㈠ 暴涨40%!外资化工巨头“发疯式”上涨
近日,亨斯迈先进材料美洲事业部发函称,自2022年1月1日起,将对部分产品进行强制涨价。涨价产品包括 环氧树脂、聚氨酯、聚酰亚胺、聚酰胺、粘合剂 等 37种化工聚合物,涨幅最高可达40%。 涨价的主要产品类型为“爱牢达”系列环氧树脂,其中双酚F环氧 上涨5%、 脂环族环氧 上涨9%、 多官能团环氧 上涨9%、 改性/固体/液体/溶剂型环氧 上涨 $0.2/Ib(折合2800元/吨)。
如此史无前例的涨价让不少化工人大跌眼镜,临近年底,国内的化工企业都在为了抢夺下游市场而不断冲击低价,并准备用跌价来为一年的高价位收尾之时,海外化工龙头却仍旧“冲刺”高价,科思创、巴斯夫等化工龙头在近期继续发函调涨,为12月的新一轮涨价拉开序幕,也为明年的持续高价位打好基础。
暴涨近15000元!巴斯夫、科思创、盛禧奥等化工龙头发起“冲锋”
DIC株式会社: 产品上调14160 元/500平米
12月21日起DIFAREN 热可塑性树脂制包装用多层共挤薄膜 上调250日元(约14160元)/500平米(20μm换算)。
亚什兰: 最高上涨8430元/吨
将于2022年1月1日起上调北美地区BDO及其衍生物的售价:
1,4-丁二醇(BDO) 上调0.45美元/磅(约6323元/吨);
N-甲基-吡咯烷酮(NMP) 上调0.50美元/磅(约7025元/吨);
2-吡咯烷酮(2-Pyrol) 上调0.50美元/磅(约7025元/吨);
γ-丁内酯(BLO) 上调0.60美元/磅(约8430元/吨);
四氢呋喃(THF) 上调0.50美元/磅(约7025元/吨)。
巴斯夫: 价格上涨35%,部分产品上 涨超7000元/吨
在全球范围内上调其油漆和涂料行业助剂的价格,包括 Attagel 、Dispex 、Efka 、Foamaster 、FoamStar 、Hydropalat 、Irgafos 、Irganox 、Loxanol 、Rheovis 、Sterocoll 、Tinuvin 和 Uvinul 系列。新价格立即生效,或根据合同条款允许生效。 此次价格增幅将达35%, 此举是为了应对原材料价格、运输和能源成本的大幅上涨,以及劳动力、包装和维护成本的上升。
上调欧洲地区丁二醇及其衍生物的价格:
1,4-丁二醇 (BDO) 上调400欧元/吨(约2880元/吨);
四氢呋喃 (THF) 上调700欧元/吨(约5038元/吨);
聚四氢呋喃(PTMEG)(PolyTHF ) 上调 700欧元/吨(约5038元/吨);
N-甲基-吡咯烷酮 (NMP) 上调1000欧元/吨(约7197元/吨)。
东丽: 价格上涨5060元/吨
将于12月21日起上调其所有等级的Trerina PPS(聚苯硫醚)树脂的售价。其中,高填充系列产品 上调60日元/千克(约3373元/吨); 未填充系列产品 上调90日元/千克(约5060元/吨)。
斯泰潘: 连发五函调涨,最高上涨近4000元/吨
自12月15日起上调北美地区RUCOTE 粉末树脂的价格, 上涨0.14美元/磅(约1967元/吨)。
自2022年1月1日起上调北美地区CASE STEPANPOL 多元醇的价格, 上涨最高达0.20美元/磅(约2810元/吨)。
斯泰潘英国将于2022年1月1日起上调欧洲地区TERATE 聚酯多元醇(绝缘应用)的价格, 上涨100欧元/吨(约721元/吨)。 此外由于阻燃剂成本显着增加,阻燃级产品额外 上调100欧元/吨 , 总计 上涨200欧元/吨(约1442元/吨)。
斯泰潘波兰将于2022年1月1日起上调欧洲地区STEPANPOL 聚酯多元醇(绝缘应用)的价格, 上涨100欧元/吨(约721元/吨), 此外由于阻燃剂成本显着增加,阻燃级产品 额外上调100欧元/吨 , 总计 上涨200欧元/吨(约1442元/吨)。
自2022年1月1日起上调北洲地区STEPANPOL 和TERATE 聚酯多元醇(绝缘应用)的价格, 上涨0.09美元/磅(约1264元/吨), 此外阻燃级产品 额外上调0.19美元/磅 , 总计 上涨0.28美元/磅(约3934元/吨)。
科思创: 最高上涨3185元/吨
12月15日起上调中国地区PC系列产品的售价:
APEC 系列 上调0.50美元/千克(约3185元/吨);
Makrolon 系列 上调0.40美元/千克(约2548元/吨);
Makroblend 系列 上调0.50美元/千克(约3185元/吨);
Bayblend 系列 上调0.50美元/千克(约3185元/吨)。
QQ化学: 价格上涨3121元/吨
将于2022年1月1日起在全球范围内上调所有等级的新戊二醇(NPG)产品的售价,其中除欧洲和美国外(包括中国),其他地区 上涨440-490美元/吨(约2808-3121元/吨)之间。
将于2022年1月1日起在全球范围内上调正丁胺、二正丁胺、三正丁胺等在内所有等级的胺类产品的售价,其中除欧洲和美国外(包括中国),其他地区 上涨230-280美元/吨(约1465-1783元/吨)之间。
SABIC: 价格上调2867元/吨
将于12月15日上调亚洲地区PC阻燃级系列产品的售价,具体涨幅如下:
