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粘合层树脂交联反应

发布时间:2020-12-23 17:55:41

1. 地坪做法中 0.4厚FJ-1多种树脂交联面层中的FJ-1是什么意思

在涂料分类中,F表示酚醛树脂漆类(酚醛树脂,改性酚醛树脂,二甲苯树脂)
J表示橡胶漆类(天然橡胶,合成橡胶及改性树脂)
1在涂料基本名称中是清漆的代号
在辅助材料中F是防潮剂的代号

2. 离子交换树脂和吸附树脂为什么必须是交联结构

离子交换树脂的交联度是什么?

离子交换树脂中含交联剂的重量称为离子交换树脂的交联度,一般以百分比表示。交联度是骨架结构的重要因素,离子交换树脂的交联度越高,树脂的孔径越紧,选择性较强,含水量越少,交换容量越高,机械强度越好。交联度越低,吸水量就越大,交换速度快,一般树脂的交联度在4-14%之间,交联度为7%左右的性能是比较理想的。


树脂交联度与哪些性能相关?

1.树脂的交联度与树脂的再生

一般情况下,交联度低的树脂,再生比较容易,且再生的时间要短一些,相反交联度越高的树脂,再生比较困难,且再生反应时间较长,一般来说强酸性树脂和强碱性树脂再生比较困难,而弱酸性或弱碱性树脂再生比较容易,凝胶型树脂再生反应时间比较长,而大孔型树脂反应时间较短。

2.树脂的交联度与树脂的密度:

树脂的交联度与密度息息相关,一般情况下,交联度越高的树脂,密度就越高,而强酸性或强碱性树脂的密度高于弱酸或弱碱性树脂,大孔型树脂的密度要比凝胶型树脂较低一些。

3.树脂的交联度与树脂的选择性:

一般情况下,交联度高的树脂对离子的选择性更强一些,大孔型树脂的选择性要小于凝胶型树脂,这种选择性在稀溶液中较大,在浓溶液中较小。

4.树脂的交联度与树脂的耐用性

交联度低的树脂较易碎裂,但树脂的耐用性更主要地决定于交联结构的均匀程度及其强度。如大孔树脂,具有较高的交联度者,结构稳定,能耐反复再生。

5.树脂的交联度与高分子骨架:

树脂的骨架就是由化学单体和交联剂组成的,比如说比较经常使用的聚苯乙烯树脂,其化学单位是苯乙烯,交联剂为二乙烯苯,共聚后生成球形小颗粒,再将离子交换基团引入。树脂中引入的离子交换基团不同,其能交换的离子种类也不同。例如:

1.引入磺酸基(-SO3H)时为强酸阳离子交换树脂

2.引入羧酸基(-COOH)时为弱酸阳离子交换树脂

3.引入胺基[N(CH3)3OH]时则生成强碱阴离子交换树脂

4.引入亚胺基[N(CH3OH)2]时则生成弱碱阴离子交换树脂。

3. 胶粘剂,环氧树脂胶粘剂,复合胶粘剂的主要特点是什么

复合薄膜的生产工艺及其弊端
复合薄膜的生产方法主要是挤出复合和干法复合,干法复合工艺适用于各种薄膜基材的复合。目前,世界各国干法复合使用的胶粘剂都是聚氨酯胶粘剂,可制得满足耐热、耐寒、耐油、耐酸、耐药品、阻气、透明、耐磨以及耐穿刺等性能要求的软包装复合薄膜。干法复合是指使用胶粘剂把二种薄膜基材粘合在一起,胶粘剂涂布在基材薄膜上以后,靠加热干燥去除溶剂和发生化学反应进行复合(压合),因此称干法复合工艺,又叫干法层压。也就是加热使涂布干燥后表面已无粘性的胶层热融,赋予可粘接性,贴合后树脂再结晶化,立即得到较高的初期粘接强度。这种粘接方式,在工业操作上希望热活化温度低。干法复合工艺用于溶剂型胶粘剂制备复合薄膜存在着缺点,如胶层有机溶剂的残留有可能迁移到包装的食品中,挥发出来的溶剂会造成严重的环境污染,需要大量的投资回收溶剂和建立防护设施。为了解决有机溶剂带来的公害问题,1974年德国Henbets公司首先用无溶剂型聚氨酯胶粘剂制成复合包装材料。虽然无溶剂胶粘剂工艺能消除上述弊病,但为便于涂敷,要求粘度低,相应的聚氨酯相对分子质量小,致使复合初始强度不够理想,正在研究开发内聚力大的低粘度聚氨酯复合胶粘剂。而通过改性提高水性聚氨酯胶膜的某些性能,使得水性聚氨酯在复合薄膜软包装上应用成为可能。国外许多公司已开发出此类胶粘剂。例如Fuller开发的WD-4003、WD-4006和WD-4007聚氨酯分散液对多种软包装材料均有极好的胶接性,交联后的胶接强度高于薄膜材料本身。复合后在93℃烘道内处理24s,使之部分交联,即可有足够强度切割所需尺寸。

