❶ 我的印章是树脂的还是田黄石
用丙烯酰-N-甲基甘氨酸甲脂(2-4)代替(2-3)解决了这些问题。这种功能化试剂和基本的单体(2-1)关系很接近,并且聚合可以不费力地得到漂亮的球体聚合物。另外,与(2-1)及(2-4)相似的结构似乎表明它们将以可比的速率聚合,这就提高了在整个树脂母体中官能团统一分配的相近程度。第二种树脂(2-5b)则有必要用一个后-聚合化学步骤将它转变成氨基聚合物(2-5c)。
聚酰胺树脂在极性溶剂如DMF中溶胀至于体积的10倍,在水中更高;而在非极性的DCM中则膨胀得低得多了。从这处意义上讲,它们的特性与树脂相反。
Sparrow JT等在制备聚酰胺树脂时用了一些功能单体:N-(2-(甲基磺酰基)乙酰羰基)-烯丙基胺(MSC-烯丙胺)、N-丙烯酰基-1,6-二氨基己烷HCl[8] ,或N-甲基丙烯酰基-1,3-二氨丙烷HCl[8] [9] 。树脂载荷0.15-1.4mmol/g。该树脂很适用于Fmoc化学合成。纯品肽可占粗品的80-95%,包括那些用传统PS树脂合成失败的氨基酸顺序。HaynieSL等准备了乙烯二氨修饰的聚酰胺树脂(Pepsn K),在上面合成出两亲性的多肽,并报道了这种多肽具有灭菌活性[10]。 3.聚乙烯-乙二醇类树脂
3.1 聚乙烯-乙二醇-接技聚苯乙烯(PEG-PS)
它由不溶的PS母体构成,聚乙烯-乙二醇(PEG)链附着在上面。和以上讨论的聚酰胺树脂一样,它试图提高固相载体中肽链的溶剂化。研究过各种链长的PEG,但应用最成功是分子量在2000-3000Da之间的。
近年来用机器合成多肽发展很快。机器合成包括半自动(间歇式)和自动(连续流动)两种形式,它与手工合成相比,具有快速、完全、方便等优点。而由于PEG-PS树脂一般都有较好的物理化学特性,如溶胀性,物理稳定性,在流动系统中抗磨和抗机械压力能力等,因而,它也随之发展起来。如Kate SA,McGuinners BF 等最近报道该实验室研究的“低载荷”(替代值 0.15-0.25mmol/g)和高载荷(0.3-0.5mmol/g)PEG-PS树脂的优点[11] 。 3.2 PEGA树脂及PEG类树脂的新应用
PEGA树脂是由Morten Melder 发展起来的亲水性树脂,由PEG与酰胺基团交联而成[4] 。一般用于间歇式和连续流动多肽合成。它们的性质和PEG-PS树脂有很多相似之处,如NovaSyn? TG树脂(3-1),其平均珠体大小为90μm,每克树脂有2.86×106个小珠体。由于它特别适合应用于连续流动多肽合成。NovaSyn ?TGA树脂(3-2),是在PS载体基础上连枝PEG,能抵抗很高的流速,使它成为快速合成长链肽的理想选择。其它如NovaSyn ?TGA树脂(3-3),被一个极好的Rink接头功能化。这样用TFA处理肽-树脂可以很容易地得到多肽酰胺。另外注意到此树脂有一个自由氨基,这将增加产物保存时的稳定性;同时意味着不需要经过一个预先去保护循环,就可以直接连上第一个氨基酸。它们的替代值一般为0.2-0.3mmol/g。Rink酰胺PEGA树脂也被一个Rink接头功能化,和前面介绍的(3-3)性质相似:不过它有更高的替代值(0.3-0.4mmol/g)。
近年来,PEG类型树脂(如PEGA)的一些新的应用越来越引起人们的兴趣。这些应用包括免疫学、树脂上酶合成及酶分析,和多肽文库的合成,而后者是发现新药物的强有力的工具。上述(3-1)就特别适合此类工作。
Auzanneau FI等[12]研究了具有高含量PEG的三种类型的PEGA。树脂在从水到DCM的不同溶剂中膨胀很好,载荷为0.35mmol/g。他们在此树脂上合成出了几个高纯度的多肽,研究表明,作为相应的灭菌肽,它们有足够的致死活性。
Renil M,Ferreras M等[13]合成出了两种类型的PEGA。由双/单-丙烯酰胺-PEG与丙烯酰胺PEG共聚,得出一个低交联度的树脂(类型I):进而,丙烯酰-肌氨酸乙酯与双-丙烯酰胺PEG共聚得到较多交联的树脂(类型II);载体在很广范围的溶剂中显示了高膨胀性,包括H2O、DCM、乙腈、TFA和甲苯。类型I通过单体组成的不同,给出的容量在0.07-1.0mmol/g之间,可应用于固相酶文库;用乙二胺处理类型II后,应用于连续流动多肽合成,且能给出相当好的产量和纯度。
