含硫酸铵废水处理方法

『壹』 如何处理废硫酸水

硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的排放标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。
废硫酸和硫酸废水除具有酸性外，还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。

1 废硫酸的回收再用
废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。
1.1 浓缩法
该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。
1.1.1 高温浓缩法
淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a〔1〕。
日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。
1.1.2 低温浓缩法
高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)〔3〕。
WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔，经反复循环浓缩蒸馏，达到浓度要求后，用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。其工艺流程见图1。
WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨，浓缩塔材质为复合聚丙烯，泵及引风机均为耐酸设备。
该法与高温浓缩法相比，蒸发温度低(50～60℃)，蒸汽消耗量少，费用低(浓缩每吨稀硫酸耗电和蒸汽的费用约为30～60元)。上海染化五厂生产分散深蓝H-GL产生的稀硫酸(H2SO4质量分数为20%)，上海染化八厂、武汉染料厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的稀硫酸，采用WCG法浓缩，都取得了明显的效果。
用WCG法浓缩稀硫酸应注意以下几点：
(1)在浓缩过程中若有固体物析出，会影响传热效果和废酸的分离；
(2)该装置非密闭，废酸中若有挥发性物质，会影响工作环境；
(3)装置的主体材料为复合聚丙烯，工作温度受主体材料的限制，不能超过80℃；
(4)该法仅适用于H2SO4质量分数小于60%的稀硫酸。
1.2 氧化法
该法应用已久，原理是用氧化剂在适当的条件下将废硫酸中的有机杂质氧化分解，使其转变为二氧化碳、水、氮的氧化物等从硫酸中分离出去，从而使废硫酸净化回收。常用的氧化剂有过氧化氢、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸盐、臭氧等。每种氧化剂都有其优点和局限性。
天津染料八厂采用硝酸为氧化剂对蒽醌硝化废酸进行氧化处理〔2，4〕，其操作过程为：将废酸稀释至H2SO4质量分数为30%，使所含的二硝基蒽醌最大限度地析出，经过滤槽真空抽滤后废酸进入升膜列管式蒸发器，在112℃、88.1kPa条件下浓缩，在旋液分离器中分离水蒸气和酸(此时H2SO4质量分数约为70%)，废酸再流入铸铁浓缩釜(280～310℃，真空度为6.67～13.34kPa)，用喷射泵带出水蒸气，使H2SO4质量分数达到93%，然后流入搪瓷氧化缸，加入浓硝酸(HNO3质量分数为65%)进行氧化处理，至硫酸呈浅黄色。反应中产生的一氧化氮气体用碱液吸收。
硫酸在高浓度(H2SO4质量分数为97%～98%)和高温条件下也具有较强的氧化性，它可以将有机物较为彻底地氧化掉。例如处理苯绕蒽酮废酸、分散蓝废酸及分散黄废酸时，将废酸加热至320～330℃，把有机物氧化掉，部分硫酸被还原成二氧化硫。这种方法由于硫酸浓度和温度太高，有大量的酸雾产生，会造成环境污染，同时还要消耗一定量的硫酸，使硫酸收率降低，因此其应用受到很大限制。
1.3 萃取法
萃取法是用有机溶剂与废硫酸充分接触，使废酸中的杂质转移到溶剂中来。对于萃取剂的要求是：
(1)对于硫酸是惰性的，不与硫酸起化学反应也不溶于硫酸；
(2)废酸中的杂质在萃取剂和硫酸中有很高的分配系数；
(3)价格便宜，容易得到；
(4)容易和杂质分离，反萃时损失小。
常见的萃取剂有苯类(甲苯、硝基苯、氯苯)、酚类(杂酚油、粗二苯酚)、卤化烃类(三氯乙烷、二氯乙烷)、异丙醚和N-503等。
大连染料八厂用氯苯对含二硝基氯苯和对硝基氯苯的废硫酸进行一级萃取，使废水中的有机物含量由30000～50000 mg/L下降到200～250mg/L〔2〕。济南钢铁厂焦化分厂用廉价的C-I萃取剂和P-I吸附剂处理该厂的再生硫酸也得到了良好的效果〔5〕。该工艺是将再生硫酸经C-I萃取剂萃取分离后再依次用P-I吸附剂和活性炭吸附处理得到纯净的再生硫酸。为防止腐蚀，萃取罐和吸附罐用铅作内衬。该厂废硫酸处理量为500t/a，回收硫酸250t，价值7.5万元。
与其它方法相比，萃取法的技术要求较高，萃取剂要同时满足上述4项要求并不容易，而且运行费用也较高。
1.4 结晶法
当废硫酸中含有大量的有机或无机杂质时，根据其特性可考虑选择结晶沉淀的方法除去杂质。
如南京轧钢厂酰洗工序排放的废硫酸中含有大量的硫酸亚铁，可采用浓缩-结晶-过滤的工艺来处理〔6〕。经过滤除去硫酸亚铁后的酸液可返回钢材酸洗工序继续使用。
重庆某化工厂将H2SO4质量分数为17%的钛白废酸在常压下浓缩、析出的结晶熟化后过滤，滤渣经打浆及洗涤后即为回收的硫酸亚铁。滤液再在93.4kPa真空度下浓缩结晶过滤，可得到H2SO4质量分数为80%～85%的浓硫酸，第二次过滤的滤渣也转至打浆工序回收硫酸亚铁〔7〕。