2水性聚氨酯胶粘剂的特性
水性聚氨酯胶粘剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶粘剂。在实际应用中水溶液型很少,主要是聚氨酯水性分散体或乳液,是以水为介质的二元胶态体系,聚氨酯粒子分散于连续的水相中。水性聚氨酯胶粘剂具有无毒、不易燃烧、不污染环境、节能、安全可靠、不易损伤被涂饰表面、适用于易被有机溶剂侵蚀的材料、易操作和改性等优点,使得它在织物、皮革涂饰及木材胶粘剂等领域得到广泛的应用,正在逐步代替溶剂型聚氨酯。除了上述优点,与溶剂型聚氨酯胶粘剂相比,水性聚氨酯胶粘剂还具有自身的一些特点:(1)大多数水性聚氨酯胶粘剂中不含NCO基团,因而主要靠分子内极性基团产生内聚力和粘附力,水性聚氨酯中含有羧基、羟基等基团,适宜条件下可参与反应,使胶粘剂产生交联。(2)高相对分子质量、低粘度、乳液粘度与树脂相对分子量无关。(3)高固含量、低粘度,通过乳液粒径控制可得低粘度产品。(4)由于水的挥发性比有机溶剂差,故水性聚氨酯胶粘剂干燥较慢,并且由于水的表面张力大,对表面疏水性的基材的润湿能力差。若当大部分水分还未从粘结层、涂层挥发到空气中,或者被多孔性基材吸收就遽然加热干燥,则不易得到连续性的胶层。由于大多数水性聚氨酯是由含亲水性的聚氨酯为主要固体成分,且有时还含水溶性高分子增稠剂,胶膜干燥后若不形成一定程度的交联,则耐水性不佳。(5)水性聚氨酯胶粘剂可与多种水性树脂混合,以改进性能或降低成本。(6)水性聚氨酯胶粘剂气味小,操作方便,残胶易清理。

3水性聚氨酯胶粘剂应用于制备复合薄膜的不足之处以及改善方法干法复合工艺中,胶粘剂是影响复合薄膜品质性能的关键因素,因此食品包装复合薄膜用胶粘剂应具备下述性能:(1)粘合性复合包装薄膜使用的基材有塑料、铝箔等,而塑料又分很多种类,要将这些表面特性不同的薄膜粘接在一起,要求胶粘剂必须具有同时能粘合两种不同薄膜材料的性能。(2)柔软性以塑料为主的复合材料,又称软性包装材料,其受欢迎的主要原因就是其轻柔性。这除了本身要柔软、可折叠外,胶粘剂本身也要具备这种性能。如果胶膜坚硬、性脆、不可折叠,则失去了包装的意义。(3)耐热性许多食品包装在制造加工操作中要经受高温(180~220℃),例如,热封制袋,对包装好的食品经高温杀菌以及蒸煮食品等,这就不仅仅要求各种基材薄膜经受起高温的考验,所使用的胶粘剂也能经受得起高温的考验,否则,经高温处理后的薄膜分层剥离,就不是复合包装薄膜了。这一点必须在选用胶粘剂时慎重考虑。(4)耐寒性许多食品包装后要低温冷藏或冷冻保存,这就要求包装薄膜本身能耐低温。如果胶粘剂在低温下发生变硬、发脆、分层、剥离、脱胶等现象,则不符合要求。(5)抗介质性食品本身是一种成分非常复杂的物质,含水、油、盐、酒,还有辣、香料,甚至醋酸、柠檬酸、乳酸、糖、硫化物、氧化物等。面对这些复杂的成分,包装后又要受高低温处理和长期贮存的考验,要保持包装薄膜的完美无缺,除了基材薄膜本身的优良抗介质侵蚀能力外,胶粘剂的稳定性也很重要,要能抵抗各种介质的侵蚀,否则会引起复合薄膜分层剥离,失去包装作用。(6)安全卫生性食品包装复合薄膜所保护的、所包装的东西是直接入口的,为了对消费者身体的健康安全负责,不仅基材薄膜要无味、无臭、无毒,所使用的胶粘剂也要具有相同的性能,安全卫生性是世界各国都十分重视的大问题。

