① 什么是电镀厂
电镀(Electroplating)就是利用电解原理在某些金属表面上镀上一薄层其它金属或合金的过程,是利用电解作用使金属或其它材料制件的表面附着一层金属膜的工艺从而起到防止腐蚀,提高耐磨性、导电性、反光性及增进美观等作用。
天津市十里堡电镀厂是天津市定点电镀生产企业,位于104国道43公里处,距京沪高速10分钟车程,总占地面积11000余平方米.目前总建筑面积5500平方米.其中车间1500平方米,办公楼1200平方米,仓库1000平方米.污水处理车间550平方米,其它占1250平方米.目前员工人数为80余人,其中专科以上有25人,工艺技术10人.
电镀设备全部为自动化控制,设备包括挂镀、滚镀、连续电镀,电泳漆,锌铝涂层,铝氧化等。滚镀设备生产线为三班制,日生产能力9吨,月生产能力可达到200多吨;挂镀设备生产线为三班制,日生产能力为3-6吨,月生产能力可达到90-180吨。镀种有:三价镀锌、锌镍合金、镀镍、镀锡、镀金、镀银、无铬达克罗、无铬锌铝涂层、化学镍、硬铬、装饰铬、硬质铝氧化、仿古电镀等镀种。工艺采用日本迪葡索、安美特等世界先进电镀供应商原料,并已通过ISO9001和ISO/TS16949质量管理体系认证。 化验检测设备齐全。所有电镀液的化验全部在厂内完成。目前测试设备有盐雾试验箱、电磁法测厚仪、X-RAY测厚仪、电解式测厚仪、热冲击试验箱、精密天平等测试设备。
电话:〖022一68978858〗
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② 化学镍的化学法处理办法有哪几种
电镀生产中含镍废水主要来自镀槽翻洗缸角退镀液、化学液、废镀液等,镀镍槽液使用时间长后,铁、铜、锌等离子会积累,另外某些有机添加剂也会破坏而失掉,从而引起镀层的各种质量题目.由于镍资源比较宝贵,大多数电镀厂都尽可能净化回用.
针对含镍废水怎么处理的问题,本文详细介绍一种含镍废水的处理工艺—反渗透膜技术.
膜分离技术作为一门高新技术,因其分离高效、节能、无二次污染、操作方便、占地面积少等优点,逐渐在电镀废水处理中得到广泛应用.
1 工艺流程
该系统由两部分组成,即原水预处理部分和反渗透部分.
1.1 预处理部分
预处理系统由原水池、提升泵、袋式滤器、除油过滤器及保安滤器组成.
废水由原水池经过提升泵进入袋式滤器,运行压力0.35nO.38MPa,滤器内置孔径为5μm 的PP滤袋,可以去除大部分固体悬浮物、大分子胶体等.然后废水经过除油过滤器,在0.3 1 —0.35MPa运行压力下,可以吸附废水中的有机物、油脂和残余氯,也能去除水中的臭味、色度等.最后废水进入保安滤器,运行压力0.28—0.32MPa,保安滤器配有5μm的PP滤芯,对预处理起到最后保安作用,防止管路中微粒进入RO泵,以免损坏RO泵和膜组件.所有预处理工序都是为最大限度地防止和延缓污染物在RO膜面上的沉积,防止胶体物质及固体悬浮微粒的赌赛以及有机物、微生物、氧化性物质等对膜的破坏,以延缓RO膜的水解过程,从而使RO系统在良好状态下工作.
1.2 一级Ro系统
废水经过预处理后,由一级输送泵送入一级RO装置进行连续浓缩.一级浓缩系统的废水处理量为1 m3/h,废水镍离子的浓度约为320—350 mg/L,pH5~7,还有光亮剂等少量有机物.设计运行压力1.5MPa,膜组件通量800L/h.该系统采用杭州水处理技术研究中心自行生产的8英寸聚酰胺抗污染膜元件4只,单支元件的有效膜面积为32m ,脱盐率≥99%.经过该系统的处理,废水中80%的水分被分离出来,产水电导率≤150μS/cm,直接回用到电镀生产作漂洗用水.而绝大部分的金属离子被膜截留在浓缩液中,进入二级浓缩系统,浓缩倍数达到5.
1.3 二级Ro系统
一级RO系统的浓缩液由二级输送泵进入二级RO装置进行循环浓缩.二级浓缩系统的废水处理量为0.2 m3/h,废水镍离子的浓度约为16000—1800mg/L,pH 7.设计运行压力2.5MPa,通量200L/h.该系统采用4支进口的4英寸聚酰胺复合海水淡化膜元件,单支元件的有效膜面积为7m ,脱盐率≥99.5%.经过该系统的处理,二级浓缩液再浓缩了lO倍以上,并送至蒸发系统,两极RO产水均进入RO产水箱回用到生产线上,形成良性的清洁化生产的循环用水系统.浓缩液经蒸发后直接回到电镀槽使用.
2 稳定运行
反渗透膜系统处理后的出水主要回用于镀镍漂洗水,由于镀镍液的工作温度为55—60"C,在电镀过程中有大量水分蒸发,故在RO装置浓液排出的稀镀镍液(量少时)可顺利加入镀镍槽中回用.整个系统从2005年4月运行至今,系统运行平稳,各项指标均基本达到设计要求,从实际运行结果来看,膜法镍回收系统的镍回收率达到99.96%,水回用率达到100%,达到设计要求.本方案对漂洗废水不但对水资源进行了回收,而且回收了镍资源.经膜系统浓缩5O倍后的浓缩液直接回用到电镀槽,作为生产工艺的补充用水.本方案处理工艺简单,维护简单,无二次污染,较彻底地实现了镀镍废水的零排放.
3 RO膜的清洗与维护
在正常操作过程中,RO元件内的膜面会受到无机盐垢、微生物、胶体颗粒和不溶性有机物质的污染,从而引起膜通量下降,从而导致设备成本上升,产品质量下降等一系列问题.尽管本工艺的预处理系统比较完善,但经过较长时间运行,RO膜面仍不可避免地出现污染问题,这是膜分离技术在实际工程中普遍存在的问题.因此,在实际工程中,要特别注重对膜的维护一膜污染的控制与清洗.2005年lO月份,膜污染较为严重,通量下降约20%,采用加酸和碱的方法进行化学清洗,膜通量恢复率基本能达到设计值的95%左右.
4 结论
采用两级RO膜系统对含镍250~350 mg/L的漂洗废水进行处理,对镍的截留率达99.9%以上,经两年多运管行考察,系统运行平稳,各项指标基本达到设计要求,经济效益较为明显,年净收益达43.34万元,且出水可达到回用要求.总之该工程在技术上可行,而且还产生了良好的经济效益、社会效益和环境效益,对电镀行业的可持续发展具有重要意义.
