含硫酸銨廢水處理方法

『壹』 如何處理廢硫酸水

硫酸在化工、鋼鐵等行業廣泛應用。在許多生產過程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸隨同含酸廢水排放出去。這些廢水如不經過處理而排放到環境中，不僅會使水體或土壤酸化，對生態環境造成危害，而且浪費大量資源。近年來許多國家已經制定了嚴格的排放標准，與此同時，先進的治理技術也在世界各地迅速發展起來。
廢硫酸和硫酸廢水除具有酸性外，還含有大量的雜質。根據廢酸、廢水組成和治理目標的差異，目前國內外採用的治理方法大致可分為3大類：回收再用、綜合利用和中和處理。

1 廢硫酸的回收再用
廢硫酸中硫酸濃度較高，可經處理後回收再用。處理主要是去除廢硫酸中的雜質，同時對硫酸增濃。處理方法有濃縮法、氧化法、萃取法和結晶法等。
1.1 濃縮法
該法是在加熱濃縮廢稀硫酸的過程中，使其中的有機物發生氧化、聚合等反應，轉變為深色膠狀物或懸浮物後過濾除去，從而達到去除雜質、濃縮稀硫酸的雙重目的。這類方法應用較廣泛，技術較成熟。在普遍應用高溫濃縮法的基礎上又發展了較為先進的低溫濃縮法，下面分別加以介紹。
1.1.1 高溫濃縮法
淄博化工廠三氯乙醛生產過程中有廢硫酸產生，其中H2SO4質量分數為65%～75%、三氯乙醛質量分數為1%～3%、其它有機雜質的質量分數為1%。該廠將其沉澱過濾後，用煤直接加熱蒸餾，回收的濃硫酸無色透明，H2SO4質量分數大於95%，無三氯乙醛檢出，而沉澱物經鹼解、蒸餾和過濾後可回收氯仿。該廠廢硫酸處理量為4000t/a，回收硫酸創利潤55萬元/a〔1〕。
日本木村-大同化工機械公司的廢硫酸濃縮法是用搪玻璃管升膜蒸發和分段真空蒸發相結合，將廢硫酸中H2SO4的質量分數從10%～40%濃縮到95%，其工藝可分為3段，前兩段採用不透性石墨管加熱器蒸發濃縮，後一段採用搪玻璃管升膜蒸發器濃縮，在每一段中H2SO4質量分數漸次升高，分別達到60%、80%和95%。加熱過程採用高溫熱載體，溫度為150～220℃，可將有機物轉變為不溶性物質，然後過濾除去，該工藝以2t/h的規模進行中試，5a運轉良好。該工藝適應能力很強，可用於含多種有機雜質的廢硫酸的處理〔2〕。
1.1.2 低溫濃縮法
高溫濃縮法的缺點在於：硫酸的強腐蝕性和酸霧對設備和操作人員的危害很大，實際操作非常麻煩。因此，近年來開發出了一種改進的濃縮法，稱為汽液分離型非揮發性溶液濃縮法(簡稱WCG法)〔3〕。
WCG法的原理和工藝如下：將廢稀硫酸由儲槽用耐酸泵打入循環濃縮塔濃縮，然後經換熱器加熱後進入造霧器和擴散器強迫霧化並進一步強迫汽化，分離後的氣體經高度除霧後進入氣體凈化器，凈化後排放。分離後的酸液再度回到循環濃縮塔，經反復循環濃縮蒸餾，達到濃度要求後，用泵打入濃硫酸儲罐。濃硫酸可作為生產原料再利用。其工藝流程見圖1。
WCG法濃縮裝置主要由換熱器、循環濃縮塔和引風機組成。換熱器材質為石墨，濃縮塔材質為復合聚丙烯，泵及引風機均為耐酸設備。
該法與高溫濃縮法相比，蒸發溫度低(50～60℃)，蒸汽消耗量少，費用低(濃縮每噸稀硫酸耗電和蒸汽的費用約為30～60元)。上海染化五廠生產分散深藍H-GL產生的稀硫酸(H2SO4質量分數為20%)，上海染化八廠、武漢染料廠、濟寧染料廠生產染料中間體產生的稀硫酸，採用WCG法濃縮，都取得了明顯的效果。
用WCG法濃縮稀硫酸應注意以下幾點：
(1)在濃縮過程中若有固體物析出，會影響傳熱效果和廢酸的分離；
