① 日本東麗膜跟陶氏ro反滲透膜啥區別
東麗膜的性價比要比陶氏的高!
東麗和陶氏都是做反滲透膜的品牌,而目前陶內氏在反滲透膜領域是做容的最大的,但是價格也比較高,在國內市場銷量第一,東麗目前處於第二第三的樣子。
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② 時鈞的主要成就
時鈞一生從教,60多年來,他在化工高等教育辛勤耕耘,1980年起,他開始招收研究生(1945年在重慶曾招過2名研究生),到現在已有5人獲得博士學位。他的學生有不少是蜚聲中外的科學家,兩院院士就有16位,獲得高級職稱的數以百計,在化工、煉油、冶金、建材、機械、醫葯等領域作出了卓越的貢獻 。半個多世紀的辛勞熬白了他的鬢發,而他的青春活力卻在一代代弟子身上得到煥發,他的事業正由眾多的學生去弘揚光大。
在他的從教生涯中,所帶過的學生中先後產生了16名院士。名單如下 : 姓名院士主要成果備注陳家鏞中國科學院院士中國濕法冶金開拓者1943年畢業於國立中央大學(現為南京工業大學)化學系梁曉天中國科學院院士葯物化學和有機化學1942年考入中央大學化學工程系(現南京工業大學化工系)閔恩澤中科院、工程院院士石油化工催化劑專家1946年夏從國立中央大學化學工程系(今南京工業大學)畢業,閔恩澤和陸婉珍(女)為同班同學,也是夫妻 陸婉珍中國科學院院士分析、石油化學家胡宏紋中國科學院院士有機合成化學專家1946年畢業於原中央大學化學系(今南京工業大學)張存浩中國科學院院士物理化學家1947年畢業於南京中央大學化學工程系(現南京工業大學)朱起鶴中國科學院院士分子反應動力學家1947年畢業於南京中央大學化工系(現南京工業大學)陸鍾武中國工程院院士熱能工程專家1950年畢業於大同大學(前三年在中央大學)時銘顯中國工程院院士石油化工機械專家1952年7月畢業於南京大學化工系(現南京工業大學)陳懿中國科學院院士物理化學家1955年畢業於南京大學化學系(現南京工業大學)唐明述中國工程院院士無機非金屬材料專家1956年南京工學院(現東南大學)化工系研究生畢業曹湘洪中國工程院院士石油化工專家1967年畢業於南京化工學院(現南京工業大學)江東亮中國工程院院士材料科學1960年畢業於南京化工學院(現南京工業大學)徐德龍中國工程院院士無機非金屬材料專家1983年南京化工大學(現南京工業大學)碩士畢業歐陽平凱中國工程院院士生物化工1981年來到南京化工學院(南京工業大學的前身)工作徐南平中國工程院院士化學工程領域1989年南京化工學院化學工程專業博士畢業根據全國圖書參考資料聯盟,時均共培養碩士2名,博士52名,具體情況如下 : 年度論文名稱作者授予單位學位2005《苯氯化三相催化精餾過程研究》崔咪芬南京工業大學博士2007《里氏木霉分泌蛋白降解木質纖維素的研究》歐陽嘉南京工業大學博士2003《陶瓷膜處理含油乳化廢水的技術開發及傳遞模型研究》谷和平南京工業大學博士2002《溶液結晶動力學實驗與模型研究》伍川南京工業大學博士2002《有機羧酸稀溶液的絡合萃取過程研究》管國鋒南京工業大學博士2002《吸附製冷工質對及其製冷過程研究》崔群南京工業大學博士2004《陶瓷膜分離對氨基苯酚生產中鎳催化劑的研究》金珊南京工業大學博士2004《一體式陶瓷膜乳化裝置的研究和應用》景文珩南京工業大學博士2004《面向中葯水提液體系的陶瓷膜設計與應用》李衛星南京工業大學博士2004《料倉內散體流動的數值模擬研究》肖國先南京工業大學博士2003《綜合建模方法和先進控制技術在兩個化工過程中的應用》張湜南京工業大學博士2003《分光光度分析專家系統》陳國松南京工業大學博士2003《鈣鈦礦型透氧材料的制備與研究》譚亮南京工業大學博士2003《新型鋯基鈣鈦礦型緻密透氧膜的研究》楊麗南京工業大學博士2002《面向鈦白工業廢水處理的陶瓷膜材料設計與應用》趙宜江南京工業大學博士2002《乙烯/乙烷絡合分離吸附劑的制備及表徵》梅華南京工業大學博士2002《陶瓷膜成套裝備與工程應用技術的研究》邢衛紅南京工業大學博士2002《納濾濃縮和脫鹽的傳質過程研究》楊剛南京工業大學博士2002《陶瓷膜生物反應器的研究》徐農南京工業大學博士2002《混合導體緻密透氧膜反應器進行甲烷催化氧化反應的研究》顧學紅南京工業大學博士2002《D-氨基酸的制備研究》韋萍南京工業大學博士2001《三相流態化光催化過程的研究》崔鵬南京工業大學博士2001《NaA型沸石分子篩膜的合成及滲透性能研究》董強南京工業大學博士2000《氧化鋯陶瓷超濾膜制備及相關基礎技術研究》琚行松南京化工大學博士2000《強化傳遞的多相催化內循環氣升反應器研究》 呂效平南京化工大學博士2000《高質量低成本鈦酸鉀晶須的制備及其在復合材料中的應用》 