LEXAN PC阻燃级 上调0.25美元/千克(约1593元/吨);
CYCOLOY PC阻燃级 上调0.45美元/千克(约2867元/吨)。
陶氏: 部分树脂上涨2810元/吨
将于2022年1月1日起上调北美地区(美国和加拿大)的部分树脂的售价, 上涨0.15-0.20美元/磅(约2115-2810元/吨)。
科慕: 钛白粉涨价1915元/吨
自2022年1月1日起,在大中华区所有规格的Ti-Pure 钛白粉价格将 上调300美元/吨(约合人民币1915元/吨)。
KRT: 所有树脂上调1800元/吨
将于2022年1月1日起在全球范围内上调公司所有树脂产品的售价, 至少上涨250欧元/吨(约1801元/吨)。
英力士(Ineos): 部分产品上涨超1000元/吨
欧洲地区12月苯乙烯单体合约价,较之10月 上涨约23欧元/吨(约165元/吨), 同时还上调了PS的售价,其中GPPS 上涨20欧元/吨(约144元/吨), HIPS则需额外收取120欧元/吨的附加费 (累计上涨约1060元/吨)。 ABS的价格也相对进行上调。
旭化成: 价格上涨563元/吨
将于12月15日起上调公司Suntec LDPE/HDPE/EVA以及Creolex mPE(茂金属PE)等制品的价格 10日元/千克(约563元/吨)。
日本Sun Allomer: 所有等级PP产品涨价562元/吨
将于12月16日起上调公司生产的所有等级PP(聚丙烯)的售价 10日元/千克(约562元/吨)。
盛禧奥: 多种产品涨价,最高上涨359元/吨
自12月1日起,以下产品的合同和现货价格将上调:
斯泰隆(STYRON )GPPS 上调50欧元/吨(约359元/吨);
斯泰隆和斯泰隆A-Tech、斯泰隆X-Tech和C-Tech(STYRON ,STYRONA-Tech ,STYRONC-Tech ,STYRONX-Tech )HIPS 上调50欧元/吨(约59元/吨);
迈纯(MAGNUM )ABS树脂 上调40欧元/吨(约287元/吨);
TYRIL SAN树脂 上调50欧元/吨(约359元/吨)。
日本德山株式会社(Tokuyama): 最高上调50%以上
将于2022年1月1日起上调白炭黑(二氧化硅)产品的售价,REOLOSIL 气相法白炭黑亲水性产品 上调35%以上, REOLOSIL 气相法白炭黑疏水性产品 上调35%以上, EXCELICA 气相法白炭黑 上调20%以上。 Silfil 球形白炭黑上调20%以上,Sunseal 球形白炭黑 上调10%以上, 四氯化硅产品 上调50%以上。
科莱恩: 价格上涨25%-35%
上调EMEA地区所有ICS业务部门(特种工业与消费品)所有产品的售价, 涨幅在25%-35%之间。
东曹株式会社: 产品调涨25%-30%
将于12月10日上调溴及溴系阻燃剂的售价。其中:
溴及氢溴酸产品 上调25%;
FLAMECUT 四溴双酚A阻燃剂产品 上调30%。
可乐丽: 涨幅10%-20%
将于2022年1月1日起,在全球范围内上调部分纤维产品的售价,其中KURALON 和MINTVAL/KURALON K-II 聚乙烯醇(PVA)纤维产品 涨幅10%-20%, 聚酯(PET)短纤产品 涨幅为10%。
钟化化学(Kaneka): 价格上涨15%以上
将于2022年1月1日起上调聚酰亚胺(PI)薄膜产品的售价, 涨幅在15%以上。
毕克化学: 所有产品上涨15%
公司及所有的子公司宣布将于2022年1月1日起在全球范围内上调所有产品的价格, 平均涨幅在15%。
东洋纺: PBO价格上调5%-7%
将于2022年1月1日起上调Zylon(柴隆) PBO产品的售价, 涨幅在5%-7%。
全停3个月、检修45天……国内化工企业面临停限产危机
除了以上调涨的龙头企业外,陶氏宣布乙烯意外减产,巴斯夫表示仍将在12月实施限额分配的方式进行销售。朗盛表示,由于阻燃剂原材料依旧存在供应不足的问题,故PBT阻燃级产品的不可抗力依旧存在,让人开始担忧起化工行业的供应问题。事实上,国内化工也面临着停限产的危机。
除此之外,能耗双控压力仍在, 限电限产 的持续作用下,目前江苏、浙江等多个化工重镇仍处于开开停停的低负荷运转状态。对于当地的化工企业开工率和化工品的市场库存都将带来影响。另外万华化学、鲁西化工、福建联合、扬子巴斯夫等化工企业在近期均有停车检修计划,万华化学甚至从12月11日起将 开启为期45天的检修, 更是对行业供给产生了重大的影响。
业内人士表示,价格呈上涨趋势的,一方面是海外高端原材料,这些原料的生产商在行业内是龙头企业,规模大实力强,产品因为不可替代性强,定价上涨也较为容易, 供需因素反而不具备重大影响力。 另外国内也有部分上涨的产品则是处于垄断格局的产品,产品的技术壁垒比较高,入行难。停车检修、环保问题、能耗双控等多重因素共同作用下,龙头企业开工率降低,势必会造成市场库存进一步减少,对于价格的影响也是显而易见的。反观国内近期暴跌的产品,多是同质化较强,不具备壁垒的产品,行业内企业较多竞争激烈,价格战频发,集中度较低使得企业不得不降价求生存保根基,这也就形成了化工市场“冰火两重天”的景象。
