導航:首頁 > 凈水問答 > 青海離子交換樹脂廠家

青海離子交換樹脂廠家

發布時間:2025-06-23 12:50:33

⑴ 鷹潭商用反滲透設備咨詢

當把相同體積的稀溶液和濃液分別置於一容器的兩側,中間用半透膜阻隔,稀溶液中的溶劑將自然的穿過半透膜,向濃溶液側流動,濃溶液側的液面會比稀溶液的液面高出一定高度,鷹潭商用反滲透設備咨詢,形成一個壓力差,達到滲透平衡狀態,此種壓力差即為滲透壓。若在濃溶液側施加一個大於滲透壓的壓力時,濃溶液中的溶劑會向稀溶液流動,此種溶劑的流動方向與原來滲透的方向相反,這一過程稱為反滲透。起源早使用於美國太空人將尿液回收為純水使用。醫學界還以反滲透法的技術用來洗腎(血液透析)。反滲透膜可以將重金屬、農葯、細菌、、雜質等徹底分離。整個工作原理均採用物理法,不添加任何殺菌劑和化學物質,所以不會發生化學變相。並且反滲透膜並不分離溶解氧,所以通過此法生產得出的純水是活水,喝起來清甜可口。反滲透,英文為ReverseOsmosis,它所描繪的是一個自然界中水分自然滲透過程的反向過程。早在1950年美國科學家,隔了幾秒後吐出一小口的海水。他由此而產生疑問:陸地上由肺呼吸的動物是無法飲用高鹽份的海水,那為什麼海鷗就可以飲用海水呢?這位科學家把海鷗帶回了實驗室,經過解剖發現在海鷗嗉囊位置有一層薄膜,鷹潭商用反滲透設備咨詢,鷹潭商用反滲透設備咨詢,該薄膜構造非常精密。海鷗正是利用了這薄膜把海水過濾為可飲用的淡水。南昌名常貴環保設備有限公司以客戶為中心、以效益為目標。鷹潭商用反滲透設備咨詢
目前在水處理行業,反滲透技術為常見,應用范圍極為廣范。反滲透設備深受企業的歡迎,在設備的應用過程中避免不掉的會出現問題,正確的操作流程可以延長設備的使用壽命。具體的操作流程可以從以下方面入手。1、凈水設備開機前,操作人員首先要熟悉反滲透主機電控面板上各儀表名稱及作用,儀表在面板上的安裝位置及電路圖。凈水設備若是開機,則應打開活性碳過濾器出水管上的排污閥,用肉眼觀察排水口,確定水中無碳末水質干凈後,關閉排污閥。然後打開微孔膜精濾器下部排水閥,待水質干凈後,關閉排水閥。2、檢查凈水預處理設備及反滲透主機各部件是否正常,調整各閥門開關狀態,保證運行時水路暢通。3、常開加壓水泵進水閥,稍開水泵旁通管迴流閥,開度要適中。4、關閉砂濾器旁通管上控制閥,打開砂濾器進水閥及出水閥。同時關閉碳濾器旁通管上控制閥,打開碳濾器進水閥及出水閥。5、常開反滲透設備主機濃水調節閥,將高壓泵泵後節流閥調整到適中狀態。6、打開精濾器頂部排氣水閥,待設備水壓穩定後,再關閉排氣水閥。7、將低壓配電裝置內部四個三相空氣開關及一個單相空氣開關,全部合上送電。8、將砂濾、碳濾及全自動軟水器的電源插頭分別插在220伏插座上,使電源接通。遼寧醫用反滲透設備哪家好南昌名常貴環保設備有限公司專注從事,服務於民。
反滲透膜表面在運行中由於給水帶入的物質的污染面產生污垢,例如金屬氧化物的水合物、鈣的沉澱物,有機物和微生物。這些物質在適當的操作條件下可藉助於化學葯劑的清洗和有效地除去,稱為反滲透膜的清洗。反滲透系統污垢產生的因素預處理方式不當;預處理運行不正常;給水系統(管道、泵、閥門等)材料選擇不當;加化學葯品的系統(計量泵等)不正常;停機後沖洗不當;操作控制(如回收率、產品水水通量、給水流速等)不當;長期運行中積累的鈣、硅等沉澱物;反滲透給水的水源改變;給水水源的生物污染。反滲透系統污垢的判別反滲透復合膜的清洗,由於其對PH值和溫度的高穩定性,只要選擇清洗工藝得當,就可以達到較好的清洗效果。如果未及時清洗,拖延太久,就很難徹底清洗千凈。有效的清洗是依據污垢的性質選擇清洗化學葯品。錯誤選擇葯品將使污垢惡化,因而清洗前可根據下述幾個方面弄清污垢種類:反滲透裝置和系統的配置和組合;給水水化學分析成分;以前清洗的檢查結果;SDI測定的過濾膜上的污物分析;5μm過濾器濾芯上沉積物的分析;檢查給水管道內表面打開壓力容器端部觀察在膜元件的進水端污垢的外狀(如紅棕色則可能是鐵污垢,生物污垢或有機物通常為黏性膠狀物)。
廠礦企業中、低壓鍋爐給水所需軟化水、除鹽純水;3、製取醫葯工業所需的醫用大輸液、注射劑、葯劑、生化製品純水、醫用無菌水及人工腎透析用純水等;4、製取飲料(含酒類)行業的飲用純凈水、蒸餾水、礦泉水,酒類釀造水和勾兌用純水;5、海水、苦鹹水製取生活用水及飲用水;6、製取電鍍工藝用去離子水;電池(蓄電池)生產工藝的純水;汽車、家用電器、建材產品表面塗裝、清洗沌水;鍍膜玻璃用純水;紡織印染工藝所需的除硬除鹽水;7、石油化工業如化工反應冷卻水;化學葯劑、化肥及精細化工、化妝品製造過程用工藝純?水;8、賓館、樓宇、社區機場房產物業的質量供水網路系統及游泳池水質凈化;9、線路板、電鍍、電子工業廢水處理及回用;10、生活、醫院、製革、印染、造紙工業廢水及垃圾滲瀝液的處理;反滲透純水系統,反滲透設備,反滲透純水設備原水箱:選配,克服管網供水的不穩定性,保證整個系統的供水穩定連續;同時也給各設備長期性能可靠提供了保障。如管網供水穩定,則可省去。增壓泵:增壓用於保證反滲透設備進水水量、進水壓力穩定。錳砂過濾器:將鐵錳含量過高的水利用在錳砂的作用下將溶解狀態的二價鐵或二價錳分別氧化成不溶解的三價鐵或四價錳的化合物。南昌名常貴環保設備有限公司效益來源於服務社會的回報。
我們都知道反滲透純水設備是反滲透技術是膜分離技術,與前置預處理系統配套使用;利用高壓泵的加壓,反滲透膜的截留,可有效去除水中固體溶解物、有機物、膠體、微生物以及細菌等雜質。把相同體積的稀溶液(如淡水)和濃液(如海水或鹽水)分別置於一容器的兩側,中間用半透膜阻隔,稀溶液中的溶劑將自然的穿過半透膜,向濃溶液側流動,濃溶液側的液面會比稀溶液的液面高出一定高度,形成一個壓力差,達到滲透平衡狀態,此種壓力差即為滲透壓滲透壓的大小決定於濃液的種類,濃度和溫度與半透膜的性質無關。若在濃溶液側施加一個大於滲透壓的壓力時,濃溶液中的溶劑會向稀溶液流動,此種溶劑的流動方向與原來滲透的方向相反,這一過程稱為反滲透。反滲透主機主要由增壓泵,膜殼,反滲透膜,控制電路等組成,是整個水處理系統中的部分,產水水質的好壞主要也取決該部分。只要膜的型號及增壓泵的型號選取得當,反滲透主機對水中鹽分的過濾能力都能達到99%以上,出水電導率可保證在10us/cm(25度)以內。反滲透純水設備特點主要以下幾種:1、無需大量化學葯劑處理、無化學廢液排放、無環境污染;2、自動換程序高,遇故障自動停機,具有自動化保護功能;3、可連續運答行制水。南昌名常貴環保設備有限公司敬業體現忠誠,勤奮源自盡責。青海制葯反滲透設備廠家
南昌名常貴環保設備有限公司忠於職業,忠於人格。鷹潭商用反滲透設備咨詢
在掃描電鏡下無法看到表面任何「過濾」小孔。在高於原水滲透壓的操作壓力下,水分子可反滲透通過RO半透膜,產出純水,而原水中的大量無機離子、有機物、膠體、微生物、熱原等被RO膜截留。通常當原水電導率<200μS/cm時,一級RO純水電導率≤5μs/cm,符合實驗室三級用水標准。對於原水電導率高的地區,為節省後續混床離子交換樹脂更換成本,提高純水水質,客戶可考慮選擇二級反滲透純化系統,二級RO純水電導率約1~5μS/cm,與原水水質有關。反滲透的原理作用:把相同體積的稀溶液(如淡水)和濃液(如海水或鹽水)分別置於一容器的兩側,中間用半透膜阻隔,稀溶液中的溶劑將自然的穿過半透膜,向濃溶液側流動,濃溶液側的液面會比稀溶液的液面高出一定高度,形成一個壓力差,達到滲透平衡狀態,此種壓力差即為滲透壓滲透壓的大小決定於濃液的種類,濃度和溫度與半透膜的性質無關。若在濃溶液側施加一個大於滲透壓的壓力時,濃溶液中的溶劑會向稀溶液流動,此種溶劑的流動方向與原來滲透的方向相反,這一過程稱為反滲透。反滲透一般自來水或地下水經一級反滲透水處理設備處理後,產水電導率<10μS/cm,經二級反滲透水處理設備後產水電導率<5μS/cm甚至更低。鷹潭商用反滲透設備咨詢
南昌名常貴環保設備有限公司位於 江西省南昌市新建區西山鎮泉珠村霞溪自然村,擁有一支專業的技術團隊。致力於創造高品質的產品與服務,以誠信、敬業、進取為宗旨,以建南昌名常貴環保設備產品為目標,努力打造成為同行業中具有影響力的企業。公司以用心服務為重點價值,希望通過我們的專業水平和不懈努力,將環保設備,五金產品,包裝專用設備,化工產品,環保工程,水凈化設備,垃圾水解處理設備,EdI裝置,水凈化裝置,反滲透裝置,中水回用裝置,凈水過濾機械,水凈化機械,污水處理設備,污水凈化機械,精濾裝置等。等業務進行到底。自公司成立以來,一直秉承「以質量求生存,以信譽求發展」的經營理念,始終堅持以客戶的需求和滿意為重點,為客戶提供良好的水凈化設備,水過濾機械,水凈化裝置,反滲透裝置,從而使公司不斷發展壯大。