(2)該裝置非密閉，廢酸中若有揮發性物質，會影響工作環境；
(3)裝置的主體材料為復合聚丙烯，工作溫度受主體材料的限制，不能超過80℃；
(4)該法僅適用於H2SO4質量分數小於60%的稀硫酸。
1.2 氧化法
該法應用已久，原理是用氧化劑在適當的條件下將廢硫酸中的有機雜質氧化分解，使其轉變為二氧化碳、水、氮的氧化物等從硫酸中分離出去，從而使廢硫酸凈化回收。常用的氧化劑有過氧化氫、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸鹽、臭氧等。每種氧化劑都有其優點和局限性。
天津染料八廠採用硝酸為氧化劑對蒽醌硝化廢酸進行氧化處理〔2，4〕，其操作過程為：將廢酸稀釋至H2SO4質量分數為30%，使所含的二硝基蒽醌最大限度地析出，經過濾槽真空抽濾後廢酸進入升膜列管式蒸發器，在112℃、88.1kPa條件下濃縮，在旋液分離器中分離水蒸氣和酸(此時H2SO4質量分數約為70%)，廢酸再流入鑄鐵濃縮釜(280～310℃，真空度為6.67～13.34kPa)，用噴射泵帶出水蒸氣，使H2SO4質量分數達到93%，然後流入搪瓷氧化缸，加入濃硝酸(HNO3質量分數為65%)進行氧化處理，至硫酸呈淺黃色。反應中產生的一氧化氮氣體用鹼液吸收。
硫酸在高濃度(H2SO4質量分數為97%～98%)和高溫條件下也具有較強的氧化性，它可以將有機物較為徹底地氧化掉。例如處理苯繞蒽酮廢酸、分散藍廢酸及分散黃廢酸時，將廢酸加熱至320～330℃，把有機物氧化掉，部分硫酸被還原成二氧化硫。這種方法由於硫酸濃度和溫度太高，有大量的酸霧產生，會造成環境污染，同時還要消耗一定量的硫酸，使硫酸收率降低，因此其應用受到很大限制。
1.3 萃取法
萃取法是用有機溶劑與廢硫酸充分接觸，使廢酸中的雜質轉移到溶劑中來。對於萃取劑的要求是：
(1)對於硫酸是惰性的，不與硫酸起化學反應也不溶於硫酸；
(2)廢酸中的雜質在萃取劑和硫酸中有很高的分配系數；
(3)價格便宜，容易得到；
(4)容易和雜質分離，反萃時損失小。
常見的萃取劑有苯類(甲苯、硝基苯、氯苯)、酚類(雜酚油、粗二苯酚)、鹵化烴類(三氯乙烷、二氯乙烷)、異丙醚和N-503等。
大連染料八廠用氯苯對含二硝基氯苯和對硝基氯苯的廢硫酸進行一級萃取，使廢水中的有機物含量由30000～50000 mg/L下降到200～250mg/L〔2〕。濟南鋼鐵廠焦化分廠用廉價的C-I萃取劑和P-I吸附劑處理該廠的再生硫酸也得到了良好的效果〔5〕。該工藝是將再生硫酸經C-I萃取劑萃取分離後再依次用P-I吸附劑和活性炭吸附處理得到純凈的再生硫酸。為防止腐蝕，萃取罐和吸附罐用鉛作內襯。該廠廢硫酸處理量為500t/a，回收硫酸250t，價值7.5萬元。
與其它方法相比，萃取法的技術要求較高，萃取劑要同時滿足上述4項要求並不容易，而且運行費用也較高。
1.4 結晶法
當廢硫酸中含有大量的有機或無機雜質時，根據其特性可考慮選擇結晶沉澱的方法除去雜質。
如南京軋鋼廠醯洗工序排放的廢硫酸中含有大量的硫酸亞鐵，可採用濃縮-結晶-過濾的工藝來處理〔6〕。經過濾除去硫酸亞鐵後的酸液可返回鋼材酸洗工序繼續使用。
重慶某化工廠將H2SO4質量分數為17%的鈦白廢酸在常壓下濃縮、析出的結晶熟化後過濾，濾渣經打漿及洗滌後即為回收的硫酸亞鐵。濾液再在93.4kPa真空度下濃縮結晶過濾，可得到H2SO4質量分數為80%～85%的濃硫酸，第二次過濾的濾渣也轉至打漿工序回收硫酸亞鐵〔7〕。