㈡ 塑料的发展经历了哪些阶段
从第一个塑料产品赛璐珞诞生算起,塑料工业迄今已有120年的历史。其发
展历史可分为三个阶段。
天然高分子加工阶段
这个时期以天然高分子,主要是纤维素的改性和加工为特征。1869年美国
人 J.W.海厄特发现在硝酸纤维素中加入樟脑和少量酒精可制成一种可塑性物
质,热压下可成型为塑料制品,命名为赛璐珞。1872年在美国纽瓦克建厂生产。
当时除用作象牙代用品外,还加工成马车和汽车的风挡和电影胶片等,从此开创
了塑料工业,相应地也发展了模压成型技术。
1903年德国人 A.艾兴格林发明了不易燃烧的醋酸纤维素和注射成型方法。
1905年德国拜耳股份公司进行工业生产。在此期间,一些化学家在实验室里合成
了多种聚合物,如线型酚醛树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等,为后来塑料
工业的发展奠定了基础。1904年世界塑料产量仅有10kt,还没有形成独立的工业
部门。
合成树脂阶段
这个时期是以合成树脂为基础原料生产塑料为特征。1909年美国人 L.H.贝克兰
在用苯酚和甲醛来合成树脂方面,做出了突破性的进展,取得第一个热固性树脂
──酚醛树脂的专利权。在酚醛树脂中,加入填料后,热压制成模压制品、层压
板、涂料和胶粘剂等。这是第一个完全合成的塑料。1910年在柏林吕格斯工厂建
立通用酚醛树脂公司进行生产。在40年代以前,酚醛塑料是最主要的塑料品种,
约占塑料产量的2/3。主要用于电器、仪表、机械和汽车工业。
1920年以后塑料工业获得了迅速发展。其主要原因首先是德国化学家Н.施
陶丁格提出高分子链是由结构相同的重复单元以共价键连接而成的理论和不熔
不溶性热固性树脂的交联网状结构理论,1929年美国化学家 W.H.卡罗瑟斯提出
了缩聚理论,均为高分子化学和塑料工业的发展奠定了基础。同时,由于当时化
学工业总的发展十分迅速,为塑料工业提供了多种聚合单体和其他原料。当时化
学工业最发达的德国迫切希望摆脱大量依赖天然产品的局面,以满足多方面的需
求。这些因素有力地推动了合成树脂制备技术和加工工业的发展。
第一个无色的树脂是脲醛树脂。1928年,由英国氰氨公司投入工业生产。1911
年,英国 F.E.马修斯制成了聚苯乙烯,但存在工艺复杂、树脂老化等问题。1930
年,德国法本公司解决了上述问题,在路德维希港用本体聚合法进行工业生产。
在对聚苯乙烯改性的研究和生产过程中,已逐渐形成以苯乙烯为基础,与其他单
体共聚的苯乙烯系树脂,扩展了它的应用范围。
1931年,美国罗姆-哈斯公司以本体法生产聚甲基丙烯酸甲酯,制造出有机
玻璃。
1926年,美国 W.L.西蒙把尚未找到用途的聚氯乙烯粉料在加热下溶于高沸
点溶剂中,在冷却后,意外地得到柔软、易于加工、且富于弹性的增塑聚氯乙烯。
这一偶然发现打开了聚氯乙烯得以工业生产的大门。1931年德国法本公司在比特
费尔德用乳液法生产聚氯乙烯。1941年,美国又开发了悬浮法生产聚氯乙烯的技
术。从此,聚氯乙烯一直是重要的塑料品种,它又是主要的耗氯产品之一,在一
定程度上影响着氯碱工业的生产。
1939年,美国氰氨公司开始生产三聚氰胺-甲醛树脂的模塑粉、层压制品和
涂料。
1933年英国卜内门化学工业公司在进行乙烯与苯甲醛高压下反应的试验时,
发现聚合釜壁上有蜡质固体存在,从而发明了聚乙烯。1939年该公司用高压气相
本体法生产低密度聚乙烯。1953年联邦德国 K.齐格勒用烷基铝和四氯化钛作催
化剂,使乙烯在低压下制成为高密度聚乙烯,1955年联邦德国赫斯特公司首先工
业化。不久,意大利人 G.纳塔发明了聚丙烯,1957年意大利蒙特卡蒂尼公司首
先工业生产。从40年代中期以来,还有聚酯、有机硅树脂、氟树脂、环氧树脂、
聚氨酯等陆续投入了工业生产。
塑料的世界总产量从1904年的10kt,猛增至1944年的600kt,1956年达到
3.4Mt。随着聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等通用塑料的发展,原料也从煤转向
了以石油为主,这不仅保证了高分子化工原料的充分供应,也促进了石油化工的
发展,使原料得以多层次利用,创造了更高的经济价值。
大发展阶段
在这一时期通用塑料的产量迅速增大,聚烯烃塑料在70年代又有聚1-丁烯
和聚 4-甲基-1-戊烯投入生产。形成了世界上产量最大的聚烯烃塑料系列。同时
出现了多品种高性能的工程塑料。1958~1973年的16年中,塑料工业处于飞速发
展时期,1970年产量为30Mt。除产量迅速猛增外,其特点是:①由单一的大品种
通过共聚或共混改性,发展成系列品种。如聚氯乙烯除生产多种牌号外,还发展
了氯化聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、共混
或接枝共聚改性的抗冲击聚氯乙烯等。②开发了一系列高性能的工程塑料新品
种。如聚甲醛、聚碳酸酯、ABS 树酯、聚苯醚、聚酰亚胺等。③广泛采用增强、
复合与共混等新技术,赋予塑料以更优异的综合性能,扩大了应用范围。