2 废硫酸及含硫酸废水的综合利用
从生产中排出的废硫酸或含硫酸废水，如果在原工序中已无法再直接使用，可以考虑用于对硫酸质量要求不高的其它生产工序中，这样既节约资源，又减少废酸的排放量。另外，一些以硫酸为原料的生产工艺，若对硫酸中的杂质要求不严，也可直接用废硫酸或将废硫酸稍加处理后用作原料。
例如Belenkov.D.A利用硫酸厂含砷5.2g/L的废酸液，分别加入8.78g/L Cr2O3、3.26g/L ZnO、3.00g/L CuCO3制成木材防腐液，该溶液的pH为1.7，松材经该液浸泡后能有效地防止霉菌的生长〔8〕。匈牙利Toth、Andras等人尝试用炼油厂的硫酸废水与褐煤飞灰混合反应，再加入水后与卜兰特水泥混合，生产具有高强度的混凝土，可用于铺路及建筑行业〔9〕。
Shimko,I.G.利用含硫酸的废气洗涤水与粘胶纤维厂排放的含Al(OH)3的污泥反应，生产Al2(SO4)3，用作水处理的混凝剂。该法中硫酸铝的回收率为85%～95%〔10〕。温州染化总厂利用明矾矿渣与废硫酸为原料，生产工业级硫酸铝，其工艺流程见图2〔11〕。
此外，许多硫酸盐工业品也可用废硫酸或硫酸废水进行生产。如印度的Mokanty、Bibhupada等人利用洗涤剂厂的含硫酸废水在反应塔中与铜粒和铜屑反应，溶液经结晶过滤后可制得硫酸铜晶体〔12〕。
济宁第二化工厂利用废硫酸(H2SO4质量分数为20%)与菱锰矿或软锰矿反应制取工业级硫酸锰，其工艺流程如下：菱锰矿或软锰矿与废硫酸混合进行酸解，将酸解后的料液压滤。滤渣经打浆和压滤后以废渣的形式排放，洗液返回酸解工序。滤液经去除杂质、过滤、蒸发结晶、离心分离和干燥后即制得产品硫酸锰〔13〕。
用氨中和废硫酸可制取硫酸铵肥料。废酸中的有机杂质一般在制得硫酸铵后除去，脱除杂质的方法主要有萃取法、氧化法、盐析法、凝聚法和离子交换法等。