馮新南京化工大學博士1999《硫酸鉀生產工藝模擬及其溶解動力學研究》陳棟梁南京化工大學碩士1999《混合傳導型緻密透氧陶瓷膜》李世光南京化工大學博士1999《TiO2起濾膜和超薄Pd/TiO2復合膜的研究》吳立群南京化工大學博士1999《甲縮醛合成流化催化精餾過程研究》喬旭南京化工大學博士2001《單分散二氧化鈦納米微粒合成及在光解水制氫反應中的應用》陳洪齡南京工業大學碩士1999《光催化陶瓷膜反應器的實驗研究與數學模擬》 史載鋒南京化工大學博士1999《液體混合物的吸附平衡及動力學研究》 劉曉勤南京化工大學博士1999《面向過程模擬的電解質溶液化學和相平衡研究》 吉曉燕南京化工大學博士1999《擔載鈣鈦礦型透氧膜的制備及甲烷部分氧化制合成氣管式緻密膜反應器的研究》 金萬勤南京化工大學博士1999《處理含油乳化液廢水的研究》 王春梅南京化工大學碩士1998《新型干法回轉窯內煤粉燃燒、高溫傳熱、煅燒熟料熱工過程的應用基礎研究》 葉旭初南京化工大學1998《流體微觀結構及擴散性質的分子動力學模擬研究》 周健南京化工大學博士1998《陶瓷微濾膜過濾微米、亞微米級顆粒體系的基礎研究和應用開發》 鍾璟南京化工大學博士1998《甲烷部分氧化膜催化反應的數學模擬和實驗研究》 楊超南京化工大學博士1997《絡合吸附凈化含氮氣體中微量一氧化碳的研究》居沈貴南京化工大學博士1997《氣固吸附平衡與吸附動力學研究》馬正飛南京化工大學博士1997《液體粘度的關聯推算及醇烴體系混合物粘度的測定》沈式泉南京化工大學博士1997《超臨界流體沉積技術的研究與應用》汪朝暉南京化工大學博士1997《氧化鋁微濾膜的制備和工業化研究》王沛南京化工大學博士1996《氧化鋁陶瓷膜的制備、表徵及應用研究》黃培南京化工大學博士1996《高壓相平衡與狀態方程研究》 雲志南京化工大學博士1995《液相擴散系數的測定與研究》 范益群南京化工大學博士1995《高壓流體相平衡及狀態方程的若干研究和應用》董軍航南京化工學院博士1994《電解質溶液相平衡的熱力學研究》張呂正南京化工學院博士1992《統計熱力學的相對性及其應用》王仁遠南京化工學院博士1992《臨界區域相平衡測定及狀態方程的研究》 卞白桂南京化工學院博士1989《高壓流體相平衡的實驗測定和狀態方程研究》 徐南平南京化工學院博士1988《強電解質混合溶劑體系的熱力學研究》陸小華南京化工學院博士1988《非電解質溶液過量熱力學性質的研究》沈樹寶南京化工學院博士 時鈞治學嚴謹,一絲不苟。他在擔任《中國大網路全書.化工卷》常務副主編時,為編纂這部巨著傾注了大量心血,不僅肩負著繁重的組織領導工作,還親自撰寫修改了若乾重要條目,有的甚至五易其稿。他親手撰寫了《綜論》中的若干篇章。他還撰寫了《化學工程手冊》中的「傳質」和「吸收」兩篇,並主持翻譯了《傳質學》以及《流態化工程》和《翅管換熱器設計計算》等書。
時鈞非常注重科學研究。早在清華大學讀書的時候,便在《清華大學學報》和《中國化學會雜志》上發表過有關探討制備有色煙幕的規律和有關有機定性分析的3篇論文(英文稿)。他在緬因大學的碩士論文《關於機械木漿的篩分和性能的關系》,由導師分成兩篇論文發表在美國造紙專業雜志上。1957年,由他指導的楊南如作的研究生論文《關於高鋁水泥原料粒度與燒成溫度的關系》發表在《硅酸鹽學報》創刊號上。在逆境中,時鈞於1965年做過湍流塔的試驗;1972年起進行了膜分離的研究,都取得了可喜的成果,但由於當時試驗條件的限制,無法深入下去。自1974年起,時鈞參加了國產填料(以拉西環為主)的性能評定試驗,曾發表了4篇論文(均未署名)。對於幾種填料的試驗全過程,如試驗方案的確定,裝置的設計安裝,數據的測定、整理和關聯,計算公式的應用,以及試驗報告的撰寫等,都是在他親自主持下進行的。有關試驗方法的一些內容,如試驗體系的選擇原則、數據的處理及表達方法等,後來一直被國內有關方面所引用。1979年後,時鈞帶領助手們開始了系統的研究工作。研究的內容主要包括3個方面:流體熱力學性質的實驗測定、色譜法研究溶液熱力學和膜分離技術 。 時鈞認為工程科學迄今仍是一門實驗科學。化學工程研究、設計和開發所用的基礎物性則更需精密的實驗測量。自80年代初起,他就有計劃地著手組建一個熱力學基礎物性的測定中心,對廣泛范圍的相平衡、容積性質和過量性質進行了研究,並培養了一批從事這方面研究的專門人才,在國內外重要期刊上發表論文30餘篇。在流體相平衡方面,高壓下流體的熱力學性質測定的投資費用較高,並且費工費時,因而迄今有用的實測數據極為缺乏,影響了這一領域的理論進展。有鑒於此,時鈞、王延儒等籌建了精度較高的高壓相平衡裝置,對含氯氟烴替代物體系和高壓二氧化碳氣田氣體系的相平衡,以及多元體系近臨界區域和混合物臨界軌跡等方面進行了廣泛測定。有關的論文在國內外重要期刊上發表後,已有10多個國家和地區的專家和資料庫來函索取單印本。有些實測結果糾正了前人所測數據的偏差,擴充了測量范圍。最近,在原有的靜態法基礎上,結合Bumett 膨脹法成功地建立了在一台裝置上同時測量高壓流體相平衡組成和平衡相密度的簡便方法,為快速而有效地獲取高壓下的流體基礎物性提供了新的手段。此外,他和助手們一起建立了一套流體壓縮因子的Bumett 法精密測量裝置,用以求取高壓下混合氣體的P-V-T 基礎數據。當論文在國外重要期刊上發表時,美國熱力研究中心(TRC)的評閱者認為文中所測的混合物壓縮因子精度「已達同類裝置的最好水準」。在建立高壓裝置的同時,時鈞與合作者還對常壓下的相平衡,包括汽-液、液-液以及液—固相平衡進行了廣泛而實用的測量研究。這方面發表的10多篇論文,為C5 烴的溶劑萃取、甲乙苯—甲基苯乙烯分離、重要溶劑4-甲基-戊酮的分離提純,以及氯甲烷在偏三甲苯中溶解性能等化工工藝的開發設計,提供了必不可少的基礎物性數據。
