8×105。
2)為防止鍺在高濃度鹽酸介質中有逸失的危險，採用硫酸體系。酸度在1～3.6mol/L范圍內，吸光度基本不變。為避免鎢、鉬、鈮、鈦、錫等干擾，採用3.6mol/LH2SO4。
3)在2mol/LH2SO4介質中，常見元素及鋯、鈦等干擾都很小，僅鎢、鉬等只允許存在20μg。提高酸度至3.6mol/L，可允許存在4mgMoO2-4，2mgNb2O5、Ta2O5，1mgSb3+，0.5mgWO2-4，34μgSn4+。
62.2.3.5 鍺鉬酸-羅丹明B光度法
方法提要
試樣以氫氟酸-硝酸-高氯酸-硫酸分解後，在0.12mol/LHCl中，鍺(Ⅳ)與鉬酸銨生成鍺鉬酸雜多酸陰離子。提高介質酸度後，使其與羅丹明B一價陽離子締合，生成不溶性化合物而呈現「固態顯色」反應，加入動物膠或表面活性劑保持膠溶狀態，使其顏色強度穩定。於波長570nm處有最大吸收，藉以用光度法測定鍺。
儀器
分光光度計。
試劑
硝酸。
氫氟酸。
鹽酸。
高氯酸。
硫酸。
五氧化二磷溶液(100.0μg/mL)用磷酸氫二鉀配製。
五氧化二磷-三氯化鐵-酒石酸-鉬酸銨溶液8mL100.0μg/mLP2O5溶液、0.25mL100g/L三氯化鐵溶液、2mL150g/L酒石酸溶液與10mL100g/L鉬酸銨溶液混勻。用時現配。
動物膠溶液(20g/L)2g動物膠加75mL40～45℃溫水，浸泡30min後，加25mL(1+1)HCl溶解，混勻。2～3日內可用。
三氯化鐵溶液(100g/L)。
酒石酸溶液(150g/L)。
羅丹明B(0.25g/L)4mol/LH2SO4介質。
混合顯色劑2mL羅丹明B、10mL動物膠溶液、30mL(1+1)H2SO4與50mLH3PO4混勻，過濾使用。用時現配。
鍺標准儲備溶液ρ(Ge)=100.0μg/mL稱取14.41mg二氧化鍺，置於鉑坩堝中，加一顆粒狀氫氧化鈉(用無水乙醇洗凈其表面)和2～3mL水，緩緩加熱溶解。冷卻，加20mL水和3.5mL4mol/LHCl，移入100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。將此溶液逐級稀釋製得。
鍺標准溶液ρ(Ge)=1.0μg/mL由鍺標准儲備溶液稀釋配製。
校準曲線
吸取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL鍺標准溶液於一組25mL乾燥燒杯中，補加0.12mol/LHCl至15mL，在不斷搖動下，緩緩加入1mL五氧化二磷-三氯化鐵-酒石酸-鉬酸銨溶液(空白及標准系列應另加0.1mLFeCl3溶液)，混勻。放置15～20min，加1mL酒石酸溶液，混勻。放置3～5min，在搖動下緩緩加入混合顯色劑5mL，混勻。放置15min後(至少3h內穩定)，在分光光度計上，用3cm比色皿，以試劑空白作參比，於570nm波長處測量吸光度，繪制校準曲線。
分析步驟
稱取0.1～0.2g(精確至0.0001g)試樣，置於鉑坩堝中，加入約6～8mgWO3(試樣中含鎢較高時不必加)，加1mL(1+1)HNO3、0.5mLHClO4和8～12滴(1+1)H2SO4，混勻，加7～8mLHF，加熱至開始冒濃煙，再加5～6mLHF，繼續加熱至濃煙冒盡。冷卻，加1.5mL4mol/LHCl，微熱(低於60℃)將可溶性鹽類溶解，用水沖洗入50mL容量瓶中，並稀釋至刻度，混勻。靜置過夜澄清。
分取5.0～15.0mL澄清溶液(含鍺小於4μg，同時鐵含量不超過空白溶液中所加鐵量一倍)於25mL乾燥燒杯中，補加0.12mol/LHCl至15mL，以下按校準曲線進行測定。
鍺含量的計算參見式(62.1)。
注意事項