③ 癌症村的中国案例
福建省石狮市永宁镇梅林村
2013年9月,走进石狮市永宁镇梅林村之前,这个渔村已被臭气笼罩了10多年。
与臭气相比更可怕的是癌症。 其实,当21世纪的第一缕曙光照进这个渔村后,几乎每年村子里都会有人患上癌症,或死于癌症。2008年至今,这个拥有4600多名村民的渔村,患上癌症人数达49人,其中35人死亡。
灾祸还在继续,在这个村庄,又有五六名村民检查出了癌症,村子里已知被检查出患有癌症的村民竟达14人,其中有9人年龄低于50岁。
浙江省绍兴市绍兴县
公开资料显示,中国共有164个纺织工业集群,拥有超过5万家纺织工厂,主要集中于东部、东南部沿海地区。绍兴市绍兴县便是其中之一,这里的纺织企业9000余家,印染产能约占全国30%,因而也被誉为“建在布匹上的城市”。
然而,这个GDP功劳簿上的大功臣却变成了水乡恶变的罪魁祸首,在规划面积100平方公里的绍兴滨海工业区及周边已经有多个“癌症村”出现。
不是绍兴一座城在呻吟,同样沦为生态难民的还有毗邻的杭州市萧山临江工业园区及周边的村民,在那里同样集聚纺织及其相关的化工企业。
绍兴滨海工业区的排污口再往东,绍兴上虞市的道墟镇亦有不少村民反映,他们那里也有“癌症村”。化工企业开到哪里,“癌症村”似乎便会出现在哪里。
上虞往东,宁波市慈溪地区,随着杭州湾大桥的建成贯通,工业园区逐渐扩大,并已形成专门的印染区。来自那里的民声反馈是,因为污染物的排放,海产品产量削减,口感变差,老百姓们正在担心步入上游的后尘。
杭州市萧山区坞里村
从山清水秀令人羡煞的小乡村沦为姑娘们谈嫁色变的“癌症村”,杭州市萧山区坞里村用了不到20年。
坞里村共有村民1000多人,随着城市化的扩建,逐渐与附近的赭山街道混居,根据官方的资料,位于坞里村的南阳经济技术开发区成立于1992年10月,1994年被批准为省级开发区。可以说,坞里村的梦魇就此开始,工业园区陆续入驻了至少20多家化工企业,涵盖印染、制药等化工领域。
杭州市萧山区红山村
对于“癌症村”的说法,离坞里村稍远一些的红山村被公认为癌症村中的“头魁”,尽管官方至今同样不承认“癌症村”的说法。
红山村的癌症病发率比坞里村还高,原因在村民们看来很有警示意义——因为该村距离化工区比较远,上世纪90年代,坞里村民为污染问题抗争时,红山村的村民们觉得环境污染并不会影响到自己,因此照旧吃井水,用内河的水浇灌稻谷、蔬菜,收获的庄稼自家食用。直至2008年前后,红山村才通上自来水,但为时已晚,“当时没有意识到,现在进入癌症高发期了。”邵关通苦笑,“幸亏我们坞里村闹得早,否则癌症还要比现在严重。”
《新民周刊》进一步的调查发现,在萧山临江工业园区及周边的党湾镇等地同样存在多个类似坞里村、红山村这样的“癌症村”。根据环保部门的要求,园区的工业污水集中至萧山临江污水处理厂,这个污水处理厂还一并处理周边11个乡镇的生活污水。
浙江省绍兴三江村
三江村,是绍兴地区坊间“知名度”颇高的“癌症村”,当然,地方政府不认可这个说法。三江村几乎是坞里村的翻版,同样因为印染等化工企业的包围,水、土壤、空气被污染,年轻人们“逃离”,外地工人与本地老人留守。
66岁的乡村医生林张木退休后坚持在村里的小诊所义诊,因为接触的癌症病患多了,他已经积累了相当的经验,遇到一些可疑病例直接建议患者家属送去大医院做肿瘤检查。这个5000多人的村子据他所知至少已经有80多人患癌去世,“还有很多我不知道的,村民们都说这里是癌症村。”
浙江省绍兴新二村
顺着滨海大道继续往工业园区深处,印染企业更多,最具代表性的新二村被浑厚的化工味包围,但村民们已经习以为常,闻不出来了。新二村周边的内河已经悉数被工业污水污染,成为村民们眼中的毒水,“一沾手就会发疹子”。
2012年5月8日,因为滨海工业园区一家印染厂管道爆裂,新二村一条三四百米长的河流瞬间被染成红色的“血河”,两天后才褪色。
如今居住在新二村的主要是外地来的工人,村民郭大爷透露,新二村同样被视为“癌症村”,地表水被污染,地下水同样不能饮用,村民们守着水却愁水吃。
陕西省商洛市商州区贺嘴头村
陕西省商洛市商州区贺嘴头村位于南秦河与丹江交汇的三角地带。村里的供水情况是,每天定时供水,有时断水。村民自家打的井约6米深,但水质浑浊。据村支书贺智华介绍,“最严重的时候,贺嘴头村田地里的庄稼都成活不了,自家井里打出来的水,连牲口都不愿意喝。当时种菜什么的都种不成,都死了,根烂了。市疾控中心、区环保局都来取过水样,但不知道结果是啥情况。
云南曲靖陆良县
2007年5月到2011年7月期间,陆良县卫生局曾经多次组织县疾控中心、县卫生监督局、小百户镇卫生院的有关工作人员,对小百户镇兴隆村委会居民健康情况进行了回顾性流行病学调查和开展公共卫生服务。
在公共卫生服务方面,2010年—2011年期间,共体检65岁以上老年人132人、孕产妇系统管理29人、儿童体检234人、健康信息采集3724人(含外地人员)。全村3563人中,高血压208人、Ⅱ型糖尿病28人、重性精神病8人。
陆良县新闻办负责人证实,从2002年起至2010年的9年间,兴隆村居民经县级及县级以上医院诊断为恶性肿瘤疾病的病例为14人,其中11人已经死亡。
2008年1月1日至2010年12月31日,兴隆村委会死亡登记人口86人,其中男50人,女36人。死亡率为:2008年6.50‰,2009年9.28‰,2010年8.42‰。而小百户镇小百户村委会(镇政府所在地)2008年、2009年、2010年分别上报死亡人数为28人、30人、33人,死亡率分别为8.5‰、9.2‰、10.3‰。
江苏省兴化戴南镇史堡村
据不完全统计,在的兴化戴南镇,过去的两三年里,已有六七十人患上了癌症,其中相当一部分患者已经不幸去世。村民们曾误以为是风水作怪,史堡村村民癌症高发现象,村西的堡西庄老人将其归咎于“风水的破坏”。
几十家重金属企业包围史堡村是主因
在调查包围史堡村的那些重金属企业时,发现一些小的废旧金属企业主,直接将收购回来的废旧金属堆放在史堡村的街巷中,而一些村民明知西塘口河水质受到污染,依旧在水中洗菜、淘米、洗衣服。何某(化名)同样是当地一家废旧不锈钢作坊业主,提到史堡村村民癌症高发一事,他毫不忌讳地称,他和其他数十名企业主,对史堡村环境污染有着不可推卸的责任。
扬州市大仪镇杭集村
杭集村位于江苏省扬州市仪征市大仪镇,有932户、3058人。近年癌症患者特别多,主要病种是食道癌、肝癌,全村大约有20多人。据调查称是有居民家的井水,高锰酸盐指数和氨氮指数超标。
镇江市丹徒区
(高桥镇高桥村、黄墟镇土门村等)
因水系污染,仅在区医院收治的恶性肿瘤病人从1997年起呈显著上升趋势,71%是来自本区经济比较发达的东南部乡镇。
河南省沈丘县黄孟营村
地域:黄孟营村位于河南省沈丘县,有726户、2471人。
环境:河南省沈丘县周营乡黄孟营村,就坐落在淮河最大的支流沙颍河畔,因严重的水污染,使黄孟营村民遭到灭顶之灾。大约从十几年前开始,这个美丽的村庄逐渐被由于水污染而诱发种种疾病的阴影所笼罩。黄孟营村全村有2400多人,80%的青壮年常年患肠炎,大多数育龄夫妇丧失生育能力,人口出现负增长;畸形儿,痴呆儿屡见不鲜,十多年来没有送出一个合格兵;一家有两个以上癌症病人的家庭就有20多个,有两户人家因患癌症病死成绝户,该村成了名副其实的“癌症村”。黄孟营村还有许多残疾及其它疑难病症患者,仅失明、聋哑、四肢残疾的就有41人。受到污染的沙颍河,水面漂浮着白色泡沫,水呈黑色,臭味令人窒息,学生上课必须戴口罩,打了十几米深的水井,闻着有怪味,喝着有苦味,两岸居民的饮用水极为困难。
沙颍河水中主要污染物是硫化氢和二恶英。硫化氢是一种有毒的窒息性气体,二恶英则具有极强的致癌、致死作用。水污染是导致黄孟营村癌症流行的根本原因。水质监测表明,沙颍河水质为劣五类水,已经没有任何利用价值,既不能用于工业,也不能用于农业灌溉,更不能作为公共饮用水的水源。在淮河流域,一首广泛流传的歌谣,唱出了淮河儿女心中的锥心刺痛:“五十年代淘米洗菜,六十年代洗衣灌溉,七十年代水质败坏,八十年代鱼虾绝代,九十年代拉稀生癌……”。这是何等悲凉的绝唱!