溶液的混合熱(過量焓)是一類既具有重要理論意義,又有工程設計用途的基礎物性。時鈞與合作者經過多年的努力,改進並逐步完善了一套精密測量微量熱效應的裝置。這套裝置可用以測得各種純物質或生物物質在混合、反應或其他物理化學變化中產生或吸收的微量熱效應(可靈敏反映出1焦耳)。在這一領域中,已經接連測量了多種有機物的二元三元體系混合熱和強電解質混合溶劑體系的過量焓、稀釋熱、溶解熱等基礎物性數據,並在國際化學熱力學期刊上發表近10篇論文。
含有有機物的電解質水溶液是一類在工業實際過程中經常會遇到的復雜體系。有關的相平衡數據比較缺乏,且其熱力學特性目前尚很難用一般電解質溶液理論或半經驗模型來預測和推算。時鈞與合作者利用不同濃度溶液電導率的差異與電導滴定相結合,以及採用離子選擇性電極的連續測定方法,方便而准確地測量了多種強電解質有機物水溶液的相平衡組成,並且測量精度顯著提高。有關研究在國際學術會議上發表,得到眾多專家好評。
從統計力學理論建立流體狀態方程的關鍵,在於包括徑向分布函數和勢能函數乘積的積分難以計算。國內外學者一般均採用數值積分進行處理,或對徑向分布函數g(r) 作簡化。時鈞與合作者則將這一積分作為整體量處理,引用統計力學壓縮性方程,通過簡化勢能函數形式而得到這一積分的解析計算公式,從而能夠直接得到形式簡單、計算精度高的狀態方程,並將這一思想用於流體局部組成研究,將局部組成這一微觀量首次與壓縮系數這一宏觀量聯系起來,為局部組成研究提供了新方法。新的局部組成模型已在強非理想體系的汽液平衡計算中獲得了成功。
溶液熱力學是化學熱力學的重要組成部分,也是化學工程學科的基礎。作為熱力學研究工作者,時鈞從80年代起即根據國內外當時最新的研究動態和學院具有的條件,領導科研人員用僅有的一台氣相色譜儀開展色譜法測定熱力學性質的研究。經過10多年的努力,時鈞和汪紹昆等在這一方向上培養了多名研究生,先後發表論文20餘篇。除用色譜測定了眾多體系的無限稀釋活度系數外,他們還改進了國外學者70年代中期提出的r與(dr/dx)x=0 預測全濃度范圍活度系數的模型與方法,建立了自己的經驗關聯式,用於預測汽液平衡,取得了比國際上現有的UNIFAC基團貢獻法還要好的預測精度。他們還利用色譜儀測定了揮發性溶質在混合不揮發溶劑中無限稀釋活度系數,在實驗基礎上研究了Wilcon 方程的參數多解,對稱與多元系汽液平衡的預測,研究了台階脈沖法測汽液平衡,使色譜法擴大用於含極性組分和聚合物組分的多種體系,用於吸附研究,以推算氣固平衡;研究了測定有加合物生成體系的加合常數,進而預測這種體系的固液平衡。在測定無限稀釋活度系數的基礎上,還對80 年代國外提出的預測無限稀釋活度系數的修正分離凝聚能密度模型進行了改進,提高了預測精度。
在膜分離方面,時鈞和他的合作者主要做了有關氣體膜分離的研究,還做了一些滲透汽化過程和液膜分離設備性能的研究。前後已經發表論文30餘篇(包括國際會議大會報告)。80年代初期,時鈞和陳鳴德等用改性含氟樹脂膜對氨、氫、氮混合氣體進行滲透分離,為從混合氣體中分離氨提供了一個新方法,在國內外是一項首創工作。1986年在東京國際膜及膜過程大會報告後,引起了各方注意,至今還被國外學者在有關論文中引用。
1985年後,時鈞和庄震萬等在氣體膜分離方面做了較為系統的研究工作。用各種不同的國產膜,組成單膜和雙膜滲透器以及連續膜塔,以He-N2-CH4,CH4-CO2-N2 等混合氣體為對象,進行分離試驗,並從理論上闡述氣體在膜中的溶解與滲透機理,還探索了各種膜滲透器及其系統的氣體分離計算方法,從而建立了一個新的數學模型。這個新模型對任意組分數的混合氣體在不同類型的膜滲透器及其系統中的分離計算都是適用的。此外,他們還建立了氣體在膜中溶解和滲透機理的通用熱力學模型,以及存在有增塑化作用時的滲透機理模型等。目前時鈞又和楊南如等在研究無機膜及膜反應器的國家重點課題。
在液膜分離方面,時鈞和裘元燾等主要進行了油一乳一水體系在多孔轉盤塔中的流體力學性能、液滴直徑分布以及傳質效果等的研究,從而探討在液膜分離中採用多孔轉盤塔的可能性。