3 废硫酸及含硫酸废水的中和处理
对于硫酸浓度很低，水量较大的废水，由于回收硫酸的价值不高，也难以进行综合利用，可用石灰或废碱进行中和，使其达到排放标准或有利于后续的处理。
以上海硫酸厂为例，该厂每天排放3600t含硫酸的废水，pH为2.6，其中还含有少量的砷、氟等。该厂用电石泥(主要成分为Ca(OH)2)进行中和，以聚丙烯酰胺为混凝剂，以Rs为氧化剂，采用中和-混凝沉淀-氧化工艺治理该废水，既中和了酸，又去除了氟、砷等，出水达到排放标准〔14〕。
4 结束语
除上述几种常用方法外，废硫酸及含硫酸废水的处理还有电解法、冷冻法、热解法、渗析法、气提法等〔16～19〕，但在我国，浓缩回收法及中和处理法目前仍是应用最广的方法。在生产中，应根据废硫酸或含硫酸废水的浓度、所含杂质的组成来选择回收或处理方法。特别是对精细化工行业产生的废硫酸或硫酸废水来说，由于所含的有机杂质成分极为复杂，硫酸的浓度变化很大，而处理量不大，这就更要注意根据具体情况选择投资较小、收效较大的方法。

『贰』 含硫酸工业废水如何处理

一种处理含硫酸工业废水的方法，将氢氧化钙加入含有硫酸的工业废水中，常温搅拌得硫酸钙，将硫酸钙与碳酸氢铵反应得碳酸钙，回收硫酸铵，然后将碳酸钙分解得氧化钙。向含有硫酸的染料厂工业废水、化工厂工业废水中加入氢氧化钙，在常温下搅拌制得硫酸钙，将硫酸钙与碳酸氢铵放入球磨罐球磨制得碳酸钙并回收生成的硫酸铵，将制得的碳酸钙放入马弗炉加热分解制得氧化钙，将氧化钙循环利用处理工业废水。该方法制得的碳酸钙的纯度达到百分之96以上，氧化钙的纯度达到百分之92以上。

『叁』 我公司生产硫酸氨产品，产生废水cod大于2000.怎么办求方法，谢谢

实现煤化工废水零排放的技术途径

废水零排放在国外称之为零液体排放(ZLD)，是指企业不向地表水域排放任何形式的废水。2008年国家质量监督检验检疫总局颁布的GB/T21534-2008《工业用水节水术语》中对零排放的解释为企业或主体单元的生产用水系统达到无工业废水外排。简言之，零排放就是将工业废水浓缩成为固体或浓缩液的形式再加以处理，而不是以废水的形式外排到自然水体。

废水零排放是个系统工程，包括两个层次，一是采用节水工艺等措施提高用水率，降低生产水耗，同时尽可能提高废水回用率，从而最大限度利用水资源；二是采用高效的水处理技术，处理高浓度有机废水及含盐废水，将无法利用的高盐废水浓缩为固体或浓缩液，不再以废水的形式外排到自然水体。

废水处置方式-含盐废水处理

典型现代煤化工企业废水零排放整体解决方案见图 1。

含盐废水的处理通常采用膜浓缩或热浓缩技术将废水中的杂质浓缩，清水回用于循环水系统，浓液(高盐废水)排放至蒸发塘自然蒸发或机械雾化蒸发。膜浓缩技术具有处理成本低、规模大、技术成熟等优点，缺点是对进水水质要求较高、容易发生污堵、浓缩倍数不高。膜浓缩技术的主要原理为反渗透(RO)，所产清水中COD、盐类等浓度较低，清水回收率一般在60%至80%，高效反渗透(HERO)可达到90%。纳滤是介于反渗透和超滤之间的压力驱动膜分离和浓缩过程，与反渗透相比，其操作压力和能耗更低，但应用于废水处理尚处研究阶段。

热浓缩主要有多效蒸发、机械压缩蒸发、膜蒸馏等方式，浓缩效率较高，但设备庞大、能耗高。其中多效蒸发技术比较成熟，在许多行业中已经得到应用，清水回收率一般在90%左右；膜蒸馏可利用工业废热等廉价能源，对无机盐、大分子等不挥发组分的截留率接近100%，但该方法尚处于研究阶段。