针对以上所述,结合水性聚氨酯胶粘剂的特性,对水性聚氨酯胶粘剂应用于制备复合薄膜的不足之处进行分析,并提供以下改善方法:
①因分子结构中有亲水基团,其耐水性及耐溶剂性欠佳。为改善其耐水性及耐溶剂性,研究措施很多,其中较有效的措施是通过交联。交联方法分内交联和外交联两种。内交联是指制备过程中即已完成架桥及交联行为。内交联法常因不慎交联过度,致使预聚体无法于水中分散。若分散同时交联,易生成沉淀而分层。即使无上述现象发生,具网状结构的水性聚氨酯往往在室温下的润湿性和成膜性欠佳。外交联是指向水性聚氨酯中外加交联剂,相当于双组分体系,即在使用前添加交联剂组分于水性聚氨酯主剂中,在适合的干燥成膜条件下,产生化学反应,形成交联的胶膜。与内交联法相比,所得乳液性能好,并且可根据不同的交联剂品种及用量,调节胶膜的性能。外交联法是目前工业上应用最广的一种方法。通常交联可提高水性聚氨酯胶膜的耐溶剂、耐热蠕变以及胶接力学性能等。按反应官能团分,其适用交联体系有:含羧基—(COOH)基团三聚氰胺/甲醛、多官能度氮杂环丙烷、碳化二亚胺、环氧树脂、锌或锆盐的离子性交联剂;含羟基—(OH)基团三聚氰胺/甲醛、环氧树脂、屏蔽异氰酸酯交联剂;含胺—(NH)基团三聚氰胺/甲醛、环氧树脂屏蔽异氰酸酯交联剂、水分散性多异氰酸酯、氮杂环丙烷交联剂。下表1为常用交联剂比较,表中所列交联温度和速度可随交联剂添加量和使用条件不同而异。
②水系聚氨酯胶粘剂的初粘性低也是阻碍它广泛应用的因素之一。除加入增粘剂改善外,大日本油墨和化学品公司引入环氧树脂制成的水系聚氨酯,显示出良好的初粘性,且其耐水性、耐溶剂、耐热蠕变,密着性能也得到明显改善。

4. 环氧树脂能否作为线形酚醛树脂的交联剂

环氧树脂本身是一种热塑性高分子预聚物,单独存在几乎没有使用价值,只有加入固版化剂,使之交联形成权网状立体结构,才能体现出各项优良性能。因此,环氧树脂的应用及固化产物的性能,对固化剂的依赖性很大。热塑性酚醛树脂(Novolacresin)和甲阶热固性酚醛树脂(Resolresin)均可作为环氧树脂的固化剂。目前开发应用较多的是热塑性酚醛树脂。在涂料、粘结、层压、浇铸等方面已有广泛的应用。