為了表彰時鈞的卓著成就,化學工業部特授予他「全國化工有重大貢獻的優秀專家」的光榮稱號,成為我國首批享受政府特殊津貼的專家。時鈞是第六屆、第七屆全國政協委員、中國科學院學部委員、化學工程一級教授,南京化工學院化學工程系名譽系主任。同時,他還兼任國家自然科學基金委員會化學學科評議組成員、化工組組長,中國石化總公司技術經濟顧問委員會委員,化學工程國家重點實驗室學術委員會主任,煤轉化國家重點實驗室學術委員會委員,中國化工學會常務理事,江蘇省化學化工學會理事長,《化工網路全書》編委會副主任委員,《化學工程手冊》編委會主任,《化工學報》副主編,《中國化學工程學報》(英文)編委會委員等職。
年逾八旬、童顏鶴發的時鈞,依然精神矍鑠,思路敏捷,繼續培育一批又一批年輕人脫穎而出,有的榮獲「洪堡研究獎學金」、「霍英東教育基金獎」,有的獲得「優秀青年科技工作者」的光榮稱號,普遍在各自的研究領域里卓有建樹。這表明,時鈞的事業後繼有人。
1934年畢業於清華大學化學系。1936年獲美國梅因大學化學工程碩士學位。1936年至1938年在美國馬薩諸塞理工學院研究院學習。回國後,曾任重慶大學、中央大學教授、化工系主任。建國後,歷任南京大學、南京工學院、南京化工學院教授、化工系主任,中國科學院化學部委員,國務院學位委員會第一屆學科評議組成員,《中國大網路全書化工卷》副主編,中國化工學會第四屆常務理事,江蘇省化學化工學會第五屆理事長。九三學社社員。是第六屆全國政協委員。專於化學工程。1952年創設我國硅酸鹽工藝學專業。合編《化學工程手冊·氣體吸收》,合譯《水泥和混凝土化學》。 1ShiJ,ChenM.PermeabilityofAmmonia,Hydrogen,.okyo,Japan,1987:502
2ShiJun,ZhuangZhenwan..rocesses.MainLecture,Torun,Poland,1989:33
3陸小華,王延儒,時鈞.含鹽溶液汽液平衡的預測(I)Pitzer模型的擴展及其在多元體系中的應用.化工學報,1989,40(3):293
4陸小華,王延儒,時鈞.含鹽溶液汽液平衡的預測(Ⅱ)參數的物理意義及估算.化工學報,1989,40(3):301
5LiJianminwangShaokun,shiJun..ChromatographicScience.1989,27(10):596
6LiJianmin,WangShaokun,ShiJun.Flexibility,-liquid-.ChemicalEngineeringScience,1990,45(1):199
7FengX,WangSK,ShiJ.-LiquidChromatography.Chromatographia.1990,30(3/4):211
8ZhuangZhenwan,ShiJun..sChicago,U.S.A1990,V01-Ⅱ:1361.
9XuNanping,YaoJianmin,WangYanru,ShiJun.-22.FluidPhaseEquilibria,1991,69:261—270
③ 進口超濾膜有哪些品牌。
美國通用GE 美國3M 日本東麗,日本陶氏 旭化成 海德能 新加坡凱發超濾膜等等
④ 韓國或日本有那些品牌飲水機
日本的小阪品牌的茶吧不錯,我買了一個,又買了兩個送人,體驗很好
⑤ 蛋氨酸能形成酸酐嗎
專利名稱:L-蛋氨酸的制備方法
技術領域:
本發明涉及一種L-蛋氨酸的制備方法。特別是,本發明包括制備L-蛋 氨酸的循環酶法。
背景技術:
L_蛋氨酸主要用於營養學領域,例如,在滲析溶液中的腸外注入液或 作為飼料添加劑和食物添加劑。對於本領域技術人員,已知有多種方法制備L-蛋氨酸。然 而適用於工業化的的制備方法卻很少。現有技術中制備L-蛋氨酸的工業化方法均包括至 少一個酶法步驟。現有為公眾所知的工業化方法為酶拆分外消旋的N-乙醯基-D,L-蛋氨 酸和酶裂解外消旋的D,L-甲基硫乙基己內醯胺(US6114163和US6524837)。在這些方法 中,醯基轉移酶路線已被實現,從而在工業水平上獲得幾乎完全純的對映異構體L-蛋氨酸 (TO 97/21 667)。在Μ^ ΛΜΘβ中,公開了制備L-氨基酸和L-蛋氨酸的優化方法,其中 優選將製得的N-乙醯基-D,(L)-蛋氨酸通過外消旋步驟循環至乙醯轉移酶的酶裂解中,從 而利用了所有的原料。中國專利申請CN200610084263. 0公開了一種優化的L-蛋氨酸生產 方法,其包括a)乙醯化D,L-蛋氨酸的外消旋或幾乎外消旋的混合物;b)酶裂解所述混合物;c)結晶並分離由此製得的L-蛋氨酸;d)任選地,乙醯化所得的結晶母液;e)離子交換純化所得的乙醯化的母液;f)外消旋在步驟e)中的所述純化的N-乙醯基-D,(L)-蛋氨酸;g)循環步驟乃的外消旋混合物至步驟b)中;該申請聲稱其改進的生產方法能夠獲得原料的高產率以及更少的廢物流。但我們 發現其工藝所有步驟均為現有技術,而該制備方法是對現有技術的簡單組合,並且不能提
高原料產率。