1973年后的10年间,能源危机影响了塑料工业的发展速度。70年代末,各主
要塑料品种的世界年总产量分别为:聚烯烃19Mt,聚氯乙烯超过100kt,聚苯乙
烯接近80kt,塑料总产量为63.6Mt。1982年开始复苏。1983年起塑料工业超过历
史最高水平,产量达72Mt。目前,以塑料为主体的合成材料的世界体积产量早已
超过全部金属的产量。
时至今日,塑料材料更朝着功能性材料(如生物功能材料、电磁功能材料、记忆功能材料、吸水功能材料。。。。。。。。。。。)发展。成为人们生产生活不可离开的最大材料来源。
㈢ 杯子的材质<pc+pp>是什么意思
微波炉专用PP(聚丙烯,微波炉专用PP耐高温120℃,耐低温-20℃)。
PC塑胶原料通称聚碳酸酯,聚碳酸酯英文名称为Polycarbonate,简称PC,它是一类分子链中含有碳酸酯结构的高分子化合物及以它为基础而制得的各种材料的总称。
(3)聚酰亚胺树脂是危化品扩展阅读
高分子材料的名称和用途
塑料是指以聚合物为主要成分,在一定条件(温度、压力等)下可塑成一定形状并且在常温下保持其形状不变的材料。
塑料根据加热后的情况又可分为热塑性塑料和热固性塑料。
加热后软化,形成高分子熔体的塑料成为热塑性塑料。主要的热塑性塑料有聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、尼龙、聚碳酸酯、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等。加热后固化,形成交联的不熔结构的塑料称为热固性塑料。常见的有环氧树脂, 酚醛塑料, 聚酰亚胺,三聚氰氨甲醛树脂等。塑料的加工方法包括注射,挤出,膜压,热压,吹塑等等。
橡胶
橡胶又可以分为天然橡胶和合成橡胶。天然橡胶的主要成分是聚异戊二烯。合成橡胶的主要品种有丁基橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、三元乙丙橡胶、丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、氟橡胶等等。
纤维
纤维是高分子材料的另外一个重要应用。常见的合成纤维包括尼龙、涤纶、腈纶聚酯纤维、芳纶、丙纶纤维等。
涂料
涂料是涂附在工业或日用产品表面起美观或这保护作用的一层高分子材料。
㈣ PI膜的聚酰亚胺薄膜(PI膜)
聚酰亚胺通常分为两大类:
热塑性聚酰亚胺,如亚胺薄膜、涂层、纤维及现代微电子用聚酰亚胺等。
热固性聚酰亚胺,主要包括双马来酰亚胺(BMI)型和单体反应物聚合(PMR)型聚酰亚胺及其各自改性的产品。BMI 易加工但脆性较大。 (1)优异的耐热性。聚酰亚胺的分解温度一般超过500℃,有时甚至更高,是目前已知的有机聚合物中热稳定性最高的品种之一,这主要是因为分子链中含有大量的芳香环。
(2)优异的机械性能。未增强的基体材料的抗张强度都在100MPa以上。用均酐制备的Kapton薄膜抗张强度为170MPa,而联苯型聚酰亚胺(Upilex S)可达到400MPa。聚酰亚胺纤维的弹性模量可达到500MPa,仅次于碳纤维。
(3)良好的化学稳定性及耐湿热性。聚酰亚胺材料一般不溶于有机溶剂,耐腐蚀、耐水解。改变分子设计可以得到不同结构的品种。有的品种经得起2个大气压下、120℃,500h的水煮。
(4)良好的耐辐射性能。聚酰亚胺薄膜在5×109rad剂量辐射后,强度仍保持86%;某些聚酰亚胺纤维经1×1010rad快电子辐射后,其强度保持率为90%。
(5)良好的介电性能。介电常数小于3.5,如果在分子链上引入氟原子,介电常数可降到2.5左右,介电损耗为10,介电强度为100至300kV/mm,体积电阻为1015-17Ω·cm。因此,含氟聚酰亚胺材料的合成是目前较为热门的研究领域。
上述性能在很宽的温度范围和频率范围内都是稳定的。除此之外,聚酰亚胺还具有耐低温、膨胀系数低、阻燃以及良好的生物相容性等特性。聚酰亚胺优异的综合性能和合成化学上的多样性,可广泛应用于多种领域。 (1)薄膜:是聚酰亚胺最早的商品之一,用于电机的槽绝缘及电缆绕包材料。主要产品有杜邦的Kapton ,日本宇部兴产的Upilex 系列和钟渊的Apical 。透明的聚酰亚胺薄膜可作为柔软的太阳能电池底板;
(2)涂料:作为绝缘漆用于电磁线,或作为耐高温涂料使用;
(3)先进复合材料的基体树脂:用于航天、航空飞行器结构或功能部件以及火箭、导弹等的零部件,是最耐高温的结构材料之一;
(4)纤维:聚酰亚胺纤维的弹性模量仅次于碳纤维,可以作为高温介质及放射性物质的过滤材料和防弹防火织物;
(5)泡沫塑料:可用做耐高温隔热材料;
(6)工程塑料:有热固性也有热塑性,可以模压成型也可用注射成型或传递模塑(RTM) ,主要用于自润滑、密封、绝缘及结构材料。此外聚酰亚胺还可以作为高温环境中的胶粘剂、分离膜、光刻胶、介电缓冲层、液晶取向剂、电-光材料等 PI膜按照用途分为一般绝缘和耐热为目的的电工级以及附有挠性等要求的电子级两大类。电工级PI膜因要求较低国内已能大规模生产且性能与国外产品没有明显差别;电子级PI膜是随着FCCL的发展而产生的,是PI膜最大的应用领域,其除了要保持电工类PI膜优良的物理力学性能外,对薄膜的热膨胀系数,面内各向同性(厚度均匀性)提出了更严格的要求。未来仍需进口大量的电子级PI膜,其原因是国产PI膜在性能上与进口PI膜存在一定的差距,不能满足FCCL中高端产品的要求。在预测未来市场价格方面,长期以来电子级PI膜的定价权一直由杜邦公司,钟渊公司所掌控,但是随着近年来韩国SKC和KOLON两家公司的分别加入重组,以及经济危机对电子产品外销的影响,产品价格也有所降低,但是电子级PI膜仍存在着较高的利润空间。