5. 如何控制三聚氰胺甲醛树脂的交联缩合

三聚氰胺树脂(MF)具有优良的耐水、耐热、耐老化、耐化学品腐蚀、阻燃和绝缘性能,可用于制造模塑料(日用餐具、电器)、人造板(胶合板、强化木地板以及层压塑料板)等,除此之外,还广泛地用作涂料、油漆交联剂、木材粘合剂、纸张湿强剂、纤维纺织物整理剂、水泥减水剂等。
1、合成过程中的糊化现象及原因分析
糊化现象是指树脂合成过程中出现的持续的白色浑浊现象。在三聚氰胺树脂的合成工艺中,一般有2种加料方式:一种采用一步冷加料,即一次性将甲醛和三聚氰胺加入反应釜中,然后缓慢升温;另一种是先加甲醛,然后升至一定温度再加三聚氰胺。对于后一种加料方式,有时在加完料后溶液不能澄清,而是呈白色浆状液现象。导致这种现象产生的原因有以下几点。
(1)加料快,混合反应慢。在这种情况下,三聚氰胺未来得及与甲醛反应,三聚氰胺粉末湿润膨胀受热,表面固化而无法继续溶解反应,因此呈现浑浊现象。
(2)混合反应快,而加料速度慢。这种情况下,先加入的三聚氰胺已开始和高浓度甲醛反应,羟甲基化度高,容易交联析出,随着甲醛浓度的降低,后加入的三聚氰胺羟甲基化度降低,水溶性差,也容易析出,不仅可能导致合成过程中出现浑浊现象,而且导致树脂羟甲基化不均匀,影响树脂的稳定性,还影响产品的结构和性能。
(3)另外,在正常情况下,当三聚氰胺羟甲基化结束后,溶液应变澄清,直到合成反应结束。然而,有时溶液澄清后又变成微白色浑浊,这是由于体系的pH降低了,刚生成的羟甲基之间或者羟甲基与活泼的氨基之间发生暴聚而析出沉淀;或反应太快,羟甲基三聚氰胺浓度迅速升高,容易交联而从溶液中析出。
对策
(1)保持反应速度与加料速度、搅拌速度一致。一般采取提高加料温度和搅拌速度的办法,可以避免糊化现象的发生,尤其是甲醛加量较少而三聚氰胺加量较大时须特别注意。如果采用一步冷加料法,缓慢升温,一般不会出现此现象,这也是大多数树脂合成采取这种方式的原因。
(2)控制羟甲基三聚氰胺的pH。在羟甲基
化阶段尤其要控制好反应体系的pH和反应速度,一般pH控制在8~9较好,因为羟甲基三聚氰胺在此范围比较稳定。

2、树脂稳定性差
现象
树脂的稳定性是指树脂在一定的条件下存储周期的长短。质量较好的树脂一般呈均匀透明状,无杂质,贮存稳定期长。然而,树脂在存放过程中,常常出现以下2种现象:
(1)树脂颜色由清亮逐渐变白,甚至凝结成白色固体,加热时可融化,这是由于羟甲基含量高或活性点较多,分子间容易交联,此时是以亚甲基醚键为主的线性缩聚,呈热塑性;
(2)树脂黏度逐渐增大,甚至形成不溶于水的透明凝胶,这可能是由于树脂分子量太大、温度降低、黏度增大导致水溶性变差,或树脂存放过程中继续缩聚交联形成体型大分子,导致不溶于水。
原因分析
树脂的稳定性是一个比较复杂的问题,需要从它本身的水溶性、分子量大小、是否继续反应或储存条件是否变化等方面进行分析。
三聚氰胺与甲醛的量之比(M/F)的影响
M/F不仅影响合成树脂的结构,而且影响着合成树脂的稳定性。为了提高树脂的稳定性,反应物中甲醛的含量不能太低,否则未反应的活性氨基多,容易形成亚甲基键,水溶性差,树脂不稳定;但是甲醛含量也不能太高,甲醛含量高,羟甲基含量也高,分子容易交联形成体型分子,树脂还是不稳定,而且游离甲醛含量也高。
pH的影响
如果反应温度太高、或pH太高、或存在金属离子催化剂(主要是甲醛本身自带的Al3+
和Fe3+),都可能生成甲酸,尤其是在反应体系中甲醛含量较高时,容易引起pH的波动,导致树脂不稳定,但甲醛中存在的少量甲醇可以起到抑制甲酸生成的作用。
反应时间的影响
若合成反应时间短,反应进行不充分,反应结束后不仅残存大量的游离甲醛,而且反应产物活性点较多,也会影响树脂的稳定性。
对策
(1)适当提高甲醛含量,通过醚化和磺化封闭部分活性基团,使树脂形成线形或支链型分子,而不是体型分子,以提高树脂的水溶性和稳定性。F/M的最佳值为2~4。
(2)在树脂合成前,应分析原料中金属离子、甲醇的含量,在合成过程中还需要随时监测pH。另外可以在产品储存过程中使用缓冲剂,防止pH的波动,例如加入二乙醇胺作为调碱剂和三聚氰胺胺树脂的增溶剂,提高树脂的稳定性。为了防止树脂存放时继续缩聚,还可以在反应结束后加氢氧化钠适当调高pH,这样可以降低黏度,减少游离甲醛含量,提高树脂的稳定性。
(3)反应时间控制在2.5~3h比较合适。

