Ⅰ 含氟废水如何处理
含氟废水国内外常用的方法有混凝沉淀法、离子交换法、膜过滤法、吸附法。
混凝沉淀法:对于低浓度含氟废水一般采用混凝沉淀法,利用混凝剂在水中形成正电的胶粒吸附废水中的氟离子,但是混凝沉淀池池体一般比较大、占地面积大,且停留时间长以及产生大量污泥,且出水很难达标等缺点。
膜过滤法:与常规分离方法相比,膜分离过程具有不污染环境、能耗低、效率高、工艺简单等优点,尤其是反渗透(RO)膜分离过程被广泛用于废水的除氟,RO膜对氟离子呈现出高的截留能力,但是膜处理一般投资大,操作过程复杂,膜使用寿命较短,需要经常更换膜。
然后,离子交换法也有其缺点,会产生过量的再生废液,吸附周期长,且会消耗大量脱附剂,排出大量含盐废水易引起管道腐蚀,材料昂贵、树脂再生处理困难。
所以,含氟废水不能直接通过上述方法达到排放要求, 因此必须要对废水进行深度处理,江苏海普功能材料开发的吸附法,可以达到处理效果。
采用海普吸附工艺处理含氟废水时,将废水预先过滤去除其中的悬浮和颗粒物质,然后进入吸附塔吸附,吸附塔中填充的特种吸附材料对废水中的氟进行选择性吸附并富集到吸附材料中,吸附出水氟浓度降低,吸附饱和后,对吸附材料进行脱附处理,使吸附材料得以再生并重新继续吸附,如此不断循环进行。
宁波某企业的废水经吸附处理后,实验处理效果表明采用吸附处理,废水中的氟去除率达到97%以上,在保证达到客户的要求的同时留有一定的安全余量,能有效防止入料废水的水质波动造成出水不达标。
从上图及上表中可以看出原水与出水无色透明,废水中的氟几乎完全被脱除,试验证明利用特种吸附剂吸附可以有效的降低废水中的氟浓度。
Ⅱ 含氟污水处理工艺有哪些好方法
化学沉淀法
化学沉淀法是含氟废水处理最常用的方法
,
在
高浓度含氟废水预处理应用中尤为普遍
。
沉淀法系
加化学品处理
,
形成氟化物沉淀物或氟化物在生成
的沉淀物上共沉淀
,
通过沉淀物的固体分离达到氟
离子的去除
。
因此
,
其处理效率取决于固液分离的
效果
。
常用的化学品有石灰
、
电石渣
、
磷酸钙盐
、
白
云石或明矾等
。
按照所使用的化学品来分
,
可分为以下几种方
法
:
2
.
1
石灰沉淀法
对于高浓度含氟工业废水
,
一般采用石灰沉淀
法
,
利用石灰中的钙离子与氟离子生成C
aF
:
沉淀而
除去氟离子
。
石灰投加的方式可采用投加石灰乳或投加石灰
粉
,
一般情况下
,
投加石灰粉适合在酸性较强的场
合
,
投加石灰乳多在
pH
值相对较高的场合
。
石灰
的价格便宜
,
但溶解度低
,
因此很多时候只能以乳状
液投加
,
由于生成的C
a
凡沉淀包裹在C
a
(
OH
)
:
颗
粒的表面
,
使之不能被充分利用
,
因而用量大
。
除去
1mg
氟理论上约需要消耗氧化钙的量为
1
.
47
mg
,
但
由于废水中其他物质的影响以及氧化钙除氟效果比
较差
,
实际处理过程中
,
石灰投加量往往需要过量
5
0%以上
。
而在投加石灰乳时
,
即使其用量使废水
pH
达
到12
,
也只能使废水中氟离子浓度下降到巧m酬L
左右
,
且水中悬浮物含量很高川
,
达不到G
B8
9
79 一
96《污水综合排放标准》一级标准要求
。
原因是
,
一
方面由于石灰乳的溶解度较小
,
未能提供充足的
C
a “
+
使之形成Ca 凡沉淀
,
另一方面
,
在反应过程中
形成的Ca
F
Z
,
常温下难溶于水
,
溶度积常数Ks
P =
2
.
7
、
ro
一
’“
,
18 ℃时
,
C
矶在水中的溶解度是16
.
3
In
岁L
,
折合含氟7
.