⑵ 鋰同位素測量

熱電離質譜法測量鋰同位素

自然界鋰有兩種穩定同位素6Li和7Li,原子質量分別為6.0151223(5)u和7.0160041(5)u,其豐度分別為0.07591(2)和0.92409(20)(Coplenetal.,2002)。IAEA推薦的鋰同位素標准參考物質是NBSL-SVECLi2CO3,其絕對6Li/7Li=0.0832±0.0002(Fleschetal.,1973)。另外還有兩個標准物質是富6Li的IRMM-015和天然豐度的IRMM-016,後者的絕對6Li/7Li=0.08212±0.00028(Qietal.,1997)。根據IUPAC的推薦,試樣的鋰同位素組成要採用δ7Li表示(Coplen,1996)。

目前測定鋰同位素的方法主要有歷史悠久的熱電離質譜法(TIMS)(Sahoo,Masuda,1995)和近期發展起來的多接收等離子體質譜法(MC-ICPMS)(Magnaetal.,2004)。

方法提要

採用鹼熔、酸溶或水溶的方法將待測試樣中的Li制備成含Li溶液,採用離子交換方法進行Li的分離並轉型為Li2B7O4或Li3PO3形式,採用雙帶熱電離的方法獲得Li+離子進行鋰同位素組成的TIMS測定。

儀器裝置

熱電離同位素質譜計(VG354,MAT262,IsoProbeT,Triton)。

原子吸收光譜儀。

真空燒帶裝置。

超凈化實驗室。

石英亞佛蒸餾器。

超凈化乾燥蒸發箱。

電子分析天平。

試劑與材料

硼酸優級純。

氫氧化鈉優級純。

氯化鈉優級純。

磷酸。

低本底亞沸蒸餾鹽酸。

無水甲醇優級純。

低Li亞沸蒸餾水。

1.2mol/LHCl-(4+1)甲醇淋洗溶液由上述試劑配製。

NBS951硼同位素標准溶液ρ(B)=1mg/mL。

各類四氟乙烯器皿燒杯、洗瓶等。

NBSL-SVECLi2CO3鋰同位素標准物質。

Ta金屬箔和Re金屬箔規格:長7.5mm,寬0.76mm,厚0.02mm。

上海正一號陽離子交換樹脂(80~100目)。

石英離子交換柱=0.5cm。

離子交換柱的制備將浸泡過夜的上海正一號陽離子交換樹脂(80~100目)裝入直徑為0.5cm的石英離子交換柱中,樹脂床高度為10cm,繼以200mL4mol/LHCl淋洗,再用高純水洗至中性,並採用1.2mol/LHCl-(4+1)甲醇淋洗溶液將交換柱中的水排出,最後將樹脂倒出,用1.2mol/LHCl-(4+1)甲醇溶液重新裝柱備用。

分析步驟

(1)試樣制備

a.鹽類試樣的溶解及水溶液試樣的預處理。稱取約0.1g鹽類試樣,用低鋰亞沸蒸餾水溶解,過濾除去不溶部分,制備成含Li的溶液備用。水溶液試樣過濾除去不溶物後,在低溫下蒸發至約3mL備用。

b.離子交換純化。在准備就緒的試樣溶液中加入2.5gNaCl和15mL1.2mol/LHCl-(4+1)甲醇淋洗溶液,以0.2mL/min的流速過柱進行交換,盛樣容器中殘留的NaCl晶體用少量淋洗溶液轉移,剩下的少量NaCl晶體用0.2mL水溶解後再加入2mL淋洗液,混合後倒入柱中,重復一次以上操作。最後用淋洗溶液以0.5mL/min的流速淋洗,根據淋洗曲線收集含Li的淋洗液部分。在超凈箱中於60℃蒸發至干,加少量水溶解,再蒸干,重復2次。將生成的溶液通過OH-型陰離子交換柱,將Li轉化成LiOH形式備用。