發明內容
本發明提供了一種改進的L-蛋氨酸的制備腔晌方法,包括以下步驟1)乙醯化D,L-蛋氨酸的外消旋或幾乎外消旋的混合物;2)醯基轉移酶裂解該乙醯化混合物,所述的酶裂解反應產物進行超濾以分離酶;3)將步驟2)得到的產物流採用荷負電納濾膜進行過濾,得到截留液和透過液;4)對步驟3)得到的透過液進行結晶並分離由此製得的L-蛋氨酸;5)離子交換純化步驟3)所得的截留液;6)乙醯化步驟4)所得的結晶母液,並循環至步驟2)中進行酶解7)外消旋步驟5)純化的N-乙醯基-D,(L)-蛋氨酸,並將該產物循環至步驟2)進 行酶解。尤其是在步驟3)中使用荷負電納濾膜對L-蛋氨酸與N-乙醯-D-蛋氨酸進行分 離,直接降低了兩者後期通過重結晶進行分離的難度,提高了 L-蛋氨酸余慧成品的純度,簡化 了操作工藝。
步驟1)乙醯化D,L-蛋氨酸的外消旋或幾乎外消旋的混合物;L-氨基酸的乙醯化是本領域技術人員所知的。許多文獻涉及從游離氨基酸通過 Schotten-Baumann 或 Einhorn-方法獲得 N-乙酉先基氨基酸(Organikum, VEB Deutscher Verlag derffissenschaften, 16. Auflage, Berlin 1986,S. 407)。同樣,蛋氨酸可以被乙醯 化(US6114163 ;1097/21667)。優選採用固體形式或以30-50%的鹼溶液的形式供應D,L-蛋 氨酸,採用D,L-蛋氨酸鈉鹽溶液。另外,也可以使用含有D,(L)-, (D),L-或D,L-蛋氨酸 的母液。通過向D,L-蛋氨酸的水溶液中加入乙酸酐或乙醯氯,和鹼(例如氫氧化鈉/鉀伍毀鋒) 在20-40°C下進行乙醯化。對於接下來的酶拆分,可以直接使用來自於乙醯化步驟的N-乙 醯基-D,L-蛋氨酸的鹼性鹽溶液。在此情況中,不需要分離N-乙醯基-D,L-蛋氨酸。2)醯基轉移酶裂解該乙醯化混合物
<formula>formula see original document page 4</formula>該步驟對於本領域技術人員來說是已知的,按照US6114163公開的方法進行。優 選通過將大約0. 4-2. Omol/L的N-乙醯基_D,L-蛋氨酸的鹼性水溶液,優選pH值在6. 0和 7. 5之間的鈉鹽,與醯基轉移酶接觸而進行。在此,N-乙醯基-L-蛋氨酸選擇性地被酶拆分 成乙酸鹽和L-蛋氨酸,而N-乙醯基-D-蛋氨酸不受影響。優選酶拆分之前,將pH值被調 節為7. 0-7. 5的來自於外消旋步驟7)的N-乙醯基-D,L-蛋氨酸鹽溶液循環至待醯基轉移 酶裂解的混合物中,並且所述混合物可以經活性炭和過濾處理。然後將懸浮液在壓濾機上 過濾,並將澄清濾液收集於罐中。可以加入痕量的氯化鋅或氯化鈷作為酶拆分反應的催化 齊U。用水將所述溶液稀釋至N-乙醯基-D,L-蛋氨酸鹼性鹽的濃度為約0. 5-1. Omol/L,優選 0.6-0.9mol/L,並供應至用於酶裂解反應的反應器中。所述反應器可以包括具有膜的超濾 單元,所述膜具有5000-20000道爾頓,優選7500-12000道爾頓的截留值(cut-off)。用泵 將所述N-乙醯基-D,L-蛋氨酸鹽溶液供入所謂的酶膜反應器(Enzyme Membrane Reactor) (EPl 170277及其引用的文獻)中,並混合入其中含有醯基轉移酶,優選Amano 醯基轉移酶 或其等價物的濃縮流(concentrate stream)(意指其中存在酶的那部分混合物)中。也可以在酶選擇性地裂解N-乙醯基-L-蛋氨酸後再通過過濾器進行過濾。所述酶選擇性地裂 解N-乙醯基-L-蛋氨酸鹼金屬鹽,優選鈉鹽,以形成L-蛋氨酸和鹼金屬乙酸鹽。具有分子 量為約80000道爾頓的醯基轉移酶不能透過超濾膜,因此而留在濃縮流中。所有其它更小 的的化合物可以透過所述膜而進入產物流中。該酶促反應有利地在溫度為20-40°C和pH值 范圍為7. 0-7. 5下進行。3)將步驟2)得到的產物流採用截留值500-1000道爾頓的荷負電納濾膜進行過 濾,得到截留液和透過液;所述的荷負電納濾膜即含有陰離子活性基團,顯負電性的的納濾膜,所述納濾膜 選自交聯芳香聚醯胺、交聯聚醯胺、交聯聚哌嗪醯胺、交聯聚哌嗪醯胺、磺化聚碸、聚醯胺、 芳香聚醯胺納濾膜中的一種,所述的陰離子活性基團選自磺酸基(-SO3H)或,羧基(-C00H), 優選磺化聚碸納濾膜,所述納濾膜為採用截留值500-1000道爾頓的荷負電納濾膜,優選截 留值為800-1000道爾頓的荷負電納濾膜,更優選截留值為1000道爾頓的磺化聚碸納濾膜。 所述納濾膜在過濾時操作壓力為0.25-1. 2Mpa。截留液與透過液的體積比為1 4至1 1, 優選1 1. 5至1 1。通過將步驟2)得到的產物流採用截留值500-1000道爾頓的荷負 電納濾膜進行過濾,得到截留液和透過液,透過液為通過納濾膜的物質,主要是L-蛋氨酸, 而截留液為不能通過納濾膜的物質,主要是N-乙醯-L-蛋氨酸。