㈤ 酚醛树脂的历史
酚醛树脂 又称电木粉。
原为无色或黄褐色透明物,市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色,有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱,遇强酸发生分解,遇强碱发生腐蚀。
不溶于水,溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。酚醛树脂是以酚及其同系物或取代酚与醛类缩聚而得的树脂状物质的总称。
其中以苯酚与甲醛缩聚而得的酚醛树脂最为重要。它包括:线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。
主要用于生产压塑粉、层压塑料;制造清漆或绝缘、耐腐蚀涂料;制造日用品、装饰品;制造隔音、隔热材料等。
一些树木的分泌物常会形成树脂,不过琥珀却是树脂的化石,虫胶虽然也被看成树脂,但磨野却是紫胶虫分泌在树上的沉积物。
由虫胶制成的虫胶漆,最初只用作木材的防腐剂,但随着电机的发明又成为最早使用的绝缘漆。然而进入20世纪后,天然产物已无法满足电气化的需要,促使人们不得不寻找新的廉价代用品。
早在1872年德国化学家拜耳(A.Bayer)首先发现苯酚与甲醛在酸性条件下加热时能迅速结成红褐色硬块或粘稠物,但因它们无仿游返法用经典方法纯化而停止实验。20世纪以后,苯酚已经能从煤焦油中大量获得,甲醛也作为防腐剂大量生产,因此二者的反应产物更加引人关注备饥,希望开发出有用的产品,尽管先后有许多人为之花费了巨大劳动,但都没有达到预期结果。
1904年,贝克兰和他的助手也开展这项研究,最初目的只是希望能制成代替天然树脂的绝缘漆,经过三年的艰苦努力,终于在1907年的夏天,不仅制出了绝缘漆,而且还制出了真正的合成可塑性材料——Bakelite,它就是人们熟知的“电木”“胶木”或酚醛树脂。Bakelite一经问世,很快厂商发现,它不但可以制造多种电绝缘品,而且还能制日用品,爱迪生(T.Edison)用于制造唱片,不久又在广告中宣称:已经用Bakelite制出上千种产品,于是一时间把贝克兰的发明誉为20世纪的“炼金术”。
在1940年以前,以煤焦油为原粒的酚醛树脂,一直居各种合成树脂产量之首,每年达20多万吨,但此后随着石油化工的发展,聚合型的合成树脂如:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯以及聚苯乙烯的产量也不断扩大,随着众多年产这类产品10万吨以上大型厂的建立,它们已成当今产量最多的四类合成树脂。到今天,合成树脂再加上添加剂,通过各种成型方法即得到塑料制品,塑料的品种有几十种,世界年产量在1.2亿吨左右,我国也在500万吨以上,它们已经成为生产、生活及国防建设的基础材料。
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钒先后被两次发现。
第一次是在1801年由墨西哥城的矿物学教授节烈里瓦发现的。他发现它在亚钒酸盐样本中,钒矿石这个样本就是Pb5(VO4)3Cl,由于这种新元素的盐溶液在加热时呈现鲜艳的红色,所以被取名为“爱丽特罗尼”,即“红色”的意思,并将他送到巴黎。
然而,法国化学家推断它是一种被污染的铬矿石,所以没有被人们公认。第二次发现是在1830年,瑞典化学家塞夫斯特伦(SefstromNG,1787-1845。)
在研究斯马兰矿区的铁矿时,用酸溶解铁,在残渣中发现了钒。因为钒的化合物的颜色五颜六色,十分漂亮,所以就用古希腊神话中一位叫凡娜迪丝“Vanadis”的美丽女神的名字给这种新元素起名叫“Vanadium”。
中文按其译音定名为钒。塞夫斯特伦、维勒、贝采里乌斯等人都曾研究过钒,确认钒的存在,但他们始终没有分离出单质钒。
后来到了1830年写佛寺特勒木在由瑞典铁矿石提炼出的铁中发现了它,并肯定这是一种新元素称之为钒,他能够证明它是一种新的元素,并因此击败了一位与他竞争的化学家,来自在锡马潘(墨西哥)的FriedrichW?hler,他也在对另一种钒矿石进行研究。 在塞夫斯特伦发现钒后三十多年,1869年英国化学家罗斯科(RoscoeHE,1833-1915)用氢气还原二氧化钒,才第一次制得了纯净的金属钒,而且他证明了之前的金属样本其实是氮化钒(VN)。
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好像不是的