1)硅、磷和砷與鉬酸銨反應，干擾測定。磷和砷(<100μg)所形成的雜多酸，其解離度較鍺大，可被大量酒石酸(其量足以配位鉬酸根離子時)所破壞，從而可選擇性地除去它們的干擾。磷鉬酸難以定量地被酒石酸破壞而使結果稍有偏高，50～100μgP2O5的殘留影響一致(相當於0.25～0.30μgGe)，故在操作中特地加入一定量五氧化二磷(50μg)，用以抵消試樣中含有痕量磷時的影響。硅必須在制備試液過程中除去。大量可溶性鎢酸根陰離子也能引起正干擾，但經氫氟酸處理、硫酸冒煙，可將鎢酸沉澱，殘留的少量鎢沒有影響。若用硫酸氫鉀或硫酸氫鈉熔融分解試樣，則可溶性鎢酸根大為增多，將影響鍺的測定。比色溶液中大量鐵存在(Fe大於3～4mg)時，會引起負干擾。
2)在批量分析中，每一試樣從加入鉬酸銨至加羅丹明B混合色劑的相距時間，應保持大致相同，且不宜過長。如過程過長，試劑空白顏色加深。
3)試液中含有大量砷和磷時，與鉬酸銨生成雜多酸析出沉澱，酒石酸也難以將它們完全破壞，會導致結果偏高。
62.2.3.6 茜素紅S-高氯酸-釩底液極譜法
方法提要
試樣以氫氟酸-硝酸-高氯酸-硫酸分解，在高氯酸介質中，有釩(Ⅳ)存在下，鍺-茜素紅S配合物，可產生極靈敏的催化導數極譜波，峰電位為-0.57V。鍺的濃度在0.002～0.2μg/mL范圍內呈線性關系。藉以進行極譜法測定。檢測下限可以達到0.001μg/g。
儀器
示波極譜儀，三電極系統。
試劑
硫酸。
硝酸。
氫氟酸。
高氯酸。
氫氧化鈉溶液(40g/L)。
釩(Ⅳ)溶液c(V4+)=0.1mol/L稱取11.7gNH4VO3(偏釩酸銨)於800mL燒杯中，加約400mL水，加熱溶解後緩慢加入50mL(1+1)HCl，繼續加熱至近沸，以抗壞血酸還原至呈深藍色，並使沉澱全部溶解，冷卻後用水稀至1000mL。
茜素紅-S溶液(10g/L)。
鍺標准溶液ρ(Ge)=0.10μg/mL用水稀釋鍺標准儲備溶液(詳見62.2.3.1)配製。
二甲基黃指示劑(0.05g/L)。
校準曲線
吸取0mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL鍺標准溶液於一組25mL比色管中，加入1滴二甲基黃指示劑，以氫氧化鈉溶液調至溶液呈黃色後，再以0.5mol/LHClO4調至紅色，並過量3mL。加入2mL茜素紅-S溶液、3mLV4+溶液，用水稀釋至刻度，混勻。放置0.5h後，傾入電解池中，在示波極譜儀上進行導數極譜測定(起始電位-0.4V)。
分析步驟
稱取0.5g(精確至0.0001g)試樣，置於塑料燒杯中，用少量水潤濕，加5滴(1+1)H2SO4、5mLHNO3、5～7mLHF，在電熱板上加熱至冒白煙，補加5滴(1+1)H2SO4，繼續加熱蒸發至近干。取下冷卻，加10mL水，加熱溶解鹽類，用熱水轉入50mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。
分取上層清液5mL於25mL比色管中，以下按校準曲線進行測定。
鍺含量的計算參見式(62.1)。
注意事項
1)硒、鈦有干擾，大量鉛、鋅、鐵、鈣、鎂、銅、錳、鈷、鎳、砷、錫、鉬、銀、汞，1mg鋁、銻、鉍、鎘、鎵、鉈，0.5mg金、鉑、鈀、銦、鈾、鎢、釩(Ⅴ)、碲、鋯、鈮以及大量SO2-4、PO3-4、NO-2、CN-、BO3-3等不幹擾測定。鈦的干擾，可用EDTA掩蔽。硒的干擾，在用硝酸、硫酸溶礦過程中，蒸干時已揮發掉。