當採用Li3PO4作塗樣物質時,將交換分離後的試樣溶液蒸干後加入0.3mL0.017mol/LH3PO4,然後在電熱板上於90℃蒸發數小時備用。

(2)鋰含量和特殊組成測定

a.鋰含量的檢測。試液中鋰的濃度可採用原子吸收光譜法測量,以確定鋰同位素質譜測定時的取樣量。

b.鉭、錸帶的加熱去氣處理。為了降低鉭和錸帶中的Li及其他雜質的含量,鉭和錸帶通常要進行加熱處理,過程如下:將點焊在燈絲架上的鉭和錸帶在專用的真空系統中進行電加熱處理,加熱電流Ta帶為3.0A,Re帶4.5A,加熱時間為1.0h,系統的真空度應優於1×10-3Pa。

c.鋰同位素測定。鋰同位素分析在熱電離同位素質譜計(VG354,MAT261,MAT262,IsoProbeT,TritonT)上進行。

採用Li2B4O7作塗樣物質(Xiao,1989):採用去過氣的雙帶或三帶,樣品帶為Ta帶,電離帶為Re帶。塗樣時在樣品帶上塗3μL濃度為1mg/mL的NBS951硼標准溶液(也可採用其他超純的H3BO3化學試劑),蒸發至近干,再加入0.5~1.0μgLi的試液溶液,通以1.2A電流,加熱2min使試液蒸干。裝入質譜計,當離子源真空優於3×10-5Pa時開始進行測量。快速升高電離帶電離至2.00A,然後以0.2A/min繼續升高直到電離帶溫度為1500℃,溫度採用光學溫度計測量。然後緩慢升高樣品帶電流至7Li+離子流達到5×10-12A。對7Li+離子流進行儀器聚焦,當7Li+離子流達到2×10-11A時開始數據採集,採用峰跳掃方式測量7Li+6Li+離子流強度,基線零點為u/e6.5。

採用Li3PO4作塗樣物質(Moriguti,1998):採用去過氣的雙帶或三帶,樣品帶和電離帶均為Re帶。塗樣時在樣品帶上塗添加有H3PO4的含Li的試樣溶液,先在1.0A下加熱,隨後緩慢升高電流至1.7A,並避免試液沸騰,維持帶電流直至磷酸冒煙消失。裝入質譜計,當離子源真空優於3×10-5Pa時開始進行測量。首先升高電離帶電流至電離帶溫度為1150℃,樣品帶電流升至0.3A,維持10min後快速將兩加熱電流降至0,冷卻10min後再重新升高電離帶電流至1.05~1.10A,此時溫度為850℃,升高樣品帶電流至0.60A,此時將出現7Li+,隨後緩慢升高至7Li+離子流達到(1.05~1.25)×10-11A時開始數據採集。採用峰跳掃方式測量7Li+6Li+離子流強度,基線零點為u/e6.5。

若採用IsoProbeT或FinniganTriton進行測量,可採用雙接收同時進行7Li+6Li+離子流強度的測量。

試液的鋰同位素組成用相對於NBSL-SVECLi2CO3鋰同位素標准δ7Li表示:

岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

圖87.26表明在不同的電離帶溫度下以Li2B4O7作塗樣物質時,7Li/6Li比值隨測量時間的變化。結果表明,當電離帶溫度低於1200℃時,測定的7Li/6Li比值偏低,且有隨時間而升高的趨勢。

圖87.26 以Li2B4O7作塗樣物質時不同電離溫度時7Li/6Li比值隨時間的變化

按照以上方法對NBSL-SVECLi2CO3鋰同位素標准進行重復塗樣測定的7Li/6Li比值列於表87.25。

表87.25 對NBSL-SVECLi2CO3鋰同位素標准7Li/6Li比值測定的重復性

採用正熱電離質譜法測得的NBSL-SVECLi2CO3鋰同位素比值

正熱電離質譜法在Li同位素地球化學、環境等研究領域獲得廣泛應用。表87.26總結了世界各實驗室採用正熱電離質譜法測得的NBSL-SVECLi2CO3鋰同位素比值和精度。

表87.26 各實驗室採用熱電離質譜法測定的NBSL-SVECLi2CO3Li同位素比值

討論

鋰同位素熱電離質譜法測定有一個由單帶到雙帶的發展過程。在多帶法中由於Li以分子形式蒸發,降低了Li在蒸發過程中的同位素分餾而使測定精度得以提高,最常用的塗樣物質有LiNO3、LiCl、LiI、Li2SO4、Li3PO4和Li2B4O7,被檢測的離子有Li+、LiF+和Li2BO2+。近些年來,以Li3PO4作塗樣形式測定Li+的方法得到更普遍的應用。Xiao(1989)等對採用Li2B4O7作塗樣物質測定Li+的熱電離質譜法高精度測定鋰同位素進行系統研究,發現電離帶溫度對控制測定中的鋰同位素分餾起著決定性作用。在多種塗樣物質中,發現Li2B4O7是最好的,能獲得最穩定的7Li/6Li比值測定。但是後來有研究表明,Li3PO4作塗樣物質具有更多的優越性(Moriguti,1998)。

1)電離溫度的影響。由於Li的兩種穩定同位素6Li和7Li非常大的相對質量差,在熱電離質譜法測定中會產生嚴重的同位素分餾,使得鋰同位素的精密測定十分困難。電離溫度是影響Li同位素分餾的重要因素,圖87.27表明採用不同塗樣物質時,7Li/6Li比值隨電離溫度的變化;在低溫時,測定的7Li/6Li比值嚴重偏低,隨電離溫度的升高,測定的7Li/6Li比值逐漸升高,到1200℃時7Li/6Li比值才趨於平穩。這表明在低溫時,Li同位素的分餾更為顯著,因此在進行Li同位素熱電離法測定時,電離溫度應在1400℃以上。

2)不同形式塗樣物質的比較。採用大分子量的塗樣物質能降低Li化合物蒸發過程中的同位素分餾,因此Li同位素測定中採用的塗樣物質有一個由低相對分子質量到高相對分子質量的發展過程,所採用塗樣物質有LiOH、LiCl、LiNO3、LiF、LiI、Li2B4O7和Li3PO4等。除了這一因素外,塗樣物質的腐蝕性和記憶效應以及能否產生穩定的Li+離子流應進行綜合考慮。表87.27表明,LiCl和Li2B4O7可能是比較理想的塗樣物質,7Li/6Li測定精度可達0.14%以上,而且記憶效應較弱。近些年來,很多實驗室採用Li3PO4作塗樣物質,也得到比較理想的測定結果。圖87.27也表明採用Li3PO4塗樣時,記憶Li量與Li2B4O7塗樣時相似,測量條件控製得好,可望獲得更高的測定精度,不妨採用之。LiF可能是最不合適作為鋰同位素測定時的塗樣物質,採用LiF作塗樣物質,測定精度最低,而記憶效應最強。