7m
岁L
,
在此溶解度下的氟化钙会形成沉
淀物
,
用石灰中和产生的C
aF
:
沉淀是一种细微的结
Ⅲ 怎样除掉污水中的氟
采用实验室规模的化学沉降法处理含氟水,研究结果表明:当联合投加CaCl2-AlCl3-Ce(SO4)2调节pH = 7~8 搅拌反应30min时,能一次将含F- 500mg/L降至 10mg/L以下,此种方法简单易行,便于操作,实验结果为含F- 废水的达标处理提供了一定的科学依据。
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氟离子半径小,溶解性能好,是较难去除的污染物之一。目前认识到的除氟机理主要有:
(1)生成难溶氟化物沉淀
如钙盐法中将氟离子转化为难溶的CaF2沉淀。钙盐联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐后,除氟效果增加,残氟浓度更低,主要原因是形成了新的更难溶的含氟化合物。如钙盐与磷酸盐合用时,生成Ca5(PO4)3F沉淀;CaCl2和AlCl3合用时,形成一种由Ca、Al及F组成的络合物沉淀,其具体组分和结构尚待进一步研究。一些由多种元素组成的氟化物,比单一元素组成的氟化物具有更低的溶解度,对它们形成条件的研究,有助于除氟工艺的改进和新方法的研究与开发。
(2)离子或配位体交换
F-与OH-半径及电荷都较为相近,除氟剂中的OH-基团可与F-交换而达到除氟的目的。如羟基磷酸钙Ca10(PO4)6(OH)2的除氟机理:
Ca10(PO4)6(OH)2+2F- Ca10(PO4)6F2+2OH-
铝盐混凝法中,铝盐混凝剂的最有效成分Al13O4(OH)7+24及其水解后形成的Al(OH)3(am)凝胶,其中的OH-配位体都可与F-交换:
Al13O4(OH)7+24+xF- Al13O4(OH)24-xF7+x+xOH-
Al(OH)3(am)+xF- Al(OH)3-xFx+xOH-
这一机理已被除F-后体系pH升高现象所证实。[Al13O4(OH)24-xFx]7+等阳离子形成后,可进一步水解生成Al13O4(OH)21F10等羟氟铝化合物。由于这一类化合物在水中有一定的溶解度,致使单独使用铝盐混凝除氟时最终出水的氟离子质量浓度很难降至4~7mg/L以下。
多数情况下离子与配位体交换是在固相中的OH-和液相中的F-之间进行的,降低液相中OH-浓度或提高F-浓度都有利于交换过程的进行。体系pH降低时,OH-浓度降低,但F-浓度会因形成HF而降低。最有利于F-与OH-进行交换的环境是pH为6~7的微酸性体系,这也是多数氟离子交换剂的最佳pH范围。
(3)物理或化学吸附
X光电子能谱的研究表明,活性氧化铝对F-的吸附是通过对NaF的化学吸附来实现的:
Al2O3+Na++F- Al2O3.NaF
羟基磷酸钙Ca10(PO4)6(OH)2对F-的吸附是通过对CaF2的化学吸附来实现:
Ca10(PO4)6(OH)2+Ca2++2F- Ca10(PO4)6(OH)2.CaF2
氟具有很强的电负性。红外光谱证实,在一些水化的Al2O3表面,F-可发生氢键吸附:
物理吸附中,最重要的是静电吸附。混凝除氟过程中,铝盐水解生成的Al3(OH)5+4、Al7(OH)4+17和Al13O4(OH)7+24等高价阳离子,可通过静电作用吸附F-,从而被随后形成的Al(OH)3(am)矾花卷扫下来。在这种情况下,当水中SO2-4、Cl-等阴离子的浓度较高时,由于存在竞争作用,会使Al(OH)3(am)矾花对F-的吸附容量显著减少。
(4)络合沉降
F-能与Al3+、Fe3+、Mg2+等阳离子形成络合物而沉降。如铝盐混凝法中Al3+与F-形成AlF(3-x)+x而夹杂在Al(OH)3(am)中沉降下来。
目前的技术情况