1997 年4月,来自芝加哥地区的急救药物专家弗兰克·贝克(Frank Baker)博士参加了一次临床试验,测试适合正在治疗对胰岛素有依赖性的糖尿病人的人造皮肤的形态,这些病人由于慢性高血糖的副作用而导致组织发生了退化。Baker自己患有糖尿病也已经有四十年的历史,他自己也由于难以治愈的皮肤溃疡而有失去一只脚的危险。对他来说,这次试验的结果简直就是个奇迹:在实验室中培养的皮肤不但覆盖和保护了他的伤口,同时还释放出一种化学物质,使得他自己的组织以快得多的速度开始复原。以Baker博士自己的话来说就是:人造皮肤挽救了我的脚。
让这个医学奇迹奏效的物质就是由聚合物合成出来的,这种聚合物实际上是有很多种不同的小分子以化学的方式组合在一起形成的长分子链。
第一块人工合成皮肤是由白克和亚诺斯发明的,贝克是马萨诸塞总医院外伤科的负责人,亚诺斯是麻省理工学院的化学教授。
以酚醛树脂或改性酚醛树脂为主要成膜物质制成的一类涂料称酚醛漆类。
酚醛树脂是最早发展的合成树脂之一,被应用于制造涂料已有将近70年历史。虽然目前合成树脂已相当发达,但由于它成本低,并赋予涂料以一定硬度、光泽、快千、耐水、耐酸碱及绝缘等性能,因此在涂料工业中仍占有较大的比重,广泛应用于木器、建筑、船舶、机械、电气及防化学腐蚀涂料等方面。
酚醛树脂是由酚与醛经缩聚反应制得的树脂,主要原料是苯酚及甲醛。此外,也可以用其他的酚类,如甲酚、二甲酚、问苯二酚及其他的醛如糠醛,有时也有用苯胺、苯酚与甲醛缩聚。生成酚醛缩合物的常用反应是甲醛与酚生成羟甲基酚,然后再进一步缩合,去除水分,产生缩合物而成亚甲基桥,反应式如下:
按照所用原料的化学结构,酚与醛的克分子比以及催化剂的性质不同,所制成的酚醛树脂具有不同的性质。下面讨论涂料用酚醛树脂类型、酚醛树脂涂料及其应用。
1.涂料用酚醛树脂的类型
涂料用酚醛树脂有三类:醇溶性酚醛树脂、改性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。
这三种树脂中,100%油溶性纯酚醛树脂与桐油炼制的油漆性能最好,但树脂来源较缺、成本也高,未大量使用;松香改性酚醛树脂来源广泛、成本低廉、炼制时易于操作,与桐油炼制的漆仍部分地保留酚醛树脂的抗化学药品性、耐候性、耐水性、绝缘性,漆膜光亮坚硬,可白干或烘干,在酚醛树脂漆中占有很大比重;醇溶性酚醛的使用范围不太广。
2.酚醛树脂漆用途
1)醇溶性酚醛树脂漆
这类漆是由醇溶性酚醛树脂溶于醇类溶剂中制得的,一般多属于热固性酚醛清漆,它们是不用油脂的一类漆,经烘烤干燥后漆膜坚韧,附着力好,具有良好的耐油、耐水、耐热、耐酸碱和溶剂等性能,而且还有良好的绝缘性和一定的粘结强度,多供粘合层压制品、电绝缘零件表面处理和罐头内部及底盖部涂装用。例如F01 6酚醛酵溶清漆具有良好的防潮性和绝缘性,用于粘合层制品及绝缘零件。
2)改性酚醛树脂
未改性的酚醛树脂与油类及其他一些树脂互不混溶,若单独造漆,则漆膜较脆,因此应用较少。在酚醛漆类中,应用的酚醛树脂大部分是改性酚醛树脂,酚醛树脂经改性之后改善了油溶性及其他一些树脂的混溶性,在酚醛漆类及其他一些漆类中得到了广泛的应用。酚醛树脂的改性一般有松香改性和丁醇改性两种方法。
①松香改性酚醛树脂漆:这类漆是松香改性酚醛树脂与干性油等熬炼制成的各种油度的漆料,再加入催干剂、溶剂、颜料等经研磨调制而成的,产品有各种清漆、磁漆、底漆和腻子。
松香改性酚醛树脂漆的漆膜坚硬耐久、干性良好,有一定的耐水、耐酸碱和绝缘性能,并且价格低廉、品种较多,在酚醛漆类中占有重要地位,缺点是漆膜易泛黄。该类漆广泛用于木器家具、建筑、一般机械产品以及船舶、绝缘漆等。
②丁醇改性酚醛树脂漆:这类漆是丁醇改性酚醛树脂溶于苯类溶剂中作主要成膜物质制成的,其漆膜耐水、耐酸性较好,但较脆,需高温烘烤干燥。因此,一般将其与油或其他树脂合用,这种制出的漆膜耐腐蚀性好、漆膜柔韧,如F23-2酚醛罐头漆,F52 1酚醛防腐烘漆等均属这类漆。
3)油溶性纯酚醛树脂漆
这类漆是用油溶性酚醛树脂和干性油热炼产物做漆料制成的。
根据纯酚醛树脂与油的比例不同,也可分短、中、长油度三种类型漆,可制成底漆、磁漆和清漆等品种。
纯酚醛树脂具有很好的耐水性、耐酸性、耐溶剂性和电绝缘性能,与干性油热炼,尤其是与桐油热炼后所制成的涂料漆膜坚硬而有韧性、干燥快、附着力好、耐候性稍次于醇酸树脂漆,但耐水、耐化学腐蚀性比醇酸漆好,因此纯酚醛树脂漆适宜于水下、室外作防腐涂层用,它在船舶、化工设备、电气绝缘使用的涂料中有比较显著的地位,可与各种面漆配套。它与环氧底漆一样,均为金属底漆的重要品种,得到了广泛应用。
但是,各类酚醛漆均有不同程度的泛黄性,因此酚醛漆类中,一般没有白色磁漆品种。
3.酚醛树脂漆施工要点
酚醛树脂漆施工要注意下面几点:
①醇溶性酚醛树脂漆用乙醇作稀释剂。改性酚醛树脂漆用2OO号溶剂汽油或松节油作稀释剂,油溶性纯酚醛短油度漆以二甲苯作稀释剂,中油度漆用二甲苯与2∞号溶剂汽油
各50%的混合液作稀释剂,长油度漆的稀释剂为200号溶剂汽油或松节油。
②此类漆刷涂、喷涂均可以。工作黏度:喷涂用20s~30s,刷涂用70s~110s。
③干燥条件:常温F实干需要18h。
④烘干型的漆一定要按技术要求进行烘烤。
1.塑料的发展史