圖87.27 採用不同塗樣物質時7Li/6Li比值隨電離溫度的變化

表87.27 採用不同鋰化合物塗樣時對NBSL-SVECLi2CO3鋰測定的鋰同位素比值和記憶量

參考文獻

肖應凱,白玉珍,王蘊慧 .1983.大量鈉和鎂中微量鋰的離子交換分離 [J].理化檢驗,化學分冊,19(6) : 41-43

肖應凱,祁海平,王蘊慧,等 .1988.質譜測定鋰同位素組成的分餾效應研究 [J].科學通報,33(17) : 1336-1338

肖應凱,祁海平,王蘊慧,等 .1991.熱電離質譜法測定鋰同位素中各種塗樣形式的比較 [J].科學通報,36 (18) : 1386 -1388

Chan L H,Edmond J M, Thompson G, Gillis K.1992.Lithium isotopic composition of submarine basalts: implications for the lithium cycle in the oceans.Earth Planet Sci.Lett.,108: 151-160

Chan L H.1987.Lithium isotope analysis by thermal ionization mass spectrometry of lithium tetraborate.59: 2662-2665

Coplen T B,Blke J K,Bièvre P De,Ding T,Holden N E,Hopple J A,Krouse H R,Lamberty A,Peiser H S,Révész K,Rieder S E,Rosman K J R,Roth E,Taylor P D P,Vocke J R R D,and Xiao Y K.2002.Isotope-aboundance variations of selected elements.Pure Appl.Chem.,74 (10) : 1987-2017

Coplen T B.1996.Atomic weights of the elements.1995.Pure Appl.Chem,68: 2339-2359

Flesch G D, Anderson, Jr A R and Svec H J.1973.A secondary isotopic atandard for6Li /7Li determinations.Int.J.Mass Spectrom Ion Phys.,265-272.

Green L W, Leppinen J J, Elliot N L.1988.Isotopic analysis of lithium as thermal dilithium fluoride ions.Anal.Chim.Acta,60: 34-37

Huh Y,Chan L H,Zhang L,et al.1998.Lithium and its isotopes in major world revers: implications for weathering and the oceanic budget,geochim.Cosmochim.Acta,62: 2039-2051

Lamberty A,Michiels E,Bievre P D.1987.On the atomic weight of lithium.Int.J.Mass Spectrom Ion Proc.,79: 311-313

Magna T,Wiechert U H,Halliday A N.2004.Low-blank isotope ratio measurement of small samples of lithium using multiple-collector ICPMS.Int.J.Mass Spectrom.,239: 67-76

Moriguti T,Nakamura E.1993.Precise lithium isotopic analysis by thermal ionization mass spectrometry using lithium phosphate as an ion source meterial.Proc.Jpn.Acad.Sci.,69: 123-128

Moriguti T,Nakamura E.1998.High-yield lithium separation and the precise isotopic analysis for natural rock and aqueous samples.Chem.Geol.,145: 91-104

Qi H P,Taylor P D P,Berglund M,Bievre P De.1997.Calibrated measurements of the isotopic composition and atomic weight of the natural Li isotopic reference material IRMM-016.Int.J.Mass Spectrom.Ion Proc,171:263-268

Sahoo S K, Masuda A.1995.High precision isotopic measurement of lithium by thermal ionization mass spectrometry.Int.J.Mass Spectrom.Ion Proc.,151: 189-196

Xiao Y K,Beary E S.1989.High-precision isotopic measurement of lithium by thermal ionization mass spetrometry[J].Int.J.Mass Spectrom Ion Processes,94: 101-114.

You C F,Chan L H.1996.Precise determination of lithium isotopic composition in low concentration natural samples [J].Geochim Cosmochim Acta,60: 909-915

本節編寫人: 肖應凱 (中國科學院青海鹽湖研究所) 。

⑶ 氯同位素測量

氯同位素正熱電離(Cs2Cl+)質譜法測量

自然界氯有兩種穩定同位素35Cl和37Cl,標准平均海洋氯(SMOC)的35Cl和37Cl的豐度分別為0.75779(46)和0.24221(46)(Coplenetal.,2002)。氯同位素標准參考物質有NISTSRM975NaCl,絕對35Cl/37Cl=3.1272(+0.0079/-0.0082)(Shieldsetal.,1962)。由於NISTSRM975NaCl已耗盡,現已用NISTSRM975aNaCl代替,其35Cl和37Cl的豐度分別為0.75774(28)和0.24226(28),絕對35Cl/37Cl=3.1279±0.0047(NIST,2001)。Xiaoetal.(2002)從太平洋海水中制備了名為ISL354NaCl氯同位素標准物質,相對於NISTSRM975NaCl的δ37Cl為(-0.39‰±0.05‰),相對於SMOC的δ37Cl為(+0.05‰±0.02‰)。目前世界上普遍採用標准平均海洋氯(SMOC)作為穩定氯同位素標准。

穩定氯同位素測定主要有CH3Cl的電子轟擊電離和熱電離兩種方法。基於CH3Cl+的氣體質譜法是Owen在1955年創立的,Kaufmann等(1984)和Long等(1993)相繼對CH3Cl+法進行了改進,將分析精度提高到0.09‰,成為當時氯同位素組成測定精度最高的方法。早期基於Cl-離子的負熱電離曾用來進行絕對氯原子量的測定(Shieldsetal.,1962),Vengosh等(1989)還採用Cl-負離子直接測定了天然樣品中氯同位素組成,但是測量精度較低。

Xiao(1992,1995)等採用CsCl作為工作物質,利用石墨的非還原熱離子發射特性,在世界上首次獲得了強而穩定的Cs2Cl+離子流,建立了穩定氯同位素的高精度正熱電離質譜(PTIMS)測定方法,在氯同位素測定上實現了歷史性突破,這一方法現在世界上獲得了廣泛應用(Volpe,etal.,1994,1998;Magenheim,etal.,1994,1995;Ransom,etal.,1995;Banks,etal.,2000;Rosenbaum,etal.,2000;Numata,etal.,2001,2002)。

方法提要

採用水溶的方法將鹽類礦物的Cl提取出來,制備成含Cl溶液,或液態樣品採用離子交換方法進行Cl的分離並轉型為CsCl,製成含CsCl的溶液,在石墨存在下採用熱電離的方法獲得Cs2Cl+離子進行氯同位素組成的測定。

儀器裝置

熱電離同位素質譜計(VG354、MAT262、IsoProbeT、Triton)。

真空燒帶裝置。

超凈化實驗室。

石英亞佛蒸餾器。

超凈化乾燥蒸發箱。

試劑材料

硝酸銫(Cs2NO3)。

進口光譜純石墨。

硝酸鋇Ba(NO3)2

碳酸鋇(BaCO3)。

低氯亞沸蒸餾水。

無水乙醇。

(4+1)乙醇-石墨懸浮液由低氯水、無水乙醇和光譜純石墨配製。

ISL354NaCl氯同位素標准物質富37Cl稀釋劑。

Ta金屬箔規格:長7.5mm,寬0.76mm,厚0.02mm。

四氟乙烯器皿燒杯、洗瓶等。

Dowex50W×8陽離子交換樹脂。

聚乙烯離子交換柱。

離子交換柱的制備

Ba-型離子交換柱將約0.5mLDowex50W×8陽離子交換樹脂裝入0.2cm直徑的聚乙烯管中,樹脂高度為1.0cm。樹脂順序用5mL2mol/LHNO3、10mL高純水再生,再加入5mLBa(NO3)2飽和溶液,用10mL高純水洗滌。