病种:食道癌、胃癌、肠癌、肝癌、肺癌。
后果:村民癌症的患病率明显偏高,癌症死亡也一年比一年多。14年间,村里死于癌症105人,占死亡总人数的51.5%,死亡年龄大多为50岁左右,最小的只有1岁。
浚县北老观嘴村
地域:位于河南省浚县,有1274人。
环境:该村位于卫河沿岸,卫河上游的造纸企业曾达新乡市142家、焦作市60多家、滑县17家,绝大多数都是小企业,有的排放工业废水不达标,有的根本没有排污净化设备,其污水导致卫河严重污染。这些企业造成的污染负荷,占当地80%以上。流经北老观嘴村的卫河水黑中透红,表面漂浮着一层白沫,距离100米就能闻到一股怪味,还混合着腥臭,天热时整个村里都是腥臭味。村民家的井水浑浊不堪,还漂浮着黑、黄色颗粒,腥臭味扑鼻。
病种:食道癌、胃癌、淋巴癌、肺癌、肝癌、子宫癌、肠癌。
后果:10年间,有112人死于癌症,占全村死亡人数的90%。癌症死亡中,50岁以下者超过50%。由于长期用污水浇地,土地碱性增加、板结,粮食产量下降;村民养的猪只能长到50多公斤,多数还患烂蹄病。
西平县吕店乡
地域:位于河南省西平县,沿洪河有八个“癌症村”。
环境:被污染为劣5类水质的洪河流经吕店乡,其河水被污染成黑色的上游约4公里处是舞钢市造纸企业海明集团有限责任公司,被污染成黄色的上游约1.5公里处是舞阳县华裕水泥有限责任公司,而舞阳县三里河造纸厂也向河里排污。村民家30米深的井水还有腥臭味,烧成开水时浮着肥皂泡样的白沫,过滤后再烧开才能喝。这里的饮用水亚硝酸盐氮超标倍数都在54.5倍以上!
病种:喉癌、肺癌、肝癌、胃癌等。
后果:10年间,八个村共死亡1838人,年平均死亡率达9.7%。,远高于全国死亡率;而且死亡率呈逐年上升趋势,2005年死亡率高达12.2%。。死亡者年龄集中在45~70岁之间。沿河村民用河水灌溉农田,造成烟叶、小麦、玉米等农作物大面积枯死,每年该乡因水污染受害农作物达5万余亩,直接经济损失达1000多万元。
长垣县常村镇前孙东村
严重的水体污染导致5年内数十人死于癌症,河中鱼虾绝迹,河水无法灌溉农田。
江西省景德镇乐安河沿岸八乡镇
地域:位于江西省景德镇市,乐安河流经该市的8个乡镇。
环境:河水中有20多种有害污染物严重超标,沿岸8个乡镇的数十万亩良田荒芜,并出现了10多个“癌症村”。沿岸居民饮用水检测,铁、锰、碳氨浓度超标值分别为7.4倍、18.8倍和3.8倍。
病种:食道癌、肝癌。
后果:名口镇戴村受灾程度最严重,从上世纪80年代起,每年死于食道癌、肝癌的人有4~5个,大多是年轻人。
南昌市新建县望城镇璜溪垦殖场
从化工厂里外漏的污水流进水稻田,将田里的水稻苗全部染黑。2004年,80户人家近20人患癌,以喉癌、肺癌为主。
玉山县岩瑞镇关山桥村
村子附近的6个石灰窑常年外喷灰粉末、煤烟,导致关山桥村100多亩粮田减产,即使在下雨天,菜叶上也一层白灰。近年60余户的小组有10多人死于癌症。
余干县新生乡柏叶房村
饮用水含汞量超标3倍以上,10多年来夺去45条生命,另有20多人因此痴呆变残,是全国有名的“癌症村”。
四川省遂宁市蓬溪县广门桥村
地域:位于四川省遂宁市蓬溪县,有370户、约1400人。
环境:市县卫生部门认为,原因是水源污染和食物农药超标。
病种:胃癌、食道癌、口腔癌。
后果:13年间,有近40人患癌症,年平均3人以上死于癌症,得癌症的人90%都是50岁以上者。
简阳市简城镇民旺村
因化工厂未经任何处理的工业、生活废水大量流入沱江,导致水中亚硝氨的含量超过国家规定排放的30倍,原是远近闻名的“长寿村”,近年每年平均有5人死于癌症。
湖北省襄樊市朱集镇翟湾村
受白河水污染影响,十年因患癌症死亡的村民近百人,并有多户是夫妻相继患癌死亡。特别是近3年来,翟湾村癌症死亡率高达十万分之四百左右,大大高于全国平均水平。经环保部门监测,发现村民井水中含有六价铬、苯和甲苯等致癌性物质。湖北省肿瘤医院院长陈焕朝认为,翟湾村癌症发病率高与村民长期饮用污染水源有直接关系。
通山县通羊镇衢潭村
2010年8月30日,如下网站发布如下新闻:湖北通山16年37人死于癌症 疑与垃圾场污染有关。请用网络搜索。实际情况更严重:湖北省通山县通羊镇衢潭村有1600人左右,2000年至今,10年有37名村民死于癌症。近一年时间里,又有4个村民被查出患上癌症。村子附近没有化工厂,而从垃圾场流出的黑水顺着山间的小沟流到村里。现在县政府的态度很强硬,因为多年前,村委会和县政府等有关部门签订了合同,在没有任何处理设施的情况下,把垃圾倾倒在衢潭村附件的凉亭岭,每年有关部门补偿给村委会一定的费用,但是村民从来都不知道有这样的合同的存在,也不知道钱到哪里去了。前任村支书,也是死于癌症,现在的村干部都住在县城,而不是村庄里面,工作日的白天就到村里来上班,下班后就回到县城的住处。
山东省肥城市肖家店村
地域:位于山东省肥城市,1000~2000人。
环境:流经肖家店村的大汶河,上游的一些县市集中了造纸、印染、化工、机械、冶金、采掘、钢铁、电力、酿酒、食品加工、纺织、农药和煤炭等企业;肖家店村所在的肥城市也是重点发展采煤、炼焦、造纸和酿酒等企业。而这些企业向大汶河排污,造成河水严重污染,许多河段水质常年是污染最严重的劣5类,其中,强致癌物亚硝酸盐严重超标,锰超标57倍。土壤、蔬菜受到剧毒元素的污染,其中,小麦铬含量超标1.7倍,白菜铅超标2倍,菠菜镉含量超标9倍、铬含量超标12倍,莴笋叶镉含量超标2倍、铬含量超标4倍。
病种:胃癌、食道癌、肝癌。
后果:4年间,因癌症死亡56人。
宁阳县华丰镇前吕村
还有那么一个地方,他就在山东省宁阳县华丰镇前吕村。在那个县里有化工厂、农药厂、化肥厂,那的人们癌症的患病率非常非常高。就在前吕这样一个两千多口人的小村庄里这几年包括已经去世的有上百号人。这样的数字竟然不能够引起各个部门的重视,真不知道还有没有为那些穷苦大众做主的人了````````````````
莱州市
莱州市海沧一村、海沧二村、海沧三村、李家村等村癌症发病率在正常水平数倍以上,近几年收治这几个村的癌症患者明显增多,是典型的“癌症村”。