3、树脂中游离甲醛含量高
游离甲醛对人体有害,树脂中的游离甲醛对后续工艺的操作环境和产品质量都有影响,因此,需严加控制。树脂中的游离甲醛含量与反应物配比和羟甲基阶段的反应条件有关。一般情况下,F/M越大,反应时间越短,游离甲醛含量越高,反之则低。
为了降低游离甲醛含量,除了控制好反应条件,保持一定的反应时间外,还可以在反应结束后
加入甲醛捕捉剂,例如加双氰胺和尿素。

4、树脂成型品韧性差
问题分析
三聚氰胺树脂是一种热固性树脂。从分子结构可以看出,它是通过亚甲基键或二亚甲基醚键将三嗪环连接起来的网络结构,而六棱体的三嗪环是刚性结构,这样整个分子旋转或延伸会受到限制,所以表现出来的性能是高硬度、低韧性,其抗拉伸、撕裂和冲击性能都较弱,在一定程度上限制了其应用范围。
对策
(1)通过工艺条件控制预缩物的分子量和结构。预缩物分子量的大小反映了树脂的缩合度和交联度,树脂的缩合度和交联度会影响树脂后续的加工成型,进而影响产品的性能,尤其是韧性。比较理想的情况是,通过工艺条件的控制让树脂固化时容易形成均匀、牢固的线型结构。
(2)在树脂中引入其他改性基团。可以用三聚氰胺衍生物替代三聚氰胺合成树脂,如苯代三聚氰胺,或者用含羟基或氨基较多的直链多元醇、胺类和糖类改性剂,还有聚乙二醇、聚乙烯
醇、硫脲、有机硅等。这些改性剂在一定程度上可以起到封闭活性基团、降低聚合度、或延伸链长的作用,使反应柔性连接并降低三嗪环的密度,从而提高树脂的韧性。
在提高三聚氰胺树脂成型品韧性的同时,可能会牺牲其强度、耐湿热稳定性、耐化学溶剂等性能。因此,具体采用哪种方法,需要根据不同用途而决定,适当牺牲某方面性能以获得需要的性能。

6. 感光树脂 的成分

感光性树脂凸版,是以感光性树脂为料,通过曝光、冲洗而的光聚内合型凸版,它与照相容排版、计算机排版技术相结合,既提高了制版速度,又彻底的废弃了铅合金印版,使"冷排"更加完善,为凸版印刷开创了新途径。
感光树脂版,按照树脂成型前的形态,可以分为粹体固化型和固体研化型两大类。
液体固化型感光树脂版
液体固化型感光树脂版,简称液体树脂版。感光前,树脂为粘稠、透明的液体,感光后交联成固态。
液体树脂版的组成
液体树脂版的主要成分有树脂、交联剂、光引发剂、阻聚剂等。
树脂是感光树脂版的主要成分,一般是脂肪族、芳香族的饱和、不饱和的多元羧酸与二元醇类进行缩聚得到的不饱和树脂。
交联剂的作用,是使液体或固体树脂,在紫外线的作用下,发生聚合、交联而变成固体或增加固体的硬度。常用的交联剂有丙烯酸、丙烯酰腕、二甲基丙烯酸乙二酸酯类,丙烯酸乙二醇酯类等。
光引发剂也叫光敏剂,是光聚合反应中传递光能的媒介物。常用的有安息香及其醚类。
阻聚剂是抑制暗反应发生的物质,常用的有对苯二胺。

7. 离子交换树脂的结构是什么样的什么是树脂的交联度

高分子骨架是由化学单体和交联体共聚而成。例如常用的聚苯乙烯树脂回其化学单体为苯答乙烯,交联剂则为二乙烯苯,共聚后生成球形小颗粒,再将离子交换基团引入。树脂中引入的离子交换基团不同,其能交换的离子种类也不同。例如当引入磺酸基(-SO3H)时为强酸阳离子交换树脂,引入羧酸基(-COOH)时为弱酸阳离子交换树脂,如引入胺基[N(CH3)3OH]时则生成强碱阴离子交换树脂,引入亚胺基[N(CH3OH)2]时则生成弱碱阴离子交换树脂。
在树脂中交联剂的含量会决定树脂结构的紧密程度,树脂中含交联剂的重量%称为树脂的交联度。交联度愈大,则树脂网孔愈紧,其含水量小,湿视密度愈大,工交容量愈高,机械强度愈好。