2 廢硫酸及含硫酸廢水的綜合利用
從生產中排出的廢硫酸或含硫酸廢水，如果在原工序中已無法再直接使用，可以考慮用於對硫酸質量要求不高的其它生產工序中，這樣既節約資源，又減少廢酸的排放量。另外，一些以硫酸為原料的生產工藝，若對硫酸中的雜質要求不嚴，也可直接用廢硫酸或將廢硫酸稍加處理後用作原料。
例如Belenkov.D.A利用硫酸廠含砷5.2g/L的廢酸液，分別加入8.78g/L Cr2O3、3.26g/L ZnO、3.00g/L CuCO3製成木材防腐液，該溶液的pH為1.7，松材經該液浸泡後能有效地防止黴菌的生長〔8〕。匈牙利Toth、Andras等人嘗試用煉油廠的硫酸廢水與褐煤飛灰混合反應，再加入水後與卜蘭特水泥混合，生產具有高強度的混凝土，可用於鋪路及建築行業〔9〕。
Shimko,I.G.利用含硫酸的廢氣洗滌水與粘膠纖維廠排放的含Al(OH)3的污泥反應，生產Al2(SO4)3，用作水處理的混凝劑。該法中硫酸鋁的回收率為85%～95%〔10〕。溫州染化總廠利用明礬礦渣與廢硫酸為原料，生產工業級硫酸鋁，其工藝流程見圖2〔11〕。
此外，許多硫酸鹽工業品也可用廢硫酸或硫酸廢水進行生產。如印度的Mokanty、Bibhupada等人利用洗滌劑廠的含硫酸廢水在反應塔中與銅粒和銅屑反應，溶液經結晶過濾後可製得硫酸銅晶體〔12〕。
濟寧第二化工廠利用廢硫酸(H2SO4質量分數為20%)與菱錳礦或軟錳礦反應製取工業級硫酸錳，其工藝流程如下：菱錳礦或軟錳礦與廢硫酸混合進行酸解，將酸解後的料液壓濾。濾渣經打漿和壓濾後以廢渣的形式排放，洗液返回酸解工序。濾液經去除雜質、過濾、蒸發結晶、離心分離和乾燥後即製得產品硫酸錳〔13〕。
用氨中和廢硫酸可製取硫酸銨肥料。廢酸中的有機雜質一般在製得硫酸銨後除去，脫除雜質的方法主要有萃取法、氧化法、鹽析法、凝聚法和離子交換法等。

3 廢硫酸及含硫酸廢水的中和處理
對於硫酸濃度很低，水量較大的廢水，由於回收硫酸的價值不高，也難以進行綜合利用，可用石灰或廢鹼進行中和，使其達到排放標准或有利於後續的處理。
以上海硫酸廠為例，該廠每天排放3600t含硫酸的廢水，pH為2.6，其中還含有少量的砷、氟等。該廠用電石泥(主要成分為Ca(OH)2)進行中和，以聚丙烯醯胺為混凝劑，以Rs為氧化劑，採用中和-混凝沉澱-氧化工藝治理該廢水，既中和了酸，又去除了氟、砷等，出水達到排放標准〔14〕。
4 結束語
除上述幾種常用方法外，廢硫酸及含硫酸廢水的處理還有電解法、冷凍法、熱解法、滲析法、氣提法等〔16～19〕，但在我國，濃縮回收法及中和處理法目前仍是應用最廣的方法。在生產中，應根據廢硫酸或含硫酸廢水的濃度、所含雜質的組成來選擇回收或處理方法。特別是對精細化工行業產生的廢硫酸或硫酸廢水來說，由於所含的有機雜質成分極為復雜，硫酸的濃度變化很大，而處理量不大，這就更要注意根據具體情況選擇投資較小、收效較大的方法。