废水处置方式-浓液处理

含盐废水处理后产生的浓液，也成为高盐废水，含盐量通常高达20%(质量分数)以上。国内应用较多的浓液处置方式有蒸发结晶、焚烧、冲灰、自然蒸发塘、机械雾化蒸发等，国外还有深井灌注等方式。

蒸发结晶法是使浓液中的盐分以结晶方式析出。美国通用公司的专有技术——蒸汽压缩结晶技术是热效率最高的。该技术设备投资大，目前已在南非Sasol公司的煤间接液化项目及波兰Debienskd煤矿等处成功运行，国内仅神华集团有限责任公司煤制油项目采用该技术处理催化剂设备过程中产生的少量高盐废水，尚处于运行阶段。

焚烧法是将浓液送入焚烧炉焚烧，产生以盐类为主的残渣。该技术能耗高、防腐要求高、稳定运行比较困难，国内煤化工行业尚无运行实例。某煤制天然气项目提出采用这种处理方式，目前正在进行初步设计。

冲灰法是将浓液送至煤场喷洒或锅炉冲渣，浓液中的盐分和有机物最终进入灰渣。部分小型煤化工项目和电厂多采用这种处置方式。

自然蒸发塘法是建设面积足够大的池塘，贮存溶液，利用自然蒸发的方式蒸腾水分，使盐分留在塘底，一般需要对蒸发塘采用相应的防渗措施。该方式比较适合于降雨量小、蒸发量大、地广人稀地区的煤化工项目。

机械雾化蒸发是在自然蒸发的基础上增加机械雾化蒸发器，高效增加蒸发速度，英国Horizon集团的专利设备——Parkwater机械雾化蒸发器是高效的高浓盐水蒸发设备。该设备占地成本低，节省投资成本。以我国西北地区自然蒸发量2000mm，浓水排放150t/h，年排放8000小时为例：

1．蒸发塘规模：自然蒸发塘需占地120万平方米，如增加Parkwater机械雾化蒸发器，蒸发塘只需占地10万平方米，体量40万平方米，塘深可设4米。

2．蒸发塘建造投资大小：自然蒸发塘除土地成本外，每平方米建设成本约400元，即共需4.8亿元。如增加Parkwater机械雾化蒸发器，除土地成本外，每立方米造价约400元，即共需4千万元。

3．蒸发塘吨水处理成本：自然蒸发塘无能耗，Parkwater机械雾化蒸发器吨水能耗成本约2元。

4．土地成本：Parkwater机械雾化蒸发器可以节省土地110万平方米，节省土地成本4.4亿。

深井灌注法目前在美国、墨西哥等国家有应用实例。这种方式对自然地质条件要求很高，我国目前尚无相关法律法规和标准技术支持。

『肆』 含硫酸铵废水如何处理

可利用化学反应的一些原理，加入氢化铜，使铵生成气体排出，铜则成为硫酸铜，完后用过滤纸进行过滤！基本上原理就是这样，化学公式很多都忘了，您可以再查查更好的办法！

『伍』 酸碱废水回用处理可采用什么方法处理废水

酸碱废水回抄用处理方法：
1、浸没燃袭烧高温结晶法
酸碱废水回用处理方法就是将煤气燃烧所产生的高温气体直接喷入待蒸发的废液中，从而去除废液中的水分，对酸类物资进行浓缩及回收，主要适用于处理大量废水。
优点：热效率高，回收的再生酸浓度较高，可达42.6%。
缺点：酸雾大，对设备的防腐蚀要求高，并且需要有可燃气体的来源。
2、真空浓缩和自然结晶法
该方法主要利用真空减压法降低含酸废水的沸点，从而蒸发水分，从而对酸类物质进行浓缩及回收。
优点：自动化程度高，酸雾问题便于解决。
缺点：回收的再生酸浓度较低，仅为18%～20%，耐酸防腐蚀材料使用较多，设备投资较大。
3、自然结晶法
该方法主要是利用含酸废水制取硫酸亚铁、硫酸铵等化工原料和化学肥料，充分利用含酸废水，节约资源。
4、其他方法
渗析法、离子交换法回收酸、碱物质等办法。