2009年5月,山东省莱州市被中国老年学学会正式命名为“中国长寿之乡”,这是我国第十个、山东省第一个获此殊荣的城市,也是我国北方地区第一个长寿之乡。如今日益严重的化工污染使当地部分村庄成为“癌症村”,众多癌症患者用生命警示着莱州湾南岸生态环境的恶化。面对采访,排污企业董事长却称村民是“大惊小怪,说话不负责任”。
邹平县九户镇
山东邹平一边是全国县域经济基本竞争力百强县,一边是毒气笼罩的癌症村,癌症死亡名单和水污染现状触目惊心。当地空气中飘着刺鼻的酸臭和辛辣味,癌症死亡名单流出,工厂排放的污水毒气已经达到当地村民忍耐的极限,村民激愤表示,如果有炸药的话会抱着炸药炸掉开元化工。
事实上,九户镇利民村的现状并不是个例。山东省环保厅介绍,有14家存在利用无防渗漏措施或防渗漏措施不完善的沟渠、坑塘贮存、排放废水等环境违法问题。
这14家企业包括:淄博市桓台县果里镇沈家小化工厂、淄博市桓台县果里镇康家小化工厂、潍坊市高密市宋述信小电镀厂、潍坊市高密市金祥针织厂、潍坊市高密市华盛针织厂、聊城市茌平县信发华宇氧化铝有限公司等。
内蒙古自治区包头打拉亥
经医院确诊,癌症死亡率为70.9%。公开资料显示,该地区地下水溶解性固体、硫酸盐、总硬度、氯化物依次超标3.8、9.9、4.9、0.8倍,属于劣五类水。调查发现,癌症源于包头钢铁放射性毒水污染。尾矿坝水泄漏,还令周围村子土地种不出庄稼。10余年间77人死于癌症。
上海市金山区漕泾镇增丰村
上海市金山区,沪杭公路,漕泾镇,增丰村1组地段。
自2003年起,海滩边建了一个大型的露天垃圾场,毫无垃圾处理措施,完全裸露。 附近居民最近的距离垃圾场直线距离500米,即使远在几公里之外的村民,每天都会闻到阵阵臭气。
自2006年至2008年底,增丰村1组,2组,13组,15组。在短短的3年时间中,患癌症病死者达到30余名。这在增丰村建村至今,是从未有过的。
目前垃圾堆场对村民的补偿是7月8月9月每人每天3元,其余时间2元每天,一年不足900的补偿。
村民一致认为:钱的补偿,是绝对不能改变垃圾污染,臭气熏天,地下水污染,对村民造成的身心侵害。
2007年底,村民曾经集体阻拦垃圾场倾倒,在得到区信访办陆主任拍胸脯保证08年10月垃圾场搬迁的情况下,没有继续阻拦。但是现在已经09年3月,眼看又是半年过去,但是事情还没解决。
另外上海松江地区的环境污染与当地的塑料加工企业有很大关系。具体解决办法,不是很清楚。
广东省翁源县上坝村
地域:位于广东省翁源县,有3265人。
环境:自从大宝山矿开采以来,大量含有镉、铅、铬等多种重金属的洗矿废水,没有经过任何处理就被排到流经上坝村的横石河中;因没有有效处理,矿坑表土完全氧化后每吨产生207千克浓硫酸加上大量重金属随土流失,污染了水体。横石河1.5公里河道未发现生物,直到下游50公里水中生态系统仍未能恢复。
病种:食道癌、胃癌、肝癌。
后果:村民每天通过饮食,仅镉的摄入量就达178微克,是世界卫生组织规定标准的3.6倍。从上世纪80年代初起,全村共有210人死于癌症,而癌症发病率是全国平均水平的9倍多。
天津市北辰区西堤头镇刘快庄村与西堤头村
地域:位于天津市北辰区西堤头镇,曾经是远近闻名的鱼米之乡。
环境:两村周围的化学制剂、染料中间体、油漆涂料、农药兽药、香精香料等各类化工厂超过90家。这些化工厂昼夜生产,制造着黑烟、污水、臭气、噪声,尤其是把有毒有害的化工废水直接从厂里转移到村边河中、把排污暗管埋到菜地里,使大片菜地两旁,原本用于灌溉的蓄水渠也全部充满了红、黑和黄色的化工废渣。当地水源挥发酚、氟化物、细菌总数等四项指标不合格,其中挥发酚、氟化物都是有毒物质;化工厂大气排放臭气浓度随机抽查为全部超过国家标准12倍。
病种:肺癌、胃癌等。
后果:在被调查的190位村民中,148人常年头疼、恶心,39人经常患哮喘、气管炎等呼吸道疾病。几年间,两村已有200多人死于癌症,绝大部分是肺癌。化工厂高密度排放的废水、废气,导致地上寸草不生,空中弥漫粉尘和恶臭,村民种的萝卜、大白菜和水果等因为污染没人买。
重庆市合川龙市镇飞龙村
地域:位于重庆市合川龙市镇,第六、七两个村民小组约500人。
环境:情况不明。
病种:肝癌、食道癌、直肠癌、肺癌和白血病。
后果:自2001年起癌症病人突然增多。此后3年中,查出癌症病人17人,14人死亡。
河北省
地域:涉县位于河北省,包括固新、神头、井店等镇,有约两万人。
环境:20世纪80年代,涉县的村镇办了众多烧碱厂、粉灰厂、造纸厂。90年代,当地政府对这些有污染的小工厂全部进行了搬迁和关闭,但癌症发病仍然没有得到控制
病种:食道癌、胃癌、贲门癌
后果:每年约有1千人做食道癌等恶性肿瘤手术;每年死亡人数中,至少有50%~60%是食道癌和胃癌病人。全国食道癌死亡率为10.02/10万,该县达244/10万,个别村镇达1004/10万。
安徽省宿州市杨庄乡
地域:位于安徽省宿州市,全乡有16个靠近奎河的行政村。
环境:奎河流经杨庄乡,是淮河支流,河面翻滚着白色泡沫,发出阵阵刺鼻的臭味。村民家的新井,水抽上来就有味道。过去,村里人都在奎河里洗澡、游泳,但上世纪六七十年代后就再没人去了;原来河里有鱼、水草,现在什么都没有了。这里原有两万亩稻田,但因污染稻米卖不出去,如今农民只能改种玉米和豆子。
病种:肝癌、肺癌。
后果:在千余人的村子里,平均每年因癌症死亡10人左右。
淮北市杜集区石台镇刘庄
著名的“癌症村”。近年有66人死于癌症,当地的水“黄得像牛尿”,被称为“致命水”。
陕西省华县瓜坡镇龙岭村
地域:位于陕西省华县瓜坡镇,有30户、154人。
环境:龙岭村西北方4公里远是陕西化肥厂和复合化肥厂,西北风将工厂散播的污染物质吹到龙岭村。当地生产的的面粉铅含量超出国家标准1.6倍属重污染、铬超出国家标准2.98倍属严重污染;芹菜中镉、铅、汞、砷、铬都超标,其中汞高出国家标准16倍、铅高出国家标准83.5倍属特级污染;中药柴胡中镉、铅、汞、砷、铬都超标,其中铅高出国家标准91.5倍;豆角叶中铅高出国家标准191倍;核桃中铬高出国家标准2.9倍;油菜籽中铅高出国家标准75倍。全村耕植地、非耕植地以及室内用地,都受到了铅、铬、砷、铜、锌、镍污染。
病种:食道癌。
后果:检测所有村民头发,均受到铅、砷、锰、磷严重污染。全村36人死于癌症,占全部死亡人数的61%。
④ 母亲河瓯江的水为什么这样浑浊
瓯江水黄是因为江水中的泥土胶体遇到海水中的盐产生沉淀,不可治理!