在過濾過程中,優選加壓 進行過濾。4)對步驟3)得到的透過液進行結晶並分離由此製得的L-蛋氨酸;將步驟3)得到的透過液在減壓條件下泵送入蒸發裝置進行結晶,所述的蒸發裝 置可以是普通的薄膜蒸發器或降膜蒸發器等,類似工藝可以參考US6114163。優選地,在低 於會發生外消旋的溫度下進行濃縮,尤其是低於90°C。可以通過活性炭和壓濾機的過濾純 化所述的透過液以在優選70-90°C之間脫色除雜質。為了得到L-蛋氨酸,可以進行通過微 纖維過濾器的過濾,所述過濾器具有至少0. 2μπι的截留值;也可以通過常規的濾紙或濾布 的方法得到。用於此目的優選的膜由聚醚颯或聚丙烯或本領域技術人員已知的其它材料制 成。冷卻時L-蛋氨酸可以被結晶(US6114163)。隨後,它可以通過離心而過濾,經清洗並干 燥。優選地,清洗溶液由甲醇水溶液(甲醇含量65-90重量%)構成。清洗溶液可以被回 收並且可以通過蒸餾回收甲醇。最優選的是,將獲得的晶體懸浮於甲醇溶液中以除去最後 的雜質並保證微生物的質量。優選在低於40°C的溫度下進行懸浮步驟。懸浮的晶體再一次 通過離心而過濾,並用上述的甲醇溶液清洗。可以通過蒸餾再一次循環甲醇清洗溶液。作 為產物的L-蛋氨酸含量可以達到98%以上。5)離子交換純化步驟3)所得的截留液步驟3)所得的截留液包括未反應的N-乙醯基-D,(L)-蛋氨酸和少量的L-蛋氨 酸。為了不浪費後者,必須對該材料進行進一步純化。有利地,通過陽離子交換方法進行 該純化。為了獲得純化的副產物,對與截留液成分組成類似的混合溶液進行離子交換處理 是本領域技術人員已知的(EP 276392 ;WO 97/21667)。通過將所述截留液經受陽離子交換 樹脂,未保護的L-蛋氨酸和鹼金屬離子則被吸附至靜態相,而剩餘的產物如N-乙醯基-D, (L)-蛋氨酸和乙酸鹽被洗脫。在一個優選的方式中,所述溶液被加熱到45-80°C並泵送至 填充有陽離子樹脂的柱上。L-蛋氨酸和鹼金屬(優選鈉)離子被吸附,而N-乙醯基-D,(L) 蛋氨酸和乙酸的酸性部分通過該柱。有利地,該過程可以通過三個獨立的離子交換柱進行。在第一柱中,來自晶體分離的母液如上述處理以分離L-蛋氨酸和對溶液去礦化。隨後,在 陰離子樹脂和陽離子樹脂上成功處理N-乙醯基-D,(L)-蛋氨酸和乙酸部分。陰離子樹脂 旨在從混合物中除去所有的陰離子,典型的,尤其是在外消旋步驟7)中會損壞不銹鋼設備 的氯化物。陽離子樹脂用來除去會導致步驟7)中不完全外消旋的最後痕量的鹼金屬離子 和L,(D)蛋氨酸。根據本領域技術人員己知的方法,離子交換樹脂可以重新載有H+或0H_。 含有L-蛋氨酸的部分仍然存在於第一根陽離子柱中,通過本領域技術人員的常識被洗脫、 收集。離子交換純化得到的L-蛋氨酸任選地可以被例如通過結晶分離,優選加入步驟4) 中進行結晶。6)乙醯化步驟4)所得的結晶母液,並將其加入步驟2)進行酶解。結晶過程步驟4)的母液包括少量的D-蛋氨酸,還有可能存在少量的N-乙醯 基-D,(L)-蛋氨酸。為了提高收率,D-蛋氨酸有時需要被乙醯化並重新結合進入所述過 程。如果存在少量的N-乙醯基-D,(L)-蛋氨酸,可以直接將其加入步驟2)進行酶解,也 可以進行外消旋後加入步驟2)進行酶解。針對少量的D-蛋氨酸,需要將母液的pH值調節 至8. 0-12. 0,並向此混合物加入相應量的乙醯氯或乙酸酐(己述的Schotten-Baumarm-方 法)。完成後,濃縮所得的混合物,並將其循環至步驟2)中進行酶解。任選地,外消旋化所 述的乙醯化結晶母液混合物,再將其循環至步驟2)中進行酶解。7)外消旋步驟5)純化的N-乙醯基-D,(L)-蛋氨酸,並將該外消旋 產物循環至步 驟2)
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r為了相比於外消旋的蛋氨酸,使製得的L-蛋氨酸的比例最大化,必須將分離的 N-乙醯基-D,(L)-蛋氨酸循環至過程中。然而,為了完成此目的,所述重新結合僅可通過其 中在循環的混合物中增加N-乙醯基-L-蛋氨酸的量的步驟而進行,也即必須進行外消旋。 外消旋N-乙醯基-D,(L)-蛋氨酸對本領域技術人員來說是已知的(乙醯-D-蛋氨酸消旋 工藝的研究,張清玉等,化學工業與工程,2004年3月,第21卷第2期,91-95 ;WO 97/21650 ;EP 175840 ;US6114163)。優選用離子交換過程的各自濃縮和去礦化的部分進行N-乙醯 基-D,(L)-蛋氨酸的外消旋。更優選,通過加入少量的乙酸酐外消旋所得到的N-乙醯基-D, (L)-蛋氨酸的熔融物以形成N-乙醯基-D,L-蛋氨酸。該混合物被加熱至約120-150°C,並 隨後在稀釋的鹼金屬(優選鈉)氫氧化物的溶液中驟冷。或者將在鹼金屬氫氧化物中的稀 釋的N-乙醯基-D,L-蛋氨酸溶液加入步驟2)進行酶解。