2)底液各組分的影響情況為:隨著高氯酸濃度增高，峰電位向正向移動，高氯酸濃度在0.04～0.08mol/L范圍內，波高穩定，大於0.08mol/L則波高逐漸下降。無茜素紅-S存在時，不出現極譜波;引入少量茜素紅-S，即出現靈敏的極譜波，且隨用量增加，波高急劇增高;當茜素紅S濃度為0.08%時，波高達到最大;在0.04%～0.12%范圍內，波高變化不大。茜素紅S量繼續增大時，波高又急劇下降。無釩(Ⅳ)存在時，也不出現極譜波，釩(Ⅳ)濃度大於0.012mol/L，波高基本不變。
62.2.3.7 蘇木精-釩(Ⅳ)底液極譜法
方法提要
試樣經硝酸、氫氟酸、硫酸分解，在草酸介質中鍺-蘇木精-釩(Ⅳ)於-0.59V(S.C.E)有一靈敏的催化波。在0.01mol/L草酸-0.0033mol/L蘇木精-0.0024mol/LV4+-0.006mol/LEDTA所組成的底液中，靈敏度高和選擇性較好，線性范圍為1.2×10-4～8×10-2μg/mL。測定礦石中痕量鍺，檢測下限為5×10-3μg/g。
儀器
示波極譜儀，三電極系統。
試劑
硫酸。
硝酸。
氫氟酸。
氫氧化鈉溶液(40g/L)。
草酸溶液(25g/L)。
EDTA溶液c(EDTA)=0.1mol/L。
蘇木精溶液(5.5g/L)。
釩(Ⅳ)溶液c(V4+)=0.1mol/L稱取11.7gNH4VO3溶於400mL近沸的水中，冷卻後加入50mL(1+1)HCl，攪拌下加入90mL100g/L抗壞血酸，加熱使沉澱溶解，冷至室溫後，用水稀釋至1000mL。
鍺標准溶液ρ(Ge)=0.050μg/mL、ρ(Ge)=0.50μg/mL由鍺標准儲備溶液(62.2.3.1)稀釋配製。
二甲基黃指示劑(0.05g/L)。
校準曲線
吸取0mL、0.06mL、0.10mL、…、4.00mL鍺標准溶液(0.050μg/mL)和0mL、1.00mL、2.00mL、…、4.00mL鍺標准溶液(0.50μg/mL)，分別置於一組25mL容量瓶中，加入1滴(1+1)H2SO4，加1滴二甲基黃指示劑，滴加氫氧化鈉溶液至指示劑恰呈黃色，用草酸溶液回滴至指示劑呈紅色後過量1.5mL。加入1.5mLEDTA溶液，5mL蘇木精溶液，6mLV4+溶液，用水稀釋至刻度，混勻。在示波極譜儀上，於原點電位-0.4V處，用導數部分掃描。繪制校準曲線。
分析步驟
稱取0.1～0.5g(精確至0.0001g)試樣，置於石墨坩堝中，用水潤濕後加硝酸、氫氟酸各5mL和5滴(1+1)H2SO4，加熱至冒三氧化硫白煙，再加5滴(1+1)H2SO4，繼續加熱至冒三氧化硫白煙3min。稍冷後，加水溶解鹽類，轉入50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，澄清。
分取1.0～5.0mL清液置於25mL容量瓶中，以下按校準曲線進行測定。
鍺含量的計算參見式(62.1)。
注意事項
1)鍺-蘇木精-釩(Ⅳ)在草酸、硫酸、磷酸、高氯酸、一氯乙酸、硫酸-磷酸、硫酸-硫酸銨、鹽酸-氯化銨所組成的微酸性介質中，均顯示催化波，但在草酸中靈敏度最高。在pH1.6～1.8時，催化電流最大，在此pH兩側電流隨pH變動而下降，故控制底液最終pH1.6～1.8。
2)無蘇木精時不顯波，加蘇木精後，催化電流隨底液中蘇木精濃度增加而升高，濃度在這60mg/L時，催化電流值幾乎不變。釩(Ⅳ)濃度對催化電流的影響似蘇木精，當底液中釩(Ⅳ)濃度為0.024～0.032mol/L時，催化電流達最大值而且穩定。EDTA不僅可有效地掩蔽干擾離子，而且有助於提高催化電流值。當底液中EDTA濃度為0.004～0.006mol/L時，催化電流達最大值。