原来瓯江水黄到瓯江大桥,即梅岙一带,后因丽水建了紧水滩水库,导致瓯江水黄到双潮乡一带.
还有一个原因:
现在瓯江水浑浊,很重要的原因是青田一带挖沙造成的,瓯江上游挖沙严重破坏了生态环境.以前,瓯江上游还是非常漂亮的,现在日夜的挖沙,青田瓯江大溪和小溪两岸原始生态被严重破坏,真实非常的新心痛,另人揪心啊?严重后果是下游水流缓的地方开始淤积,比如自从60年代驿头栋(堤坝)被冲毁后,西洲岛的北流开始淤积,现在西洲岛落潮死基本上和永嘉桥头几乎是连在一起了,而这样的严重后果是,大水时,南流的水流将严重危及金温铁路和330国道的安全.
江面宽阔,由于江流海潮相互激荡,彼此消长,泥沙沉积,形成了西洲岛、江心屿、七都涂、灵昆岛四个江中沙洲.
温州人以前用的自来水就是瓯江上游的水,现在有了珊溪水库,自来水水质大大改善
一、探访温州瓯江的缘由:
早在两个月前,关于“温州地域环境对地方经济影响”的调研主题在我们心里折腾着,2012年7月19日,我和一位同仁搭乘长沙至温州的航班,计划到温州展开该主题的公益调研工作。在飞机上,偶遇人民日报主办的国际金融报的三位记者,交谈中,得知他们此次温州之行的目的,主要是实地采访关于温州瓯江受到严重污染的情况。瓯江也正是我们所要调研的课题即温州地域经济调研工作的一个重要组成部分,于是我兴趣大增,决定随人民日报国际金融报的三位记者到实地看个究竟。
2012年7月20日上午9点,我们和人民日报的记者一同到了温州青田县温溪镇温溪村老年协会,听老年协会的一些老人诉说瓯江被污染的情况。老人们你一言我一语,字字真切,对瓯江的污染痛心疾首!据老人们介绍,10年前的瓯江清澈见底,鱼类丰富,鸥窎群欢。那时候的江水可以直饮,甜美纯清。青山绿水养一方人,长寿老人处处可见,瓯江确使温州儿女引以为豪。而今天的瓯江变得混浊不堪、水流暗黑,河水透出一股股令人掩鼻的腥臭味,沿江的居民见江心惧、见江心忧。污染的河水严重损害了当地人民群众的健康,罹患癌症和其他疑难杂症者比过去大幅增多,至于直饮瓯江水在年轻居民看来只是一个美丽的传说。
上午10点左右,中国法治调研中心两位同志和人民日报的两位记者,直接走访了污染源比较严重的亚太皮革有限公司,在一个小时的专访中,厂方人员一直滔滔不绝地讲他们排放的水如何符合国家一级标准等等,但我们经多方了解,实际情形与厂方的介绍明显不符。
二、温州模式的奇迹起因于五宝:一山、二水、三庙、四海、五戏
我们在温州虽然只逗留短暂的几天,但是心中自有罗盘,这里的奇山异水培育了优秀的温州儿女。
山:此坡遥望对门岭,没有勤劳敢折松。多山的温州折射出人们起伏、波折、多难和勤劳的生活。勤劳的温州人在顽强、努力和拼搏中,不但培育了有如山松坡樟的精神气质,也在这本不属宜居之地的环境里构建了宜居的人文环境。
水:温州虽然内涵三大水系(瓯江、飞云江、鳌江),唯有瓯江展雄姿。瓯江之水乃温州金、经、精三宝,有这宽阔的水路,才有智者神鹿迁徙和守居瓯陆,才会打通族民脉络,才有今天温州的精气神。瓯江优美的水质便孕育了这里的瓯海文化。
庙:这里的庙堂和祠堂很多,证明这里的温州人就是东方中国的犹太人之说。庙堂使这里的人有敬畏心、真诚心、感恩心和团结心。祠堂使这里的人有爱心、孝心、亲情和乡情。他们潜意识的经咒、祈祷给了温州人智慧,也使温州人持恒守志。
海:孕育了温州人的海洋性格,让温州人飘洋出海变成平常事。
戏:南戏几时哼唱已经不重要,重要的是南戏培育了温州精神,南戏也是温州人之间进行沟通的媒介;南戏还是激发温州创造力的重要精神资源。
三、而今“母亲”已病,儿女远行不知何时归?
如今,瓯江水质变差了、鱼虾不见了、鸥鹭不来了,连最喜欢亲水的小孩也躲避得远远的了!江水“死亡”,山、戏、庙、海也都少了往昔的精神气。虽然,温溪老年协会的投诉,看似丽水青田上流原因,实乃金华丽水养温州啊!据说古时候有一星宿神仙落脚于大微山,给这里留下了很多神奇的传说。神奇般的山有了神奇般的水,鸥江滋养了鹿城——今天的温州。
根据2008年丽水关于瓯江污染的调研报告得知:在丽水段统计的每度瓯江的污染情况:
工业废水排放量:6323万吨;氨氮排放量:7221万吨;生活污染625万吨。
我们特意驱车沿丽水到瓯江出海口走了一趟,行进中注意到在青田温溪和永嘉的桥头,正好是瓯江污染清晰可辨的分水区,青田往上游走水质渐渐清澈,往下游走则越来越混浊和腥臭。我们徘徊在温溪镇,看到有亚太皮革有限公司、青山控股集团有限公司、意尔康等大型污染源企业的排污情况。特别是亚太皮革有限公司附近,气味特别浓,江边水质特别差,肉眼可辨水色为暗黄,无法形容恶水袭人的感觉。据举报,这些企业为了节约成本,厂内的污水处理系统只不过是“聋子的耳朵——摆看”。根据青田上下游的清澈度来看,水清程度大约是一比三的比例关系,年度污染为上游的三倍有余,即下游年度污染大约是:
工业废水排放量:18000万吨;氨氮排放量:21000万吨;生活污染1800万吨。瓯江污染情况之严重就可想而知了!