8. 丙烯酸树脂交联剂有什么用

胶粘剂配方中,丙烯酸树脂交联剂作为分量最多的单体,配方中还涉及其它引发剂,活性自由基反应。

9. 树脂固化过程中,交联度和固化程度一样吗

您好!

对热固性聚合物体系,其固化反应进行的程度,固化交联后交联点间的聚合物链段的长度(即交联密度)等数据,和材料设计中固化体系的选择,固化条件的选择及制备后热固性材料的使用性能密切相关。为了获得最佳性能的热固性高分子材料,选择最佳的热固性高分子材料的加工工艺,需要表征交联度和固化交联的反应程度。可以说,两者反映的是一致的。

表征方法及原理

1.交联度

在支化的高分子中,支链之间没有化学键的结合。在理论上它们结构上仍近似与线型高分子:可以溶解和熔融。但当同一或不同高分子的侧链之间形成化学键连接后,高分子形成类似网络状的结构。网络的大小取决于高分子支链之间以化学键交联的数量。高分子可以通过交联形成超分子的独立网络。两个独立互穿的网络叫做互穿网络,非交联的高分子与交联的网络互穿称为半互穿网络。高分子交联后,分子的旋转和运动受到极大的限制,并由此提高高分子聚合物在宏观上的强度和刚度。此外,交联的高分子材料还拥有“记忆”效应。当含有足够高交联程度的聚合物受拉伸长时,交联的链段阻止链间的滑移,链段仅能伸直;但当外力去除后,链段回复至原位。硫化橡胶是高分子交联后性质变化并具有“记忆”效应的一个直观的例子。

高分子的交联程度用交联度表示。交联度通常被定义为:相临两个交联点的平均相对分子量 。

2.交联度的试验分析方法

2.1溶胀平衡法

交联聚合物因其内部的网络在溶剂中不能溶解,但能产生一定程度的溶胀,溶胀程度取决于网络的交联程度。溶剂分子进入高分子聚合物交联而成的三维网络时,将引起三维分子网的伸展而使交联体系体积膨胀。交联网的伸展导致交联点间高分子链构象熵的降低,从而使交联网产生弹性收缩力,这种收缩力的大小取决于交联聚合物中两交联点间高分子链段的平均分子量值。当溶剂的溶胀力和交联链段的收缩力相平衡时,体系达到了溶胀平衡状态,测出这时的溶胀度Q值,即可计算出聚合物交联点间的高分子链段的平均分子量值。显然,值越大,表明该交联聚合物的交联程度越小(交联密度越小)。

溶胀平衡实验应在恒温条件下进行。

2.2 动态扭振法

用动态扭振法,(使用“树脂固化测定仪”(HLX-Ⅱ)),对正在进行固化反应的树脂以一定速率施以小角度扭振,测定为维持这种扭振所必须施加的扭矩的变化,随着固化反应的进行,树脂的模量变大,施加的扭矩也随之增加,直至施加扭矩不再增加为止。随测试时间的增加而得出的扭矩的变化图可以被视为树脂的固化曲线图。

动态扭振法适于测定热固性高分子聚合物的固化过程,并可以间接地评价热固性聚合物的交联度。

所用仪器

树脂固化测定仪 HLX-Ⅱ

参考文献

1. 焦剑,雷渭媛,“高聚物结构、性能与测试”化学工业出版社。2003年5月(第1版)
2. 金日光,华幼卿,“高分子物理”化学工业出版社。2000年1月(第2版)

10. 树脂粘度低为什么使用的交联剂会增多

使用交复联剂后,树脂制会和交联剂反应,比如
树脂:A~A~A 交联剂:B
放一起反应后,变成:A~A~A~B~A~A~A,A~A~A~B~A~A~A~B~A~A~A
这样分子链变长,自然粘度会升上去。
如果继续反应下去,就固化变固体了

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