天然树脂的使用可以追溯到古代,但现代塑料工业形成于1930年, 近40年来获得了飞速的发展。
树脂这一名称是由树木分泌出的脂质而得的。人类最早使用的天然树脂是松香、虫胶等。天然树脂的生产受到地区的限制而产量不大,质量也不高,使用受到限制。人们为了寻求天然树脂的代用品,1846年用纤维素(棉花)和硝酸制得硝酸纤维素,将潮湿的硝酸纤维素和樟脑混合,制成虫胶的代用品,于1872年建厂生产。虽然从发现至今已有一百余年,但目前仍在广泛使用,常用名称为赛璐珞, 如乒乓球、玩具、梳子、钮扣等。随着人类对塑料材料需求的增长和科学技术水平的提高,人们开发出了比天然树脂用途广泛得多的合成树脂。合成树脂是由低分子量的化合物经过化学反应制得的高分子量的树脂状物质,在常温常压下一般是固体,也有为粘稠状液体的。第一个合成树脂品种为热固性酚醛树脂(俗名电木),它是由苯酚和甲醛在催化剂作用下制得的。从1907年建立了第一个酚醛树脂厂算起,便开始进入合成高分子时期,1931年开始了第一个热塑性树脂聚氯乙稀树脂的工业生产,此后合成高分子工业发展迅速,聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯等陆续工业化生产。目前有工业生产的约30大类树脂。在三大合成材料(合成树脂与塑料、合成橡胶、合成纤维)中,以合成树脂生产最早、产量最大、应用最广。据统计,1995年世界合成树脂产量约1.2亿吨,我国大陆合成树脂产量约440万吨。
塑料工业发展史(卷名:化工) history of plastics instry 从第一个塑料产品赛璐珞诞生算起,塑料工业迄今已有120年的历史。
其发展历史可分为三个阶段。 天然高分子加工阶段 这个时期以天然高分子,主要是纤维素的改性和加工为特征。
1869年美国人J。W。
海厄特发现在硝酸纤维素中加入樟脑和少量酒精可制成一种可塑性物质,热压下可成型为塑料制品,命名为赛璐珞。1872年在美国纽瓦克建厂生产。
当时除用作象牙代用品外,还加工成马车和汽车的风挡和电影胶片等,从此开创了塑料工业,相应地也发展了模压成型技术。 1903年德国人A。
艾兴格林发明了不易燃烧的醋酸纤维素和注射成型方法。1905年德国拜耳股份公司进行工业生产。
在此期间,一些化学家在实验室里合成了多种聚合物,如线型酚醛树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等,为后来塑料工业的发展奠定了基础。 1904年世界塑料产量仅有10kt,还没有形成独立的工业部门。
合成树脂阶段 这个时期是以合成树脂为基础原料生产塑料为特征。1909年美国人L。
H。贝克兰在用苯酚和甲醛来合成树脂方面,做出了突破性的进展,取得第一个热固性树脂──酚醛树脂的专利权。
在酚醛树脂中,加入填料后,热压制成模压制品、层压板、涂料和胶粘剂等。这是第一个完全合成的塑料。
1910年在柏林吕格斯工厂建立通用酚醛树脂公司进行生产。在40年代以前,酚醛塑料是最主要的塑料品种,约占塑料产量的2/3。
主要用于电器、仪表、机械和汽车工业。 1920年以后塑料工业获得了迅速发展。
其主要原因首先是德国化学家Н。施陶丁格提出高分子链是由结构相同的重复单元以共价键连接而成的理论和不熔不溶性热固性树脂的交联网状结构理论,1929年美国化学家W。
H。卡罗瑟斯提出了缩聚理论,均为高分子化学和塑料工业的发展奠定了基础。
同时,由于当时化学工业总的发展十分迅速,为塑料工业提供了多种聚合单体和其他原料。当时化学工业最发达的德国迫切希望摆脱大量依赖天然产品的局面,以满足多方面的需求。
这些因素有力地推动了合成树脂制备技术和加工工业的发展。 第一个无色的树脂是脲醛树脂。
1928年,由英国氰氨公司投入工业生产。1911年,英国F。
E。马修斯制成了聚苯乙烯,但存在工艺复杂、树脂老化等问题。
1930年,德国法本公司解决了上述问题,在路德维希港用本体聚合法进行工业生产。在对聚苯乙烯改性的研究和生产过程中,已逐渐形成以苯乙烯为基础,与其他单体共聚的苯乙烯系树脂,扩展了它的应用范围。
1931年,美国罗姆-哈斯公司以本体法生产聚甲基丙烯酸甲酯,制造出有机玻璃。 1926年,美国W。
L。西蒙把尚未找到用途的聚氯乙烯粉料在加热下溶于高沸点溶剂中,在冷却后,意外地得到柔软、易于加工、且富于弹性的增塑聚氯乙烯。
这一偶然发现打开了聚氯乙烯得以工业生产的大门。 1931年德国法本公司在比特费尔德用乳液法生产聚氯乙烯。
1941年,美国又开发了悬浮法生产聚氯乙烯的技术。从此,聚氯乙烯一直是重要的塑料品种,它又是主要的耗氯产品之一,在一定程度上影响着氯碱工业的生产。
1939年,美国氰氨公司开始生产三聚氰胺-甲醛树脂的模塑粉、层压制品和涂料。 1933年英国卜内门化学工业公司在进行乙烯与苯甲醛高压下反应的试验时,发现聚合釜壁上有蜡质固体存在,从而发明了聚乙烯。
1939年该公司用高压气相本体法生产低密度聚乙烯。1953年联邦德国K。
齐格勒用烷基铝和四氯化钛作催化剂,使乙烯在低压下制成为高密度聚乙烯,1955年联邦德国赫斯特公司首先工业化。 不久,意大利人G。