瓯江是温州、丽水的母亲河,“母亲”病了,但温州儿女还在远游!一条臭河难道就让温州世界各地的游子忘记了故土吗,一些在外闯荡多年的游子、因慢慢变老如今想落叶归根的游子、一些在外打拼有了积累想携带资金反哺家乡的游子,只因母亲河的污染使得心中有了无限的纠结……
四、瓯江难道真的没被污染吗?当地政府真的没能力治理瓯江吗?官方真的不知道瓯江被严重污染吗?
瓯江沿途的工业废水、化学物质、生活垃圾,直接造成了瓯江水的污染,而挖沙动基、大兴土木造成水土流失,也助长和加快了瓯江的污染。这其中,瓯江流域数十家皮革厂、水泥厂、电镀厂化工厂等带来的“三废”,是造成瓯江水污染的最大罪魁祸首。地方政府为了搞活经济、追求政绩,引来了一批污染企业,而落地的企业不顾良心谴责,逆天而行,只管捞钱,不考虑居民的死活。工业污染破了温州的风水,断了温州的龙脉,使温州昔日美好的瓯江时代成为一种回忆。这,成为了温州人心中挥之不去的痛!
瓯江的污染有目共睹,人人皆知。每一个有污染源的企业家和每一个政府官员心底里都很清楚,特别是当地的老百姓心如明镜-------
在瓯江的“身”边,伴她而行的是一条奇特而大气的高速公路——温丽高速,高速路基本上由十多座高架桥和几十个隧道组成,据说,这条高速路的造价,是平原高速路的5倍以上!我们不明白的是,当地政府有能力修一条如此高水平的高速路,为何没有能力治理母亲河——瓯江?
五、细品温州
温州,位于浙江省东南部,是浙南地区的经济、文化、交通中心,是全国首批14个沿海开放城市之一,是全国首批13个农村改革试验区之一,是全国18个港口城市之一,是全国创建文明城市工作先进城市,是中国综合改革和金融体制改革的试点城市,也是国家以信息化带动工业化的试点城市之一。全市辖三区两市六县,陆地总面积11784平方公里,人口750多万,其中市区人口190多万。瓯江(Ou River)因温州古称瓯而得名,瓯江是浙江省第二大河流,处浙江省东南部,古名为“慎江”,也曾称“永嘉江”或“温江”。发源于浙江省庆元、龙泉两县市交界的百山祖锅帽尖。(浙闽边境洞宫山西北),东北流至丽水城郊附近折向东南,流经龙泉市、云和县、莲都区、青田县、永嘉县、鹿城区、龙湾区,从温州市流入东海。全长388公里,总落差1080米,流域面积1.79万平方公里。上下游落差1300米,平均年流量202亿立方米。
“东瓯名城”温州,是一座历史文化悠久的城市,早在春秋战国时期,就是中国沿海九个港口之一,公元323年,著名学者郭璞选址始建温州城。相传建城时,有一只白鹿衔花跨城而过,所到之处一片鸟语花香、祥云腾飞,故又名“鹿城”。 “东瓯山水甲江南”,温州旅游资源极为丰富。有被誉为“海上名山、寰中绝胜”的雁荡山,号称“天下第一江”的楠溪江,以及峰险洞幽的百丈漈三个国家级名胜风景区;有以“东方夏威夷”著称的南麂山列岛和有“动植物王国”之称的乌岩岭自然保护区两个国家级自然保护区。
温州还是改革开放较早的前沿城市,商业经济相当发达。温州人几乎家家户户经商,专业市场遍地开花。一方面,外资大量涌入温州,使其迅速发展成为科技先进、经济繁荣、文明富裕的现代化商贸港口城市;另一方面,温州人开办的公司遍布五洲四海。“温州模式”、“温州速度”、“温州商人”,享誉海内外。
温州,文化灿烂的东瓯名镇,公元前192年是东瓯王驺摇的都地。公元323年建郡,为永嘉郡,传说建郡城时有白鹿衔花绕城一周,故名鹿城。公元675年始称温州。历史上以手工业发达著称,是青瓷发源地之一,造纸、造船、丝绸、绣品、漆器、鞋革等在我国历史上均有一定地位。南宋时被辟为对外通商口岸,有“一片繁荣海上头,从来唤作小杭州”之称。温州是南戏故乡,14世纪中叶温州著名剧作家高明的《琵琶记》被译为多国文字,在世界上广为流传。温州人杰地灵,代有名家,南宋时以叶适为代表的永嘉学派和以“永嘉四灵”为代表的江湖诗派,近现代的孙诒让、夏鼐、夏承焘、苏步青等,在我国思想史、文学史、科学史上都具有重大影响。
温州市场经济起步较早、发展较快,曾以“小商品、大市场”闻名全国,是中国个体私营经济的先发地区和股份合作经济的民祥地。曾被新闻界、理论界称为“温州模式”,也有叫“温州经济格局”、“温州发展路子”。经过20多年的演变,温州经济格局不断得到创新,更加凸现出自己的特色。
温州人凭借敢为人先、特别能创业的精神,在改革开放中创造了许多全国第一;第一个实行金融利率改革,第一个制定私营企业条例,第一个建立股份合作制企业,第一个实行国有土地有偿转让等。200余万温州人在全国、在世界各地建起了众多的温州城、温州街、温州村、温州店。走南闯北的温州人,把温州经济与全国经济乃至全球经济联系在一起,这成为我国一个独特的经济现象,它不仅促进了温州区域经济的发展,而且对全国经济发展作出了温州人的贡献。
温州追求:
——建设东南沿海大商港,包括交通枢纽港、商贸港、金融港、信息港,使温州成为区域性的人流、物流、资金流、信息流的集散中心。 ——建设国际性轻工城,使温州成为世界轻工产品的重要生产基地、集散基地和创新基地;
——建设最具活力的开放城,使温州成为机制活、商机多、投资回报率高的创新之城、活力之市;
——建设滨海山水文化名城,实现温州城市发展由“瓯江时代”向“东海时代”跨越,由滨江城市向滨海城市迈进,同时搞好生态城市和历史文化名城建设,使温州成为宜居、宜商、宜创业的地方。
素称"鱼米之乡"的温州是一个历史悠久的古郡,早在五六千年前的新石器时代晚期,就有先民在这里劳动生息。说明这里一直保持着宜居的环境。温州追求中“把建设建设滨海山水文化名城,同时搞好生态城市和历史文化名城建设,使温州成为宜居、宜商、宜创业的地方”放在决策的主要位置。然而,瓯江的污染状况与决策极不符合!
六、中国法治调研中心关于瓯江治理的初步意见
1、我们中国法治调研中心将委派莫主任在瓯江流域继续收集一手资料。
2、进一步组织相关学者、环保机构和相关媒体进行深度调研,将调研的报告呈送国家有关部委、省市各职能机构。
3、曝光污染源特别严重的企业和单位,形成人人监督的态势,让污染成为人人喊打的过街老鼠!
4、调动社会各级力量,坚决打击和阻止企业恶性排污行为,该整改的整改,该关闭的关闭。环境重于一切利益!