Cs-型離子交換柱將約0.5mLDowex50W×8陽離子交換樹脂裝入0.2cm直徑的聚乙烯管中,樹脂高度為1.0cm。交換樹脂順序用5mL2mol/LHNO3、10mL高純水再生。再加入5mLCsNO3飽和溶液,用10mL高純水洗滌。

以上兩種離子交換樹脂可採用大口徑離子交換柱進行批量處理。

分析步驟

(1)試樣制備

a.鹽類試樣的溶解及水樣的預處理。稱取約0.1g鹽類試樣,採用低氯亞沸蒸餾水溶解,過濾除去不溶部分,制備成Cl濃度為5~10mg/mL的溶液備用。水樣過濾除去不溶物後,低氯含量水樣需在超凈蒸發箱中於60℃蒸發濃縮至Cl濃度約為5~10mg/mL備用。

b.離子交換純化。將處理的試液(中性)首先通過再生好的Ba-型離子交換柱,流速控制在0.2mL/min以內,以除去溶液中的SO42-。檢查流出液中應無SO42-存在,此流出液應呈強酸性。若試液中無SO42-離子存在,可免除此步操作。

將以上除去SO42-的試液再通過再生好的Cs-型離子交換柱,流速控制在0.2mL/min以內,以將試液中的Cl-離子轉化成CsCl供質譜測定。檢查流出液應為中性。

c.沉澱反應純化。當試樣中SO42-含量很高時,採用以上離子交換的方法不能有效地除去SO42-,可考慮採用沉澱反應法。將處理的試液(中性)首先通過再生好的H-型離子交換柱,獲得強酸性的流出液。再將優級純(或更高純度)BaCO3粉末緩慢分次加入到流出液中,被酸性流出液分解的BaCO3與SO42-反應生成BaSO4沉澱以達到除去SO42-的目的(Xiao,etal.,2007)。

將除去SO42-的試液再通過再生好的Cs-型離子交換柱,流速控制在0.2mL/min以內,以將其中的Cl-轉化成CsCl供質譜測定。檢查流出液應為中性。

(2)測定

a.氯含量的檢測。溶液中氯的濃度可採用容量法或其他方法測定,以確定氯同位素質譜測定時的取樣量。

b.鉭帶的加熱去氣處理。為了降低鉭帶中的氯及其他雜質的含量,鉭帶通常要進行加熱處理,其過程如下:將點焊在燈絲架上的鉭帶在專用的真空系統中進行電加熱處理,加熱電流為3.0A,加熱時間為1.0h,系統的真空度應優於1×10-3Pa。

c.氯同位素測定。採用平坦並經去氣的鉭帶(7.5mm×0.76mm×0.025mm),先塗覆2.5μL(約100μg石墨)的石墨-乙醇-水懸浮液,蒸至近干;再加入試樣溶液,當石墨懸浮液和氯溶液集中在帶中心時能獲得最好結果;然後通以1.2A電流,烘乾5min。

將塗好的燈絲裝入質譜計離子源中,對儀器的離子源抽真空,當真空達到3×10-5Pa時,開始進行測量。將帶加熱電流快速升至0.5A,然後以0.05A/min速率增加電流,在帶電流增加到1.1~1.2A時,尋找Cs2Cl+離子流量,並對儀器進行各聚焦參數的調節;當Cs2Cl+離子流信號為3~5×10-12A,此時帶電流一般為1.20~1.30A,由此電流產生的帶溫度太低,不能用光學高溫計准確測量。

在u/e301和303質量峰間採集數據,在u/e300.5處測定基線零點。測定時採用單峰跳掃的方法分別測量質量數為301(133Cs235Cl+)和303(133Cs237BCl+)的離子流強度I301和I303,直接得到37Cl/35Cl=I303/I301

試樣的氯同位素組成用相對於ISL354NaCl氯同位素標准或標准平均海洋氯(SMOC)的δ37Cl表示:

岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

圖87.28 為典型的單次測定中Cs2Cl+信號強度及測定的同位素比值隨時間的變化。

圖87.28 在石墨存在下Cs2Cl+離子流的發射及測定的37Cl/35Cl值

按照以上方法在3個月期間,29次塗樣測定的ISL354NaCl的平均37Cl/35Cl值為0.319025±0.000037(2σm),測定精度為0.012%(圖87.29)。

圖87.29 在3個月內對ISL354NaCl29次塗樣的平均37Cl/35Cl測定值

討論

1)石墨品種的影響。在採用Cs2Cl+正離子的氯同位素組成的測定中,石墨是關鍵。若不加石墨將觀察不到任何Cs2Cl+正離子,而石墨的品種和質量均對Cs2Cl+正離子的發射及氯同位素比值測定精度和准確度產生重要影響,結果列於表87.28。從發射溫度、33Cs+/133Cs2Cl+和測定的37Cl/35Cl值3個重要指標檢查,只有最大晶格畸變較小的前4種石墨具有較優良的133Cs2Cl+離子發射特性,並能獲得相一致的37Cl/35Cl測定值和高的測定精度。因此選擇性能優良的石墨對於高精度氯同位素測定最為重要。

表87.28 採用不同品種石墨塗樣時氯同位素的測定

①括弧里的數字為塗樣次數。

2)NO-3和SO42-對測定的影響。在採用Cs2Cl+正離子的氯同位素組成的測定中,陰離子(SO42-和NO-3)的存在會干擾氯同位素組成的測定,在大部分天然樣品的氯同位素組成的測定時,必須事先進行氯的分離與純化。

將含不同NO-3、SO42-量的ISL354NaCl試樣溶液通過H+型和Cs-型樹脂分別轉化為CsCl+CsNO3溶液和CsCl+Cs2SO4溶液,然後塗樣測定。實驗中發現,NO-3、SO42-的存在極大地影響氯同位素的測定。隨著NO-3、SO42-含量的增加,儀器聚焦狀況越來越惡化,這表明離子源對Cs2Cl+離子流的聚集越來越困難;同時,離子發射所需的帶電流增加,37Cl/35Cl值越來越偏離標准值,隨NO-3和SO42-含量的增加而增加,直至無法完成測量。因此,當存在NO-3、SO42-的干擾時,應採取措施加以去除。

3)試樣溶液pH對37Cl/35Cl測定的影響。採用pH1.03~10.48的溶液塗樣時,重復測定的37Cl/35Cl值繪於圖87.30。結果表明,當採用低和高pH溶液塗樣時,測定的37Cl/35Cl值均偏高,塗樣溶液合適的pH為2.5~5.5,此時測定的37Cl/35Cl值具有較高的精度和准確度。由HCl和Cs2CO3反應產生的CsCl溶液的pH為3.92,這意味著在pH為3.92時Cs/Cl摩爾比為1。pH2.5和5.5溶液的Cs/Cl摩爾比為0.9551和1.0616。這些結果表明,少許過量的Cl或Cs不影響37Cl/35Cl值的測定,但Cl或Cs過量太多(pH<2.5或>6.0)會產生大的同位素分餾。