在使用鹼金屬氫氧化物的情況 中,用於酶拆分的溶液的PH值可以僅通過加入N-乙醯基-D,L-蛋氨酸鹼金屬氫氧化物溶 液進行調節。或者,在本發明的另一優選的實施方式中,將步驟5)離子交換純化的L-蛋氨酸溶 液加入至步驟4)的結晶溶液。在結晶前,優選在活性炭處理前,將步驟5)離子交換純化得 到L-蛋氨酸溶液被加入至步驟4)的溶液是有利的。本發明的另一優選的變體涉及如下,在 酶裂解前,將鋅離子和/或鈷離子加入至混合物。這種方法明顯地增加了酶裂解能力。有 利的是,利用每升反應混合物ICT3-IO-5M的鋅離子。在此情形中,使用的鈷離子的量可以是 每單位酶10_3-10_5的鈷離子。為了進一步最小化來自反應過程的廢物流,優選在純化L-蛋 氨酸晶體的過程中,收集使用的甲醇清洗溶液和蒸餾可以再利用的甲醇。剩餘的重相包括 大量的L-蛋氨酸和N-乙醯基-D,L-蛋氨酸。該重相可以任選地被循環至步驟6)的乙醯 化過程中。結果是該材料被重新結合至總的L-蛋氨酸的制備過程中。從上述描述的方法 可以看出,本發明提供的L-蛋氨酸的制備方法由於其產生最小的廢物量和得到極高產率 的高質量的產品,可以在技術上高度多樣化地運作。方法步驟的結合使獲得L-蛋氨酸較高 的總收率,這明顯優於現有技術,並有助於獲得上述有利的結果。術語,D,(L)-, (D),L-或D,L-是指具有不同量的D-和L-異構體的對映異構體的 混合物。在D,(L)-混合物中,D-對映異構體是相對於L-形式主要存在的。同樣,在(D), L-混合物中,L-對於D-異構體的比例大於1。D,L-混合物是外消旋或幾乎外消旋的混合 物。與現有技術不同,本發明提供的L-蛋氨酸制備方法在將酶裂解N-乙醯基-D, L-蛋氨酸的產物經過超濾膜過濾以分離酶等大分子雜質後,再採用納濾膜進行進一步的過 濾,將L-蛋氨酸與N-乙醯-D(L)-蛋氨酸分離開,與現有技術中大量的L-蛋氨酸在離子 交換步驟進行回收相比,本發明提供的制備方法提高了 L-蛋氨酸的回收率和L-蛋氨酸的 質量,同時降低了後續步驟6)中進行離子交換時所用的樹脂量及相應的洗脫、再生樹脂所 用的化學試劑量,因此也降低了生產的成本,通過循環套用步驟7)得到外消旋的N-乙醯 基-D,L-蛋氨酸至步驟2)的酶裂解步驟中,可以使得符合《中國葯典》2005版要求的葯用 級L-蛋氨酸的收率達到95%以上(相對於N-乙醯基-D,L-蛋氨酸的摩爾百分比收率)。
具體實施例方式所述具體實施方式
僅為本發明提供L-蛋氨酸制備方法的實施舉例,不能解釋為 對本發明實施方式的限制,本發明提供的制備方法,可以在結合任何公知常識基礎上以任 何有利的方式進行實施。本實施方式在循環運行後符合中國葯典2005版要求的L-蛋氨酸 的收率可達95%以上(相對於N-乙醯-D,L蛋氨酸的摩爾收率)。1)乙醯化D,L-蛋氨酸的消旋混合物按照US6114163所公開的方法乙醯化D,L-蛋氨酸,得到N-乙醯基_D,L-蛋氨酸。
2)酶裂解該乙醯化混合物按照US6114163所公開的方法,將N-乙醯_D,L_蛋氨酸配製成pH值為7. 0-7.5, 濃度為0.6mol/L的鈉鹽水溶液。按照鋅離子濃度為10_3mo/L的比例向N-乙醯-D,L-蛋氨 酸鈉鹽水溶液中加入氯化鋅。採用商品名為Amano 的醯基轉移酶,酶活力為30000U/g,操 作溫度為37°C,最終轉化率為85%,用截留值為10000道爾頓的超濾膜對最終轉化後的反 應液進行超濾以將產物流中的酶等大分子化合物除去。3)將步驟2)得到的產物流採用荷負電納濾膜進行過濾,得到截留液和透過液;採用截留分子量為1000的磺化聚碸納濾膜(NTR7450,Nitto Denko, Japan)對步 驟2)得到的產物流進行過濾,得到截留液與透過液,操作壓力為0. 8Mpa,操作溫度為35°C, 所述截留液與透過液的體積比為1 1。4)對步驟3)得到的透過液進行結晶並分離由此製得的L-蛋氨酸根據US6114163,將步驟3)和得到的透過液和步驟5)的陽離子樹脂洗脫液在 70°C條件下用活性炭脫色,脫色液壓濾後在減壓條件下泵送入薄膜蒸發器進行濃縮結晶, 結晶溫度低於90°C。所得結晶進行離心過濾,並於常溫下用90%甲醇溶液清洗所得的L-蛋 氨酸結晶,再一次離心過濾,甲醇回收蒸餾後循環使用,得到L-蛋氨酸結晶減壓乾燥,乾燥 溫度110°C。得到的L-蛋氨酸含量為98.8%。5)離子交換純化步驟3)所得的透過液將步驟3)所得的透過液按照EP276392 ;W097/21667所公開的方法進行離子交換 純化將透過液被加熱到後70°C通過陽離子樹脂柱1進行處理,然後將處理過的透過液再 分別經過陰離子樹脂柱和陽離子樹脂柱2進行處理,洗脫陽離子樹脂柱1和2,洗脫液中加 入到步驟4)活性炭脫色前的溶液中一起進行結晶,制備L-蛋氨酸。洗脫陰離子樹脂柱,洗 脫液為步驟7)備用。