3)在25mL體積中，對0.5μgGe來說，15mgBa2+，10mgBr-，6mgF-，5mgFe3+、La3+、Rb+，3mgMg2+、Al3+、Bi3+，1mgZn2+、Au3+、Ag+、Co2+、Sn2+、Ni2+、As3+、Tl+、Be2+，0.5mgHg2+、Mn3+、Sr2+、Zr4+，0.1mgMo6+，0.05mgCd2+、Pb2+、Te4+、Ti4+、U6+、W6+，0.01mgSb3+、Se4+、Th4+的存在，均不幹擾測定，故本法有較高的選擇性。一般礦樣可不經分離直接測定。
62.2.3.8 石墨爐-原子吸收光譜法
方法提要
試樣經硝酸、氫氟酸分解(硅酸鹽試樣)或硝酸、鹽酸分解(硫化礦試樣)，於鹽酸介質中用苯萃取鍺，再用水反萃取鍺，以分離干擾元素。以鎳-草酸銨-氫氧化銨為基體改進劑，用石墨爐原子吸收光譜法測定。可測定0.x×10-6的鍺。
儀器
原子吸收光譜儀(配有石墨爐、背景校正器)。
試劑
氫氟酸。
鹽酸。
硝酸。
苯。
氯化鋇溶液(100g/L)。
混合基體改進劑稱取0.3522gNi2O3，用5mLHNO3溫熱溶解;稱取12.5g草酸銨，用200mL水溫熱溶解。將以上兩種溶液同時移入500mL容量瓶中，加入53mL氫氧化銨，混勻，再加入125mLHNO3，冷卻，用水稀釋至刻度，混勻。
鍺標准溶液ρ(Ge)=0.20μg/mL由鍺標准儲備溶液(62.2.3.1)稀釋配製。
校準曲線
吸取含鍺0μg、0.05μg、…、0.60μg的鍺標准溶液置於一組50mL分液漏斗中，加5mL水、10mLHCl，加入10mL苯，萃取3min。分層後棄去水相，准確加入5mL水反萃取3min，用水洗漏斗頸，水層放入10mL比色管中，加入2mL混合基體改進劑，稀釋至刻度，混勻。參考表62.6、表62.7的儀器工作條件進行測定，繪制校準曲線。
表62.6 原子吸收光譜儀參考工作條件
表62.7 石墨爐參考工作條件
分析步驟
1)硅酸鹽分析
稱取0.5g(精確至0.0001g)試樣，置於塑料坩堝中，用少量水潤濕，加10mLHNO3，5mLHF，加熱溶解，蒸發至恰干。加5mL水溫熱浸取殘渣，冷至室溫，加入10mLHCl，然後用8mol/LHCl移入50mL或25mL容量瓶中，並稀釋至刻度。澄清。
分取10.0～15.0mL清液於50mL分液漏斗中，加入10mL苯，萃取3min。分層後棄去水相，加入5.00mL水反萃取3min，用水洗漏斗頸，水層放入10mL比色管中，加入2mL混合基體改進劑，稀釋至刻度，混勻。以下按校準曲線進行測定。
2)硫化礦分析
稱取0.1g(精確至0.0001g)試樣置於150mL燒杯中，用水潤濕，加入10mLHNO3，待劇烈作用後，在電熱板上加熱並蒸至恰干。加少量水溫熱溶解，稍冷後加0.5mL(1+1)HCl，用水轉入25mL比色管中，加2mLBaCl2溶液，稀釋至刻度，混勻。放置過夜。
分取5.0mL清液於50mL分液漏斗中，加10mLHCl、10mL苯，以下按校準曲線進行測定。
鍺含量的計算參見式(62.1)。
注意事項
石墨爐法中，鉬、鐵、鈷、銅、硒、碲、硫酸根、磷酸根、氯根均產生程度不同的干擾，經苯萃取、水反萃取後，溶液中仍然留有相當量的氯根、鐵等。用草酸銨-氫氧化銨-鎳混合基體改進劑，可使干擾完全消除。硫酸根大於200μg/mL時(由於在氬相中能形成GeS)，仍有負干擾;當分析硫化礦物時，必須在萃取之前用氯化鋇沉澱除去大部分的硫酸根。
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⑶ 測定水中酚類時，採集樣品加酸酸化為什麼加磷酸而不加硫酸
用水蒸氣蒸餾法測定揮發酸時，加入10%磷酸的目的，是為了讓樣品中的結合酸游離出來。 比如樣品中的醋酸，可能以醋酸鈉形式存在，這時候就需要將醋酸游離出來，然後蒸餾。要想讓醋酸游離出來，就需要加入酸性較強的某種酸，所以選擇加入磷酸。
⑷ 用水蒸氣蒸餾測定揮發酸時,加入10%磷酸的作用是什麼