4)氯塗樣量對37Cl/35Cl值測定的影響。對3個樣品ISL354、地下鹵水和死海鹵水的37Cl/35Cl值進行測定,Cl塗樣量的范圍為0.5~500μg。在所有3個樣品中,沒有觀察到測定的37Cl/35Cl值在1~500μgCl范圍內隨氯塗樣量而有明顯的變化(圖87.31)。對樣品ISL354、地下鹵水和死海鹵水3個樣品測定的37Cl/35Cl值隨氯塗樣量變化曲線的斜率分別為5.687×10-7、1.887×10-7和1.689×10-7,平均值為3.088×10-7。每100μgCl塗樣量變化引起的37Cl/35Cl測定比值的變化為0.031‰,在測定精度范圍內可忽略。正常測定時,氯的塗樣量為2~10μg,沒有必要對氯的塗樣量給予過多限制。

圖87.30 採用不同pH溶液塗樣時的測定的37Cl/35Cl值

圖87.31 37Cl/35Cl測定比值隨Cl塗樣量的變化

參考文獻和參考資料

肖應凱 .2003.石墨的熱離子發射特性及其應用 [M].北京: 科學出版社

Banks D A,Green R,Cliff R A,et al.2000.Chlorine isotopes in fluid inclusions: determination of the origins of salinity in magmatic fluids [J].Geochim Cosmochim Acta,64: 1785

Coplen T B,Blke J K,Bièvre P De,et al.2002.Isotope-aboundance variations of selected elements [J].Pure Appl.Chem.,74 (10) : 1987-2017

Kaufmann R,Long A,Bentley H,et al.1984.Natural chlorine isotope variations [J].Nature,309: 338

Long A,Eastoe C J,Kaufmenn R S,et al.1993.High-precision measurement of chlorine stable isotope ratios[J].Geochim Cosmochim Acta,57: 2907

Magenheim A J,Spivack A J,Michael P J,et al.1995.Chlorine stable isotope composition of the oceanic crust: implications for earth's distribution of chlorine [J].Earth Planet Sci.Lett.,131: 427-432

Magenheim A J,Spivack A J,Volpe C,et al.1994.Precise determination of stable chlorine isotopic ratios in low-concentration natural smaples [J].Geochim Cosmochim Acta,58: 3117-3121

National Istitute of Standards & Technology.2001.Standards Reference Material 975a,Certificate of Analysis

Numata M, Nakamura N, Gamo T.2001.Precise measurement of chlorine stable isotopic ratios by thermal ionization mass spectrometry [J].Geochemical J.,35: 89-100

Numata M, Nakamura N, Koshikawa H, et al.2002.Chlorine stable isotope measurements of chlorinated aliphatic hydrocarbons by thermal ionization mass spectrometry [J].Anal.Chim.Acta,455: 1-9

Owen H R, Schaeffer O A.1954.The isotope abundances of chlorine from various sources [J].J.the Am.Chem.Soc.,898-899

Ransom B,Spivack A J,Kastner M.1995.Stable Cl isotopes in subction-zone pore waters: implications for fluid-rock reactions and the cycling of chlorine [J].Geology,23: 715-718

Rosenbaum J M,Cliff R A,Coleman M L.2000.Chlorine stable isotopes: a comparison of al inlet and thermal ionization mass spectrometric measurement [J].Anal.Chem.,72: 2261-2264

Shields W S,Murphy T J,Garner E L,et al.1962.Absolute isotopic abundance ratio and the atomic weight of chlorine [J].J.Am.Chem.Soc.,84: 1519-1522

Vengosh A,Chivas A R,McCulloch M T.1989.Direct determination of boron and chlorine isotopic compositions in geological materials by negative thermal-ionization mass spectrometry [J].Chem.Geol.,79: 333-343

Volpe C,Spivack A J.1994.Stable chlorine isotopic composition of marine aeosol particles in the west Atlantic Ocean [J].Geoph.Reas.Lett.,21: 1161-1164.

Volpe C,Wahlem M,Pszenny A A,et al.1998.Chlorine istopic composition of marine aerosols: implications for the release of reactive chlorine and HCl cycling rates [J].Geoph.Reas.Lett.,25: 3831-3834

Xiao Y K,Wang X F,Wei H Z,et al.2007.A new method for the removal of SO42 -for isotopic measurement of chlorine [J].Chemical Geology,238,38-43.

Xiao Y K, Zhang C G.1992.High precision isotopic measurement of chlorine by thermal ionization mass spectrometry of the Cs2Cl+ion [J].Int.J.Mass Spectrom Ion Processes,116: 183-192

Xiao Y K,Zhou Y M,Liu W G.1995.Precise measurement of chlorine isotopes based on Cs2Cl+by thermal ionization mass spectrometry [J].Anal.Lett.,28 (7) : 1295-1304

Xiao Y K,Zhou Y M,Wang Q Z,et al.2002.A secondary isotopic reference material of chlorine from defined seawater [J].Chemical Geology,182 (2 /4) : 655-661

本節編寫人: 肖應凱 (中國科學院青海鹽湖研究所) 。

⑷ 麥角有哪些特徵

(岳德超)

麥角〔Claviceps purpurea(Fr.)Tul.〕屬子囊菌亞門、核菌綱、麥角菌目、麥角菌科、麥角菌屬,是寄生在麥類子房上所形成的一年生菌核。世界各地均有分布,主產於蘇聯、波蘭、西班牙等國家。我國在河北、遼寧、吉林、黑龍江、江蘇、山西、山東、內蒙古、新疆、安徽、浙江、甘肅、台灣、湖南、湖北、四川、貴州、青海、江西及廣西等省區均有分布,其中以黑龍江、河北及內蒙古等省區為最多。以菌核入葯。由於麥角(菌核)含有麥角胺、麥角毒鹼、麥角新鹼、曲麥角鹼、麥角柯寧鹼、麥角克鹼、麥角卡里鹼、胺、維生素D2等,很早以來麥角就是婦產科臨床上常用重要葯物。主要用於產後止血和促進分娩後子宮復原。麥角新鹼作用最強,毒性最小。近些年來,許多文獻報道,麥角鹼及其衍生物對治療偏頭痛、心血管疾病等有效,並在眼科、耳鼻喉科以及皮膚科等領域開辟了新的應用途徑。60年代就已成功地採用生物技術發酵工程生產麥角鹼。

一、形態特徵

麥角是一個略具三棱形的圓柱狀或角狀物,稍彎曲,兩端漸尖,其大小因寄主植物不同而異。國內在黑麥上接種所得的麥角,長約2—4cm,寬約0.2—0.5cm,表面呈紫褐或黑褐色,具有多條縱裂紋,乾燥後變硬,質脆易折斷,斷面平滑,略呈三角形,外層黑褐色,內層近白色或爐灰色,子座從菌核內生出,子座柄細長,多彎曲,白至暗褐色,頂端子座頭近球形,其大小因菌核大小而異。一般直徑約為1—3mm,紅褐色;顯微鏡下觀察子囊殼整個埋生在子座頭部內,孔口稍突出,燒瓶狀,內有多數子囊,每個子囊內有8個子囊孢子,絲狀,單細胞,無色透明,50—70×0.6—0.7μm(圖21—4)。

圖21-4 麥角形態圖

1.生於麥角上的麥角菌核 2.菌核萌發產生子座 3.子囊殼(內含子囊) 4.子座頭部縱切(示子囊殼)

二、生物學特性

(一)生長發育及其對環境條件的要求

由於麥角是麥角菌寄生於禾本科植物的子房上所形成的菌核,因此不僅麥角菌要求在較高溫濕度條件下才能很好地發育,同時也要求有大量的菌源,以及大量的寄主及適宜於寄主生長的溫濕度和土壤等條件。