纳塔发明了聚丙烯,1957年意大利蒙特卡蒂尼公司首先工业生产。从40年代中期以来,还有聚酯、有机硅树脂、氟树脂、环氧树脂、聚氨酯等陆续投入了工业生产。
塑料的世界总产量从1904年的10kt,猛增至1944年的600kt,1956年达到3。 4Mt。
随着聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等通用塑料的发展,原料也从煤转向了以石油为主,这不仅保证了高分子化工原料的充分供应,也促进了石油化工的发展,使原料得以多层次利用,创造了更高的经济价值。 大发展阶段 在这一时期通用塑料的产量迅速增大,聚烯烃塑料在70年代又有聚1-丁烯和聚 4-甲基-1-戊烯投入生产。
形成了世界上产量最大的聚烯烃塑料系列。同时出现了多品种高性能的工程塑料。
1958~1973年的16年中,塑料工业处于飞速发展时期,1970年产量为30Mt。除产量迅速猛增外,其特点是:①由单一的大品种通过共聚或共混改性,发展成系列品种。
如聚氯乙烯除生产多种牌号外,还发展了氯化聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、共混或接枝共聚改性的抗冲击聚氯乙烯等。 ②开发了一系列高性能的工程塑料新品种。
如聚甲醛、聚碳酸酯、ABS树酯、聚苯醚、聚酰亚胺等。③广泛采用增强、复合与共混等新技术,赋予塑料以更优异的综合性能,扩大了应用范围。
1973年后的10年间,能源危机影响了塑料工业的发展速度。70年代末,各主要塑料品种的世界年总产量分别为:聚烯烃19Mt,聚氯乙烯超过100kt,聚苯乙烯接近80kt,塑料总产量为63。
6Mt。
从第一个塑料产品赛璐珞诞生算起,塑料工业迄今已有120年的历史。其发展历史可分为三个阶段。
天然高分子加工阶段这个时期以天然高分子,主要是纤维素的改性和加工为特征。1869年美国人J.W. 海厄特发现在硝酸纤维素中加入樟脑和少量酒精可制成一种可塑性物质,热压下可成型为 塑料制品,命名为赛璐珞。1872年在美国 纽瓦克建厂生产。当时除用作象牙代用品外,还加工成马车和汽车的风挡和电影胶片等,从此开创了塑料工业,相应地也发展了模压成型技术。
1903年德国人A.艾兴格林发明了不易燃烧的 醋酸纤维素和注射成型方法。1905年德国拜耳股份公司进行工业生产。在此期间,一些化学家在实验室里合成了多种聚合物,如线型 酚醛树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等,为后来塑料工业的发展奠定了基础。1904年世界塑料产量仅有10kt,还没有形成独立的 工业部门。
合成树脂阶段这个时期是以合成树脂为基础原料生产塑料为特征。1909年美国人L.H.贝克兰在用苯酚和甲醛来合成树脂方面,做出了突破性的进展,取得第一个 热固性树脂──酚醛树脂的专利权。在酚醛树脂中,加入填料后,热压制成模压制品
PVC树脂是一个极性非结晶性高聚物,分子之间有较强的作用力,是一个坚硬而脆的材料;抗冲击强度较低。
加人冲击改性剂后,冲击改性剂的弹性体粒子可以降低总的银纹引发应力,并利用粒子自身的变形和剪切带,阻止银纹扩大和增长,吸收掉传人材料体内的冲击能,从而达到抗冲击的目的。改性剂的颗粒很小,以利于增加单位重量或单位体积中改性剂的数量,使其有效体积份数提高,从而增强了分散应力的能力。
目前应用比较广泛的为有机抗冲击改性剂。 我见意你去大大化工网上寻找有关于PVC树脂的文章,那里会对你有帮助。
乙烯基酯树脂是由环氧树脂与甲基丙烯酸通过开环加成化学反应而制得。它保留了环氧树脂的基本链段,又有不饱和聚酯树脂的良好工艺性能,它在适宜条件下固化后,表现出某些特殊的优良性能。故自二十世纪六十年代以来,获得了迅速发展,首先由美国壳牌化学(Shell Chemical)推出Epocrgl品牌,然后在1966年由美国Dow化学推出Derakane品牌,紧随推出的是Ashland化学的Hetron品牌,以及日本的昭和高聚物株式会社的Ripoxy品牌,其它的国外品牌或生产商有AOC、Interplastics等,而国内也研发自己的乙烯基酯树脂,如上海富晨FUCHEM、华昌MFE、上纬SWANCOR等。随着乙烯基树脂的发展,乙烯基酯树脂生产的企业越来越多,因此目前国内外市场上的品牌和种类繁杂。主要厂家和牌号如下:
表2.1 国内外乙烯基酯树脂牌号一览表 公司 陶氏化学 亚什兰化学 昭和聚合物 DSM公司 上纬企业 上海富晨 Reichhold 国度 美国 美国 日本 荷兰 中国台湾 上海 挪威 品牌 Derakane Hetron Ripoxy Atlac Swancor Fuchem Norpol Dion 标准型双酚A环氧乙烯基酯 411 922 806 430 901 854 9100 阻燃型环氧乙烯基酯 510 992 550 750 905 892 9300 酚醛环氧乙烯基酯 470 980 630 590 907 890 9400 高交联密度型环氧乙烯基酯 — 970 600 — 977 898 9700 柔性环氧乙烯基酯 8084 — — — 980 810 — PU改性型环氧乙烯基酯 — — — 580 — 820 9800