防止可能含有的氨分子被蒸出來，影響酸度。之所以不加硫酸，是因為少量的硫酸會隨著蒸汽被帶出來，這個是致命的誤差。磷酸就不會隨蒸汽出來。
⑸ 用水蒸氣蒸餾法測定揮發酸時，為什麼要加入10%磷酸
用水蒸氣蒸餾法測抄定揮發酸時，加入10%磷酸的目的，是為了讓樣品中的結合酸游離出來。
比如樣品中的醋酸，可能以醋酸鈉形式存在，這時候就需要將醋酸游離出來，然後蒸餾。要想讓醋酸游離出來，就需要加入酸性較強的某種酸，所以選擇加入磷酸。
不能選擇鹽酸，因為鹽酸雖然酸性更強，但是鹽酸本身具有揮發性，會被蒸餾出來，干擾結果。
⑹ 測定揮發酸時加入磷酸的目的是什麼整個裝置的操作要點是什麼
用磷酸的目的是使結合態揮發酸游離出來
不用鹽酸和硫酸的原因是鹽酸本身具有揮發性，而硫酸在蒸餾過程中會揮發出來，會使得蒸餾出來的酸增多，使得測定結果偏高。
⑺ 有誰能告訴我用磷酸蒸餾汞鹽滴淀法測水泥中氯離子時石英蒸餾管結垢如何清洗謝謝！
蒸餾分離―汞鹽滴定法: 此方法適用於水泥原料中微量氯化物的測定，為我國建材版行業標准權 JC／T 420 水泥原料中氯離子的化學分析方法。此方法用規定的蒸餾裝置在約250℃溫度（170～280℃）下，以過氧化氫和磷酸分解試樣，以凈化空氣作載體，進行蒸餾分離氯離子。氯化物以氯化氫形式蒸出，用稀硝酸作吸收液，蒸餾10～15min（視含量而定）後，向蒸餾液中加至乙醇的體積分數佔75%以上(增大指示劑的溶解度)，一般總體積20～30mL。在pH3.5左右，以二苯偶氮碳醯肼為指示劑，用硝酸汞標准溶液進行滴定，終點為櫻桃紅色。本方法的技術關鍵是：（1）酸分解試樣，磷酸的沸點高，溶解礦物的能力強，在高溫下分解試料的同時，使氯化物生成易揮發的氯化氫被完全蒸餾出來。（2）蒸餾時生成的硫化物被過氧化氫氧化為硫酸，而不被蒸出。用0.1mol/L硝酸做吸收液，可進一步消除被蒸出的極少量的硫化物的干擾，使其以硫化氫的形式揮發。此方法也適用於混凝土膠凝材料混合物的氯離子含量測定。對於硬化混凝土，則需先將混凝土磨細成粉後測定。此試驗有專用的成套試驗裝置，一套價格在四、五千元。
⑻ 測定揮發酚實驗中預蒸餾時加入磷酸和硫酸銅有什麼作用
你好！
根據水質標准要求，測定的是指揮發酚，因此樣品必須經過蒸餾。經蒸餾操作，還可消除色廢、濁度和金屬離子等的干擾。
如有疑問，請追問。
⑼ 化工問題：怎麼去除濕法制磷酸時 磷酸中 殘留的S離子~，或者硫酸根離子
所謂的硫離子指的是重金屬硫化物麽？可以用過濾的方法除去，如果是硫化氫，可以加熱除去。
硫酸根一般是指硫酸鈣吧，這個好辦，可以加熱過濾除去。
如果有重金屬雜質可以通入H2S除去，濕法磷酸本來就是用於對純度要求不高的產品，像重鈣等磷肥的生產。
工業濃縮可以用減壓蒸發法把水蒸發掉。
⑽ 你好我想問一下水蒸氣蒸餾法提取甲醛過程中加酸的目的是什麼，謝謝
用水蒸氣蒸餾法測定揮發酸時，加入10%磷酸的目的，是為了讓樣品中的結合酸游離出來。比如樣品中的醋酸，可能以醋酸鈉形式存在，這時候就需要將醋酸游離出來，然後蒸餾。要想讓醋酸游離出來，就需要加入酸性較強的某種酸，所以選擇加入磷酸。不能選擇鹽酸，因為鹽酸雖然酸性更強，但是鹽酸本身具有揮發性，會被蒸餾出來，干擾結果。兩個純液體可按任意比例互溶，每個組分都服從拉烏爾定律，這樣組成了理想的完全互溶雙液系，或稱為理想的液體混合物。通常，兩種結構相似或極性相似的化合物可以按任意比例混合，並形成接近理想的液態混合物，如苯和甲苯、水和重水等。
對於正偏差很大的系統，存在最低恆沸點。屬於這類系統的有：水和乙醇、甲醇和苯、乙醇和苯等。
對於負偏差很大的系統，存在最高恆沸點。屬於這類系統的有：水和硝酸、氯化氫和二甲醚、水和氯化氫等。