❷ 固相多肽合成,绿色有机溶剂几何
绿色化学的普及推动了绿色溶剂在多肽合成领域的应用与探索,尤其是对于传统黄金溶剂DMF的替代研究。
固相多肽合成领域中,DMF因其强大的溶解能力和多肽树脂溶胀能力,被广泛应用于SPPS过程。然而,随着对DMF健康影响和环境风险的深入理解,寻找其替代品成为了一个重要议题。
近年来,多种更环保的溶剂如2-MeTHF、γ-戊内酯、碳酸丙烯酯、N-丁基吡咯烷酮等已应用于多肽合成。这些溶剂在不同条件下展现出优异的性能,如在聚乙二醇骨架的多肽树脂上固相合成Aib-脑啡肽五肽,或用于ChemMatrix树脂上固相合成Aib-ACP十肽。这些研究不仅拓展了多肽合成的绿色化途径,也为工业应用提供了新的选择。
尽管绿色溶剂展现出潜力,但其在实际应用中的推广面临挑战。多数成果集中在短肽合成,并且在临床多肽药物生产的工艺中应用较少。工业界在绿色溶剂的开发与应用上虽然积极参与,但仍面临监管压力不足、成本问题以及技术瓶颈等问题。
绿色溶剂在固相多肽合成中的应用,需要解决一系列技术问题,包括溶解度、粘度、极性、动力学稳定性、副反应控制、多肽树脂稳定性以及经济可行性等。此外,监管政策的引导与推动也是推动绿色溶剂应用的关键因素。
综上所述,绿色溶剂的开发与应用在多肽合成领域中展现出巨大的潜力与挑战。通过解决技术问题与政策引导,未来有望实现绿色溶剂在工业领域的广泛应用,推动多肽合成过程向更加绿色、环保与可持续的方向发展。
❸ 哪些溶剂可以破坏树脂的内部结构
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生活中常见的是通用塑料。如电器外壳,大多是abs料制造,是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,非晶,绝缘性好,易加工,价格低,抗冲性好,但是耐溶剂性很不好。芳烃(如甲苯二甲苯、天那水)、卤代烃、酯类物质都能够溶解溶胀abs。pmma(有机玻璃)能被氯仿、丙酮溶解。pc(饮水机水桶、光碟、透明水壶、一些手机外壳)能被卤代烷、芳烃溶胀溶解。pvc(电线皮,自来水管)怕环己酮、dmf。
常温下,pp和pe由于非极性且高结晶,不会溶解于任何有机溶剂。但pe阻隔性不好,可能会被溶剂轻微溶胀,渗透。表面光滑的树脂塑料被溶剂涂抹后由于溶解表面会粗糙,失去光泽。
❹ 甲醇可以腐蚀呋喃树脂吗
晚上好,复甲醇、乙醇和制异丙醇等常见醇类都不能腐蚀呋喃树脂,几乎常见所有有机溶剂都不能溶解它,目前已知的只能在加热到85度以上的DMF中可以有限溶胀。固化后的呋喃树脂为三维交联的不溶物同PU、UF和环氧。纯呋喃树脂固化后为深琥珀色坚硬半透明胶块,耐溶剂性能非常优越,请参考。另外,相似相溶理论要具体看什么材料而定,一般不能通用于高聚物的。这是常见的呋喃桐油(FK)和普通呋喃树脂未固化时的单组份。
❺ 树脂塑料怕哪些溶剂
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生活中常见的是通用塑料。如电器外壳,大多是ABS料制造,是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,非晶,绝缘性好,易加工,价格低,抗冲性好,但是耐溶剂性很不好。芳烃(如甲苯二甲苯、天那水)、卤代烃、酯类物质都能够溶解溶胀ABS。PMMA(有机玻璃)能被氯仿、丙酮溶解。PC(饮水机水桶、光碟、透明水壶、一些手机外壳)能被卤代烷、芳烃溶胀溶解。PVC(电线皮,自来水管)怕环己酮、DMF。
常温下,PP和PE由于非极性且高结晶,不会溶解于任何有机溶剂。但PE阻隔性不好,可能会被溶剂轻微溶胀,渗透。表面光滑的树脂塑料被溶剂涂抹后由于溶解表面会粗糙,失去光泽。
❻ 聚酰胺-聚亚胺树脂能用什么溶剂溶解
中午好,如果是PA-PI共聚结构的高聚物树脂一般都可以溶于DMF或者NMP这些极性强溶剂中,纯回PI在常温条件下没有良溶答剂类似PE和PP,用煮沸的DMF和NMP仅能溶胀无法完全溶解请参考。只是单纯的PA就好多了有醇溶和苯溶两种都是丝印油墨常见连接料,甲苯和正丁醇按照1:3混合后升温到60度左右即可溶解。