5、组织各地的温州商会、媒体和学术机构参与“瓯江治理”论证会,以此调整温州的风水,疏通温州的龙脉。同时,将国内外治理内河的先进技术和经验引荐到温州和丽水,用温州人治理温州和治理天下的勇气来治理瓯江!
⑤ 电镀废水中含氰废水的处理方法有哪些
1·各种处理方法简述
国内含氰废水处理方法比较多[3,4],但应用哪一种工艺主要决定于含氰废水的质量浓度、性质以及实际处理的效果。废水中氰的质量浓度可粗略分为高、中、低3种。一般情况下,成分复杂的高质量浓度废水CN>800 mg/L,也有多种废水氰的质量浓度在(1-10)×103 mg/L之间,可先采用酸化法回收氰化物,残液再继续氧化处理。中质量浓度含氰废水一般在200 mg/L~800 mg/L之间,根据废水成分的复杂程度选择处理工艺;废水成分简单、回收氰化物有经济效益的,适合先采用酸化法,残液再继续采用二次处理;酸化回收无经济效益的废水,可直接采用氧化法进行破坏。在国内实际生产时,高、中质量浓度(接近800 mg/L)含氰废水一般根据成分复杂程度而决定采用的工艺方法;有些成分简单的废水,也可以先回收氰化物,回收后残液再直接进行氧化破坏CN-,中、低质量浓度的废水均采用直接氧化处理工艺。近些年,回收氰化物的方法较多,如酸化挥发-碱吸收法、萃取法、酸沉淀-中和法(两步沉淀法)、三步沉淀法等。目前,厂矿企业实际采用单一处理工艺的较少,因单一工艺处理很难达到国家排放标准,大部分企业均采用多种组合的工艺进行处理。主要组合处理工艺是酸化回收与直接氧化的技术结合,另一种组合是直接氧化、自然净化[5]与活性炭吸附工艺[6]的技术组合,许多新的废水全循环技术组合工艺也是主要发展趋势之一。含氰废水处理方法的选择主要根据废水的来源、性质及水量来决定。其中包括化学法、物理化学法、物理法及生化法,但是运用最多的是采用化学法来处理含氰废水。以下主要对几种常用的物理、化学法处理含氰废水进行介绍。
2·常用处理技术
2.1加酸曝气法
这是已进入实用化阶段的方法,在美国等一些国家中正在兴建一定规模的设施。最初试验室在中性液中利用曝气来把氰排除到大气中去,以后改进为先加酸使污水最大限度地酸化,然后进行曝气,这样可以更有效地去除氰。所使用的酸通常是硫酸。虽然也有利用烟气来进行酸性化的建议,但尚未到成熟阶段,所以没有普及。此法的效果受曝气程度和酸性化程度的支配,按照实例来看,当pH为2.8时,对含氰浓度达500 mg/L的污水进行曝气,可以获得含氰浓度为0.09 mg/L~0.14 mg/L的处理水。因为在实施此法以后,氰仍保持原有状态,作为有毒气体而被排放到大气中,既要有利的厂址条件,又必须具备高烟囱,因而只有在极有限的地区,才有采用此法的可能。如用液碱来捕集已气化的氰,这样既可弥补上述缺点,还可回收氰。
2.2络盐法
20世纪70年代,国内企业有的曾经采用该方法,但现在均不采用。从环境安全防范的观点出发,这种方法可以作为氰化物产生突发性污染事故时而采用快速补救的方法之一,硫酸亚铁溶液投入水中可以迅速降低水中含氰污染物所造成的危害程度,减小对环境的危害,特别是对水生生物的伤害。废水中CN-质量浓度很低时,该方法处理效果不好。可以使用的药品虽多种多样,但最广泛使用的是硫酸亚铁。该法利用硫酸亚铁与氰形成络盐,然后使络盐沉淀并加以除去。硫酸亚铁法将氰化物转化为铁的亚铁氰化物,再转化成普鲁士蓝型不溶性化合物[7],然后倾析或过滤出来。
其特点是操作简单,处理费用低,且可回收普鲁士蓝沉淀作颜料。缺点是处理效果差,淤渣很多,分离出不溶物后的废水呈蓝色,浓度超过一定限度,就不能被去除。从反应的平衡来看,上述浓度过高,去除率下降是难以避免的问题,按一般情况来说,用石灰等使水的pH值保持在7.5~10.5之间,这样就使沉淀生成处于最佳状态。但即使采用上述措施,因为含氰量在一定数值以下,就不再降低,在处理含氰浓度低的污水时,其效果是微小的。如改用镍做处理剂,其效果虽比铁有利,但价格昂贵。熊正为[8]对硫酸亚铁法处理电镀含氰废水进行了试验研究,探讨了硫酸亚铁除氰的原理及其去除效果。试验结果表明:硫酸亚铁法处理电镀含氰废水,硫酸亚铁加入量为理论值的1.69倍,0.1%PAM絮凝剂用量为1 mg/L时,氰化物的去除率可达98%,同时还可去除部分重金属污染物和COD,COD可去除约59%;pH值对除氰效果的影响较大,CN-与硫酸亚铁络合成亚铁氰化物时pH值控制在9.50~10.50,生成的亚铁氰化物再转化成较稳定的普鲁士蓝型不溶性化合物须将pH值反调控制在7.00~8.00时,除氰效果较好。
2.3臭氧处理法
近年来,用臭氧处理氰化物方法的研究,开展得相当普遍,但由于电力费用高昂的缺点,所以还没达到一般性的实用化阶段
O3+KCN→KCNO+O2
KCNO+O3+H2O→KHCO3+N2+O2
臭氧在水溶液中可释放出原子氧参加反应,表现出很强的氧化性,能彻底氧化游离状态的氰化物。铜离子对氰离子和氰根离子的氧化分解有触媒作用,添加10 mg/L左右的硫酸铜能促进氰的分解反应。
臭氧法的突出特点是在整个过程中不增加其他污染物质,污泥量少,且因增加了水中的溶解氧而使出水不易发臭。采用臭氧氧化法处理废水中的氰化物,只需臭氧发生设备,无需药剂购置和运输,而且工艺简单、方便,处理后废水总氰化物质量浓度可以达到国家污水综合排放标准,处理废液中不增加其它有害物质,无二次污染,不需要进一步处理。但是,由于臭氧发生器产生臭氧的成本高、设备维修困难,工业应用受到了一定限制。只要臭氧发生器能突破产生臭氧的瓶颈,工业应用前景非常广阔。臭氧氧化法要消耗大量的电能[9],在缺少电力的地方难以应用。我国已有臭氧发生装置成品出售,一些工厂目前正在使用这种处理技术。应该指出的是目前的臭氧发生器能耗很大,生产1 kg O3耗电12 kW·h~15 kW·h,处理费用较高。除个别地方外,一般难以达到废水处理的经济要求。另外,单独使用臭氧不能使络合状态存在的氰化物彻底氧化。颜海波[10]等采用臭氧技术对电镀含氰废水进行处理,电镀含氰废水中的CN-浓度在30 mg/L~36 mg/L之间,采用以臭氧为氧化剂的活性炭催化氧化技术处理后,CN-的出口浓度<0.5 mg/L,去除率在97.7%以上。该处理系统实现了废水处理自动化,具有投资省、效果好、成本低、运行稳定等优点,且不会产生二次污染,值得推广应用。
2.4过氧化氢法
2.4.1碱性条件