(1)对含氟水的处理,切实可行的方法有吸附法、化学沉淀法和混凝沉降法。吸附法适用于水量较小的饮用水的处理,使用羟基磷灰石、活性氧化镁、稀土金属氧化物等新型吸附剂可提高处理效率。化学沉淀法适用于氟浓度高的工业废水的处理,在传统的钙盐沉淀法基础上,联合使用磷酸盐、镁盐、铝盐等,比单纯用钙盐除氟效果好。混凝沉降法中,使用聚合铝类混凝剂,如聚合氯化铝、聚合硫酸铝等,除氟效果比用Al2(SO4)3、AlCl3好。总的看来,各种方法中提高除氟效率的关键在于除氟剂的改进,如引入新组分,提高其中有利于除氟的化学形态的含量等。
(2)目前人们已认识到的除氟机理主要有生成难溶氟化物沉淀、离子或配位体交换、物理或化学吸附、络合沉降等。含氟水处理过程中,各种除氟机理有可能同时发生。开展除氟机理的研究工作,有助于现有除氟工艺的改进和除氟新方法的开发。
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Ⅳ 含氟废水的处理方法有哪些
沉淀法和吸复附法
1)化学沉淀法是通过投制加钙盐等化学药品,形成氟化物沉淀或氟化物被吸附于所形成的沉淀物中而共同沉淀。
2)吸附法是指含氟废水流经接触床,通过与床中固体介质进行离子交换或化学反应,去除氟化物。
Ⅳ 怎么处理含氟废水
加入石灰水 形成氟化钙沉淀。
Ⅵ 含氟废水怎么处理效果好
一般用混凝沉淀。
在废水中可加除氟剂(RECY-DAF-01)去除。它能与废水中的氟离子进行络合反回应形成不溶性沉淀物答,氟化物去除彻底,可处理至3 mg/L以下;氟化物去除范围广,应用两级沉淀工艺,还可将3000 mg/L以内的氟化物处理达标。
Ⅶ 怎么去除废水中的 氟离子
一种去除废水中氟离子的方法,依次包括下列步骤:a.往含有氟离子的工业废水中添加氢氧化钙溶液并进行搅拌,直到废水的pH值为8.5-9.5,反应时间为15-20分钟;b.往步骤a所得废水中添加硫酸铝溶液并进行搅拌,直到废水的pH 值为6.0-6.5,反应时间为20-25分钟;c.向步骤b的废水中加入高分子絮凝剂并进行搅拌;d.将步骤c所得废水注入沉淀池进行絮凝沉淀后,上清液排放,沉淀物进行固-液分离,所得泥渣外运或填埋。
Ⅷ 水处理除氟的方法都有哪些
目前国内外水处理除氟的方法主要有:化学法、吸附法、离子交换法、电化学法和反渗透法等。
1.化学法
化学处理方法又包括混凝沉淀法和钙盐沉淀法等。混凝沉淀法除氟的原理为:当混凝剂溶于水时,会迅速水解,生成的不溶沉淀物将氟离子吸附,共同沉淀从而去除水中的氟离子。当前应用较广的混凝剂主要是铝盐(明矾、氯化铝、硫酸铝、聚合氯化铝)。
钙盐沉淀法主要采用钙盐(氧化钙、氢氧化钙、氯化钙、石灰等)与水中的氟离子形成沉淀来除氟。氧化钙投加到水中,与水中氟离子形成氟化钙沉淀,然后通过过滤或沉降等方法,使沉淀物与水分离,达到除氟目的。受氟化钙溶解度的影响,该方法不易达到饮用水标准,主要用于含氟较高的工业水处理。石灰和氢氧化钙除氟机理是与水中的Ca、Mg无机盐反应生成大量的Mg(OH)2和CaCO3沉淀。Mg(OH)2沉淀表面经一级交换吸附共沉淀而使氟离子浓度降低,同时CaCO3沉淀亦有少量除氟作用。在石灰苏打软化过程中也可达到一定的除氟效果,被软化水中去除的氟量与溶液中的镁的含量有关。
2.吸附法
用于除氟的常用吸附剂主要有活性氧化铝、活化沸石、活性氧化镁、骨炭等,近年来还报道了氟吸附容量较高的羟基磷石灰、氧化锆树脂等。利用这些吸附剂可将氟浓度为10mg/L的含氟水处理到1.0mg/L以下,达到饮用水标准。
活性氧化铝是美国公认的六种除氟方法的一种,在我国的研究和使用也较早。作为传统的除氟剂,具有吸附容量大、技术成熟等优点,适用于进行大规模的除氟处理,可用做水厂集中除氟使用。
沸石作为一种天然矿石,无毒无害,来源广泛,价格低廉,是三维无限结构的含水碱金属和碱土金属的结晶铝硅酸盐,其主要特点是具有吸水性和失水性,并具有离子交换反应性能而不引起结构多大变化的性质。活化和再生方法简单,不需要掌握特殊的技术,虽初次投资较大,但有越用越好的趋势,适合长期使用。