在春、夏季雨水充足,有利於麥角菌的傳播和發育以及寄主植物的生長。適合於寄主生長發育的土壤條件也有利於麥角菌核的生長和提高產量。

(二)黑麥的生物學特性及其與麥角菌接種栽培的關系

黑麥分春性和冬性兩種,是異花授粉植物。黑麥的抽穗期和開花期都很長,開花期長達15天左右。黑麥分櫱力強,通常有效分櫱數為4—6個莖,但在適宜的條件下能生出50餘個莖。黑麥不喜高溫,種子在1—2℃即可發芽,對早春乾旱及嚴寒有較強的抵抗力。黑麥對土壤條件要求不嚴,但在肥沃的黑鈣土及適宜的條件下可獲得高產。黑麥開花主要在白天進行,夜間極少開花,一次開花或間隔開花,每次開花數是1—5個小花。於清晨5—6時開始開花,以午前開的多,午後少。如刺激穗部,可促進其開花。一般以氣溫在17—18℃時開花最多。因此,接種最適宜的時間為午前7—11時。黑麥開花按一定順序進行,穗的中上部先開,隨後向兩端延展。根據阿部和八田(1949)觀察,黑麥自第一次開花過後,經兩天左右再第二次開花,歷時可達5天。當開花時,麥角菌只有通過柱頭侵入才能形成菌核。當黑麥開花和麥角形成期間,需要濕潤、溫暖的條件。在此期間,尤其是接種時的低溫、降霜、乾燥、暴風雨以及寄主植物的倒伏均對麥角的發育不利,如乾燥炎熱的氣候可促使開花期很快結束,不利於侵染。開花期間降雨可延長開花期,影響感染率,但影響程度因接種方法和接種時期不同而異。如採用噴霧法接種,接種後即降雨,則會大大降低感染率,如採用注射法接種,則影響不大。土壤含水量及其肥沃程度對麥角的發生和重量有一定影響。一般在濕度較大的地方,麥角菌易侵染,土壤肥沃的地方所產麥角重量較大。

三、栽培技術

麥角菌核因含有具有醫療價值的麥角生物鹼,故早在50年代國外就已成功地進行了人工接種栽培。如匈牙利自1957年以來,每年都種植2000公頃黑麥以供接種栽培麥角,年產麥角達30t左右。我國於50年代後期人工接種栽培麥角獲得成功。但由於在開展人工接種栽培麥角研究的同時,進行了發酵培養麥角菌生物合成麥角鹼的研究,後來也獲得成功,故人工接種栽培技術在我國並未推廣,而是分別於1962年和1966年推廣了固體發酵和液體發酵生產麥角新鹼的方法。此方法不僅生產周期短,並可有計劃地進行工業化生產,其產量和質量均可得到保證,從而不僅扭轉了依靠進口的局面,而且有少量出口,具有很高的社會效益和經濟效益。

(一)黑麥栽培技術

1.整地

在頭年秋收後即可進行整地,要求做到早耕、深耕。耕後不必耙平,這樣更有利於冬季的積雪。但在播種前需耙平,做成畦或壟,以備播種。

2.施肥

結合整地施用基肥,每畝可施用廄肥或土雜肥3000kg。為獲得麥角高產,在黑麥生長期間尚須施用2—3次追肥。

3.播種

一般應選擇稈穗直立、短稈、早熟、分櫱力強,尤其是以抗銹病強的黑麥品種為好。播種前,首先應將種子清洗,清除其中混入的雜草種子或其它混雜物,並選出整齊一致而飽滿的種子播種。冬黑麥在秋季溫暖地區播種期可稍晚,秋季寒冷的地方早播容易因生長過旺遭受凍害,或造成翌年發育不良。播種過遲就不能在秋季很好地生長和分櫱,因而產量較低。在北京地區冬黑麥可在9月中、下旬播種。春黑麥的播種期以3月上旬為宜。播種量每畝為4—6kg,一般都認為稀播較好,可促進分櫱。為了便於人工播種,可採用條播法。播種深度為2—3cm。

4.田間管理

在生長期間要注意防除田間雜草,疏鬆土壤,一般可中耕2—3次,當黑麥在開花期和結實期間,應設法保持溫暖和潮濕的條件。

(二)麥角的接種栽培技術

1.菌種的選擇

優良菌種的選擇,對麥角產量及其麥角鹼含量的提高極為重要。選擇優良菌種時,應從產鹼能力的強弱、產鹼種類、生長速度、產生的孢子數、寄生性強弱等多方面考慮。而其中關鍵問題是含鹼量與寄生性。

2.菌種的分離培養

選擇麥角生物鹼含量高的菌核作母種分離用。具體分離方法:將菌核在無菌條件下,切成小段,以0.1%升汞水溶液滅菌3—5分鍾,然後用無菌水清洗3次,用接種針移至馬鈴薯、葡萄糖、瓊脂培養基上,置於24—26℃下培養10天左右,即可長出白色菌絲,這時可將此菌絲擴大純化培養。待長滿管後,若不及時用,可保存在4—5℃冰箱中備用。

3.接種液的制備

一般採用分生孢子或菌絲接種。麥角菌在斜面培養基或黑麥及小麥培養基上,經一定時期培養後產生分生孢子和菌絲,少量培養可採用麥芽汁瓊脂培養基進行培養。如需大量的分生孢子,可採用黑麥或小麥種子培養基進行。具體方法是稱取潔凈的黑麥或小麥種子50g,盛於克氏培養瓶中,加80ml水,浸泡12小時,使麥粒充分吸水後,在121℃高溫下滅菌40分鍾,以後再間歇變菌一次。冷卻以後,在無菌條件下接入麥角菌,於26—28℃下培養10—15天即可產生大量的分生孢子和菌絲。將上述麥粒培養物加入適量的蒸餾水,浸泡5—6小時,經強烈搖動或攪拌,用一層紗布過濾。為了防止接種液中分生孢子很快死亡,以及能使其引誘昆蟲起見,在接種液中加入2%蔗糖。接種液中分生孢子數以每ml中含9000個左右為宜。

4.接種

麥角菌一般侵染子房,在黑麥開花前後1—2周左右進行接種均可得到麥角。接種技術是麥角菌在寄主植物上接種成功的重要環節之一。主要用以下兩種方法:

(1)注射接種法

一般小型試驗採用注射器內盛入接種液,注射在正開花或即將開花的小穗上。大規模生產上則使用注射接種板,將孢子液注入花部。歐洲各國廣泛應用這種方法進行麥角栽培生產。

(2)噴霧接種法

這是一種接近自然感染的方法。即當黑麥開花期,用噴霧器噴射孢子懸浮液。這種方法對花穗沒有任何損傷,但受自然條件的影響較大。在美國、日本、印度等國都用這種方法。也可進行機械化噴霧接種。

另外還有浸漬法和塗抹法,但一般寄生率都低,故不常用。

(三)採收及貯藏

1.採收

由於麥角成熟時很容易從穗上脫落,故當麥粒收獲時,麥角掉落損失較大,因此必須早些收獲。一般在麥粒成熟前1—2周,每周可採摘成熟麥角2—3次。也可採用比重法(利用麥角和黑麥種子間的比重差別)進行,以節省時間。在捷克斯洛伐克等國,主要採用麥角採收機進行清選。在北京地區採收期一般為6月中旬至7月上旬,哈爾濱可在8月初進行。