6)乙醯化步驟4)所得的結晶母液;將步驟4)得到的結晶母液進行乙醯化,用氫氧化鈉將母液的pH值調至10,採用 US6114163中公開的方法用乙酸酐進行乙醯化。將醯化後的產物按照張清玉等(乙醯-D-蛋 氨酸消旋工藝的研究,化學工業與工程,2004年3月,第21卷第2期,91-95)公開的方法進 行。乙醯化後的產物可以加入步驟2)中進行酶解,也可以進行外消旋化處理,並循環至步 驟2)中進行酶解。這主要根據步驟4)得到的結晶母液中D-蛋氨酸與L-蛋氨酸之間的比 例決定,當D-蛋氨酸較多時就乙醯化後需要進行外消旋化處理,當L-蛋氨酸較多時可以乙 醯化後循環至步驟2)中進行酶解。7)外消旋步驟5)純化的N-乙醯基-D,(L)-蛋氨酸,循環進入步驟2)。將步驟5)陰離子樹脂柱中的洗脫液(含有純化的N-乙醯基-D,(L)-蛋氨酸)按 照WO 97/21650 ;EP 175840 ;US6 114163和張清玉等(化學工業與工程,2004年3月,第 21卷第2期,91-95)公開的方法採用乙酸酐進行外消旋得到幾乎外消旋的N-乙醯基-D, L-蛋氨酸。用氫氧化鈉溶液和水調節N-乙醯基-D,L-蛋氨酸的濃度為0. 6-0. 9mol,pH為 7. 0-8. 0,按照鋅離子濃度為10_3mO/L加入氯化鋅,加入步驟2)進行酶解反應。
權利要求
一種L-蛋氨酸的制備方法,包括以下步驟1)乙醯化D,L-蛋氨酸的消旋混合物;2)醯基轉移酶裂解該乙醯化混合物,所述的酶裂解反應產物進行超濾以分離酶;3)將步驟2)得到的產物流採用荷負電納濾膜進行過濾,得到截留液和透過液;4)對步驟3)得到的透過液進行結晶並分離由此製得的L-蛋氨酸;5)離子交換純化步驟3)所得的截留液;6)乙醯化步驟4)所得的結晶母液,並循環至步驟2)中進行酶解;7)外消旋步驟5)純化的N-乙醯基-D,(L)-蛋氨酸,並將該外消旋產物循環至步驟2)進行酶解。
2.如權利要求1所述的制備方法,其特徵是對步驟6)的乙醯化結晶母液的產物進行外 消旋化處理,並循環至步驟2)中進行酶解。
3.如權利要求1或2所述的制備方法,其特徵是對步驟5)離子交換純化得到L-蛋氨 酸加入步驟4)中進行結晶。
4.如權利要求1-3任一所述的制備方法,其特徵是所述步驟3)所採用的荷負電納濾膜 的截留值為500-1000道爾頓。
5.如權利要求4述的制備方法,其特徵是所述步驟3)所採用的荷負電納濾膜的截留值 為800-1000道爾頓。
6.如權利要求4或5所述的制備方法,特徵是所述步驟3)所採用的荷負電納濾膜選自 交聯芳香聚醯胺、交聯聚醯胺、交聯聚哌嗪醯胺、交聯聚哌嗪醯胺、磺化聚碸、聚醯胺、芳香 聚醯胺納濾膜中的一種。
7.如權利要求6所述的制備方法,其特徵是所述步驟3)所採用的荷負電納濾膜優選磺 化聚碸納濾膜。
8.如權利要求6所述的制備方法,其特徵是所述步驟3)所採用的荷負電納濾膜截留值 為1000道爾頓的磺化聚碸納濾膜。
9.如權利要求1-8中任一所述的制備方法,其特徵是所述步驟3)中截留液與透過液的 體積比為1 4至1 1。
10.如權利要求9所述的制備方法其特徵是所述步驟3)中截留液與透過液的體積比優 選為1 1. 5至1 1。
全文摘要
L-蛋氨酸的制備方法,採用以下步驟1)乙醯化D,L-蛋氨酸的消旋混合物;2)醯基轉移酶解該乙醯化混合物,所述的酶裂解反應產物進行超濾以分離酶;3)將步驟2)得到的產物流採用荷負電納濾膜進行過濾,得到截留液和透過液;4)對步驟3)得到的透過液進行結晶並分離由此製得的L-蛋氨酸;5)離子交換純化步驟3)所得的截留液;6)乙醯化步驟4)所得的結晶母液,並循環至步驟2)中進行酶解;7)外消旋步驟5)純化的N-乙醯基-D,(L)-蛋氨酸,並將該外消旋產物循環至步驟2)進行酶解。
文檔編號C12P41/00GK101831483SQ201010150399
公開日2010年9月15日 申請日期2010年4月20日 優先權日2010年4月20日
發明者林立生, 袁英, 黃鳳華 申請人:天津金耀集團有限公司
⑥ 日本水博士使用方法
第一次使用時請將水博士放在煮沸的水裡30秒鍾後使用, 以後半年煮沸1次即可。 請勿將水博士拆卸,水博士是不可食用的請勿吞食, 在使用中或著保管中避免日光的照射,請放在陰暗處保管。
每個月或者感覺骯臟的時候,請用水煮沸10秒, 為了避免產品上殘留洗潔劑,請勿用洗潔劑清洗, 按以上方法保養此產品,可使本產品保持半永久性的使用。
(6)japan超濾膜擴展閱讀
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⑦ 凈水器中反滲透膜的哪個品牌更好
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我們在選擇反滲透膜的時候,不僅要選擇品牌實力信得過的產品,還要選擇最適合水處理系統使用的產品,因為不同的使用環境及水質情況,對水質的要求也是不一樣的。