国内目前应用骨炭除氟的数量仅次于活性氧化铝。除氟机理是氟与水中的Ca2+生成CaF2被羟基磷酸钙所吸收,从而达到除氟的目的。M.J.Larsen等人用磷酸氢钙处理含氟水使其达到氟磷灰石过饱和状态,加骨炭和羟基磷灰石作为晶种的两步共沉淀除氟方法,除氟容量随原水含氟量的增加而增加,而除氟效率则随原水含氟量的增加而降低。
3.离子交换法
离子交换法主要采用离子交换树脂、磺化烟煤、锯屑等,利用离子交换作用达到除氟的目的。常用的除氟树脂有氨基膦酸树脂、聚酰胺树脂、阳离子交换树脂、阴离子交换树脂等。吸附饱和后可用再生剂再生、反复使用。但当水中共存有其他阴离子时,受交换顺序的影响,除氟效果也会相应受到影响。阴离子交换树脂对地下水主要阴离子的吸附交换次序为:SO42->NO3->Cl->F-。
4.电化学法
电化学法主要分为电渗析法、电凝聚法与电吸附法等。电渗析法是利用膜分离技术,在直流电场作用下,溶液中可溶性离子迁移,通过选择透过性离子交换膜得到分离,使水中的一部分离子迁移到另一部分水中,水的含盐量降低,氟化物含量也相应降低。
电凝聚法是近年来我国开发的一种新型饮用水除氟技术。其原理是利用电解铝过程生成的氢氧化铝凝聚作用除氟。
电吸附是一种不涉及电子得失的非法拉第过程,所需电流仅用于电吸附电极溶液界面的双电层充电,因此电吸附本质是一个低电耗的过程。
5.反渗透法
反渗透法是将含盐水加压超过渗透压以上,供给反渗透膜元件,盐水中的水分子便通过反渗透膜,在另一侧便可得到淡水。这是各种淡水化方法中理论上最为节省能耗的方法。全世界采用不同技术建立的生产能力大于100m3/d的脱盐淡化工厂中,反渗透法占55%。在国外已成功的大规模应用于苦咸水淡化、海水淡化和超纯水制备等方面。它可以十分有效、可靠地实现高氟苦咸水除氟除盐的双重目的。
Ⅸ 如何处理含氟的废水
根据一般废水处理企业的现场条件,混凝沉淀是最好的方法。
在废水中可加除氟剂(RECY-DAF-01)去除即可。它属液体复合化合物,能与废水中的氟离子进行络合反应形成不溶性沉淀物,具有络合能力强、反应迅速快、添加量少、不对水体造成二次污染的特点,广泛应用于制药、光电、电镀、线路板等行业废水中氟离子的去除。
氟化物去除彻底,可处理至3 mg/L以下;氟化物去除范围广,应用两级沉淀工艺,可将3000 mg/L以内的氟化物处理达标。
Ⅹ 含氟废液的处理方法有什么
化学沉淀法
化学沉淀法是含氟废液最常用的处理方法,主要用于高浓度含氟废液的处理,采用较多的是钙盐沉淀法,即石灰沉淀法。向废液中加入石灰乳,至废液完全呈碱性为止,并加以充分搅拌,放置一夜后进行过滤。混凝沉淀法
由于钙盐中和产生的氟化钙沉淀是一种微细的结晶,不经凝聚难以沉降,因而常常在加入钙盐的基础上再加入混凝剂来处理含氟废液。混凝沉淀法常用的混凝剂有铝盐、铁盐等无机混凝剂和聚丙烯酰胺类有机混凝剂两类。吸附法
吸附法是将装有氟吸附剂的设备放入含氟废液中,使氟离子通过与固体介质进行离子交换或者化学反应,最终吸附在吸附剂上而被除去,吸附剂可通过再生恢复交换能力。吸附法常用于处理低浓度含氟废液,可作为含氟废液的深度处理方法。由于成本较低,操作简便,除氟效果较好,吸附法是含氟废液处理的重要方法。
其他方法
除了上述几种比较常用的方法外,还有一些方法在一些特种含氟废液处理中取得较好的效果,如电渗析法、电凝聚法、反渗透膜法、离子交换法和液膜法等方法。电渗析法是在外加直流电场作用下,利用离子交换膜的选择透过性,使水中的阴、阳离子作定向迁移。电凝聚法主要是依靠电解析生成的活性絮状沉淀的静电吸附和离子交换作用除氟。反渗透技术是借助比渗透压更高的压力,使高氟水中的水分子改变自然渗透方向,通过反渗透膜被分离出来的一种方法。离子交换法是使用离子交换树脂或离子交换纤维实现除氟离子的一种方法。
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