2.貯藏

麥角採收後,應迅速放在冷涼乾燥避光處貯藏,以避免麥角鹼的破壞。

四、麥角鹼的發酵生產由於利用寄主植物接種栽培麥角生產麥角鹼,常受自然條件等的限制,不能在短期內進行大量生產,並且需要大片農田,成本也較高。採用發酵方法生產麥角鹼,是克服這些困難和缺點的一種途徑。幾十年來,許多國家都致力於這方面的研究。自1948年以來,利用麥角菌發酵生產麥角鹼方面有很多研究,並取得一定結果。我國於50年代末和60年代初在世界上首先分別用固體發酵和液體發酵生產麥角新鹼獲得成功。

(一)液體發酵生產麥角新鹼的方法1.工藝流程過濾,採用離子交換樹脂法提取分離麥角新鹼→製成馬來酸麥角新鹼順丁烯二酸鹽。

2.菌種

我國麥角新鹼生產採用的菌種是拂子茅麥角菌〔Claviceps microcephala(Wallr.)Tuk〕,因此菌麥角鹼含量高,該菌種到目前為止,是我國僅有的主要麥角新鹼高產菌種。

3.培養基

(1)孢子培養基:蔗糖10%,天門冬素0.1%,MgSO4·7H2O0.03%,KH2PO40.1%,瓊脂2%,蒸餾水,以5%NaOH調pH至6.0—6.2。(2)種子培養基:蔗糖6%,谷氨酸1.2%(或魚粉4%),MgSO4·7H2O 0.03%,KH2PO4 0.1%,消沫劑(豆油)0.2—0.5%,自來水,以25—27%NH4OH調節pH至7.5。

4.培養方法

(1)孢子培養:於24—26℃下培養15天左右,備用。(2)種子培養:一級種子以500ml三角瓶盛100ml種子培養基,接種後於24—26℃下旋轉搖床上培養96小時左右。二級種子以5000ml三角瓶盛1000ml種子培養基,於24—26℃下往返搖床上培養72小時左右,種子罐種子培養,25—27℃下攪拌培養3天左右,備用。(3)發酵培養:生產上採用發酵罐通氣攪拌培養,於25—27℃,轉速180轉,通氣量為1∶0.3—1∶0.5(V/V/min),培養9—10天,放罐,過濾。濾液採用離子交換樹脂方法分離提取麥角新鹼。

(二)固體發酵生產麥角新鹼方法

1.工藝流程

磨粉,供提取分離麥角新鹼。

2.菌種

斜面孢子培養基,種子培養基及其培養均同前液體培養。

3.固體發酵培養基的製作

於500ml克氏瓶內加入小麥種子50g,自來水80ml,浸泡.6—12小時,搖勻,於1kg/cm2壓力下滅菌1小時後,趁熱搖散攤平,備用。

4.發酵培養

將種子接入固體發酵培養基上,每瓶10ml,接種後務必搖勻,以使菌絲能充分生長。15天左右菌絲生長旺盛;逐漸形成色素,22天呈紫褐色,即已達到成熟,這時即可收獲。

5.麥角新鹼的分離提取及其順丁烯二酸鹽的制備

(1)硅藻土層離柱的制備

取適量硅藻土,加適量的用0.1M檸檬酸溶液飽和過的氯仿,攪拌使成均勻的懸浮液。然後慢慢滴入相當於硅藻土重量的用氯仿飽和過的0.1M檸檬酸溶液,並不斷攪拌。最後將細小的硅藻土混懸顆粒分次裝入層離筒中,每倒入少許即用平頭玻璃棒壓平。待全部裝完後,再裝入少量氧化鋁即可備用。

(2)麥角生物鹼的分離提取

取風干發酵物粉末,用0.2N氫氧化鈉溶液濕潤,然後放入滲濾筒中,加入甲醇氯仿(5∶95)混合溶液,即開始進行滲濾。滲濾液通過硅藻土層離柱時,一部分雜質如色素被吸附在氧化鋁層上,而麥角新鹼則被吸附在硅藻土上,在紫外燈下形成藍色熒光環,其它非水溶性生物鹼及部分雜質隨甲醇氯仿溶液而流入蒸餾器中,甲醇氯仿混合液遇熱又變成蒸汽,通過冷凝器又流回滲濾筒中。如此反復循環,直至發酵物中麥角生物鹼被全部提盡為止。

(3)麥角新鹼順丁烯二酸鹽的制備

提取完畢後,將硅藻土層離柱中氧化鋁除去,用中性氯仿洗層離柱,至流出來的氯仿不帶顏色為止。然後用含1%液態氨的氯仿,將麥角新鹼從硅藻土層離柱上洗脫下來。洗脫液用無水碳酸鈉脫水,減壓蒸去氯仿即有結晶析出。將該結晶溶於適量的丙酮中,並滴加過量的3%順丁烯二酸丙酮溶液,析出白色針狀結晶,這就是麥角新鹼順丁烯二酸鹽。

(4)麥角新鹼制劑

臨床上所應用的制劑,主要是0.2mg麥角新鹼順丁烯二酸鹽針劑和片劑。

我國栽培麥角的研究是從1957年開始的,兩年內就選出了優良的菌種和寄主,並建立了一套栽培技術,在北京以接種板進行接種,每畝可以收獲10.5kg(摺合每英畝63kg)達到較高水平。選出的優良菌株所產麥角的含鹼量達0.22—0.4%。其中麥角新鹼含量為0.122—0.29%,遠遠優於國外栽培麥角。

栽培麥角的研究為發酵生產麥角新鹼提供了線索,從而發展了固體發酵的研究,所選菌株培養22天含鹼量高達0.08—0.1%,其中麥角新鹼為0.02—0.03%。此後液體發酵也獲成功,發酵周期縮短到9天,其產鹼量與固體發酵差別不大。

從大量生產麥角鹼的遠景來看,液體發酵最有前途。

閱讀全文

與青海離子交換樹脂廠家相關的資料

熱點內容
空調濾芯不熱怎麼回事 瀏覽:893
食堂廢水排放PH值為多少 瀏覽:231
診所需要污水處理系統嗎 瀏覽:497
水平葉片式過濾器 瀏覽:148
回奶漲奶痛用白酒擦 瀏覽:110
凈水器卡接式怎麼清洗 瀏覽:650
盤管機堵塞水處理負責嗎 瀏覽:924
合金裝備5回收人員有什麼用 瀏覽:970
30米揚程污水 瀏覽:343
軟水制備廢水怎樣處理 瀏覽:43
最新廢水排放標准查詢 瀏覽:251
怎麼去掉飲水機塑料味 瀏覽:460
污水許可證控制需要什麼 瀏覽:148
凈水機濾芯到期顯示器怎麼調 瀏覽:39
ms在凈水中是什麼意思 瀏覽:483
污水的處理程度是什麼意思 瀏覽:584
pp和pp樹脂有什麼區別 瀏覽:44
沼澤過濾要一直開嗎 瀏覽:482
為什麼原水沒水垢煮過後有水垢呢 瀏覽:712
陶瓷環放在過濾第幾格 瀏覽:364