在常温、碱性(pH=9.5~11)、有Cu2+作催化剂的条件下,H2O2能使游离氰化物及其金属络合物(但不能使铁氰化物)氧化成氰酸盐,以金属氰络合物形式存在的铜、镍和锌等金属,一旦氰化物被氧化除去后,他们就会生成氢氧化物沉淀。那些过量的过氧化氢也能迅速分解成水和氧气。污水中亚铁氰化物被铜沉淀而除去。其反应方程式如下。游离氰化物与过氧化氢反应的方程式:
上述反应中生成的氰酸盐水解生成铵离子和碳酸盐离子或碳酸氢盐离子,水解速度取决于pH值。一般情况下,硫氰酸盐不会或很少被氧化。污水处理过程中,含氰络合物的反应顺序如下:
2.4.2酸性条件
一般将废水加热至40℃,在不断搅拌条件下加入含有少量金属离子作催化剂的H2O2和37%甲醛的混合溶液,再搅拌1 h左右完成反应。反应在酸性条件下分两步进行:
此法适用于浓度波动较大的含氰废水的处理,整个过程无HCN气体产生,操作安全,但所需试剂费用较高。山东黄金集团有限公司三山岛金矿采用过氧化氢对含氰污水酸化回收后尾液进行二次处理[11]。
近1 a的生产应用情况表明,该法具有工艺操作简单、投资省、成本低等优点,能容易地将含氰(CN)-5 mg/L~50 mg/L的酸化回收尾液处理到<0.5 mg/L,药剂费用为7.56元/m3。
2.5碱性氯化处理法
目前处理含氰废水比较成熟的技术是采用碱性氯化法处理,必须注意含氰废水要与其它废水严格分流,避免混入镍、铁等金属离子,否则处理困难。
通过氯处理来分解氰化物的可能性,早已肯定,可是在初期氯处理是在酸性溶液中进行,因而有浓度相当大的氯化氢有毒气体产生,操作也很不安全。但如果在碱性条件下进行氯处理,中间产物氯化氢几乎在一刹那间都转化为氰酸盐,于是此法在氰化物处理方面已成为实际的而且安全的方法。该法的原理是废水在碱性条件下,采用氯系氧化剂将氰化物破坏而除去的方法,处理过程分为两个阶段,第一阶段是将氰氧化为氰酸盐,对氰破坏不彻底,叫做不完全氧化阶段,该工艺的原理是在碱性条件下(一般pH≥10),用次氯酸盐将氰化物氧化成氰酸盐。
CN-+ClO-+H2O→CNCl+2OHCNCl+2OH-→
CNO-+Cl-+H2O
将两式合并,得
CN-+ClO-→CNO-+Cl-
CNO-+2H2O→CO2+NH3+OH-
局部氧化法破氰反应生成的氰酸根的毒性是CN-的1/1 000,所以有的厂在废水浓度比较低时,废水经局部破氰处理后就排入后续的处理金属离子的处理设施。但是,CNO-毕竟是有毒物质,在酸性条件下极易水解生成氨(NH)3。pH反应条件控制:一级氧化破氰:值10~11;理论投药量:简单氰化物CN-:Cl2=1:2.73,复合氰化物CN-:Cl2=1:3.42。用ORP仪控制反应终点为300 mv~350 mv,反应时间10 min~15 min。
第二阶段是将氰酸盐进一步氧化分解成二氧化碳和水,叫完全氧化阶段。在局部氧化处理的基础上,调节废水的pH(一般pH≥8.5),再投加一定量的氧化剂,经搅拌使CNO-完全氧化为N2和CO2。
pH反应条件控制:二级氧化破氰:pH值7-8(用H2SO4回调);理论投药量:简单氰化物CN-:Cl2=1:4.09,复合氰化物CN-:Cl2=1:4.09。用ORP仪控制反应终点为600mv~700mv;反应时间10min~30min。反应出水余氯浓度控制在3 mg/L~5 mg/L。
滕华妹[12]等采用两级碱性氯化法处理工艺对杭州西尔灵钟厂含氰废水进行处理,间隙法操作,手工控制投药量,原废水含氰浓度59.8 mg/L~141.1 mg/L,平均为84.6 mg/L,分段调节pH,采用自制的机械搅拌器搅拌,根据在实验室测得的氰化物浓度,分段计算投药量,废水处理取得很好的效果,排放废水中氰化物浓度均小于国家排放标准0.5 mg/L。另有采用次氯酸钠、亚氯酸钠、漂粉等替代氯气的方法,其原理和方法与通氯气相同,而类似加氯器的特殊装置却不再需要,而且可以避免氯气泄露的危险,它适用于小规模的污水处理。在已决定采用这种处理法的场合,必须考虑到残存的氯在放流目的地所发生的影响。
2.6食盐电解法
通过食盐水电解同时生成氯气和强碱,把他们使用于氰的分解。以电镀厂而言,因为容易获得电力供应,所以操作方便,处理药品费用非常低廉。尤其在分批操作时,能够在夜间空闲时间,充分利用原来供电镀操作用的整流器,因而设备费用也可以降低。此法的缺点是电解阳极用的碳极的使用寿命较短。它适用于较小规模的工厂。
(1)隔膜电解法:这是在食盐电解法中使用隔膜的方法,其原理是碱性氯化处理法。食盐中如有很多杂质,隔膜所用的石棉就容易发生间隙堵塞的缺点。在连续运转的场合,使用饱和食盐水,如管理不善,容易发生食盐补充不足的情况,因而分解反应不能继续进行,所以必须经常注意。
(2)无隔膜电解法:进行食盐水的无隔膜电解时,在阳极上有氯气发生,它与阴极上生成的碱反应后,即生成次氯酸盐。
Cl2+2NaOH→NaOCl+NaCl+H2O
如把生成的此氯酸盐加注在含氰污水中,氰就被氧化而生成氰酸盐。
NaCN+NaOCl→NaCNO+NaCl
并且进一步分解为碳酸气和氮气。
2NaCNO+3NaOCl+H2O→2CO2+N2+NaOH+3NaCl
3·含氰废水生物处理方法的应用进展
有学者[13]采用BOD5/COD比值法和好氧呼吸曲线法在国内外首次针对高浓度有机氰废水及其污染物进行了全面的好氧可生化性研究,结果表明,低浓度氰工艺含氰废水在低浓度下,可生化性较好,在高浓度下,可生化性较差,浓度过高的甚至无法被好氧生物降解;肖敏[14]等在30℃条件下,采用血清瓶液体置换系统,撒气厌氧水化反应设备条件,测定了丙烯腈、腈纶生产过程废水等各种高浓度有机氰废水的厌氧生物可降解性及废水中丙烯腈、乙腈和氰化物等主要污染物对产甲烷菌的毒性。结果表明,丙烯腈在低质量浓度下为代谢毒素,厌氧菌产甲烷活性在恢复试验中得到恢复,在高质量浓度(>120 mg/L)为生理毒素,毒性引起的产甲烷活性受抑制,但在短时期内得到恢复;氰化物在低质量浓度下为生理毒;较高质量浓度下(25 mg/L)为杀菌性毒素,厌氧菌细胞已遭受严重破坏,无法修复;乙腈始终为代谢毒素;张力等[15]采用膜分离技术处理丙烯晴含氰废水,处理后外排氰根离子浓度CN-<0.0005%,COD<1 500 mg/L,表明了使用超滤膜对原水能有效的净化,并在一定程度上能降低原水的COD含量。