『貳』 含硫酸工業廢水如何處理

一種處理含硫酸工業廢水的方法，將氫氧化鈣加入含有硫酸的工業廢水中，常溫攪拌得硫酸鈣，將硫酸鈣與碳酸氫銨反應得碳酸鈣，回收硫酸銨，然後將碳酸鈣分解得氧化鈣。向含有硫酸的染料廠工業廢水、化工廠工業廢水中加入氫氧化鈣，在常溫下攪拌製得硫酸鈣，將硫酸鈣與碳酸氫銨放進球磨罐球磨製得碳酸鈣並回收生成的硫酸銨，將製得的碳酸鈣放入馬弗爐加熱分解製得氧化鈣，將氧化鈣循環利用處理工業廢水。該方法製得的碳酸鈣的純度達到百分之96以上，氧化鈣的純度達到百分之92以上。

『叄』 我公司生產硫酸氨產品，產生廢水cod大於2000.怎麼辦求方法，謝謝

實現煤化工廢水零排放的技術途徑

廢水零排放在國外稱之為零液體排放(ZLD)，是指企業不向地表水域排放任何形式的廢水。2008年國家質量監督檢驗檢疫總局頒布的GB/T21534-2008《工業用水節水術語》中對零排放的解釋為企業或主體單元的生產用水系統達到無工業廢水外排。簡言之，零排放就是將工業廢水濃縮成為固體或濃縮液的形式再加以處理，而不是以廢水的形式外排到自然水體。

廢水零排放是個系統工程，包括兩個層次，一是採用節水工藝等措施提高用水率，降低生產水耗，同時盡可能提高廢水回用率，從而最大限度利用水資源；二是採用高效的水處理技術，處理高濃度有機廢水及含鹽廢水，將無法利用的高鹽廢水濃縮為固體或濃縮液，不再以廢水的形式外排到自然水體。

廢水處置方式-含鹽廢水處理

典型現代煤化工企業廢水零排放整體解決方案見圖 1。

含鹽廢水的處理通常採用膜濃縮或熱濃縮技術將廢水中的雜質濃縮，清水回用於循環水系統，濃液(高鹽廢水)排放至蒸發塘自然蒸發或機械霧化蒸發。膜濃縮技術具有處理成本低、規模大、技術成熟等優點，缺點是對進水水質要求較高、容易發生污堵、濃縮倍數不高。膜濃縮技術的主要原理為反滲透(RO)，所產清水中COD、鹽類等濃度較低，清水回收率一般在60%至80%，高效反滲透(HERO)可達到90%。納濾是介於反滲透和超濾之間的壓力驅動膜分離和濃縮過程，與反滲透相比，其操作壓力和能耗更低，但應用於廢水處理尚處研究階段。

熱濃縮主要有多效蒸發、機械壓縮蒸發、膜蒸餾等方式，濃縮效率較高，但設備龐大、能耗高。其中多效蒸發技術比較成熟，在許多行業中已經得到應用，清水回收率一般在90%左右；膜蒸餾可利用工業廢熱等廉價能源，對無機鹽、大分子等不揮發組分的截留率接近100%，但該方法尚處於研究階段。

廢水處置方式-濃液處理

含鹽廢水處理後產生的濃液，也成為高鹽廢水，含鹽量通常高達20%(質量分數)以上。國內應用較多的濃液處置方式有蒸發結晶、焚燒、沖灰、自然蒸發塘、機械霧化蒸發等，國外還有深井灌注等方式。

蒸發結晶法是使濃液中的鹽分以結晶方式析出。美國通用公司的專有技術——蒸汽壓縮結晶技術是熱效率最高的。該技術設備投資大，目前已在南非Sasol公司的煤間接液化項目及波蘭Debienskd煤礦等處成功運行，國內僅神華集團有限責任公司煤制油項目採用該技術處理催化劑設備過程中產生的少量高鹽廢水，尚處於運行階段。

焚燒法是將濃液送入焚燒爐焚燒，產生以鹽類為主的殘渣。該技術能耗高、防腐要求高、穩定運行比較困難，國內煤化工行業尚無運行實例。某煤制天然氣項目提出採用這種處理方式，目前正在進行初步設計。

沖灰法是將濃液送至煤場噴灑或鍋爐沖渣，濃液中的鹽分和有機物最終進入灰渣。部分小型煤化工項目和電廠多採用這種處置方式。

自然蒸發塘法是建設面積足夠大的池塘，貯存溶液，利用自然蒸發的方式蒸騰水分，使鹽分留在塘底，一般需要對蒸發塘採用相應的防滲措施。該方式比較適合於降雨量小、蒸發量大、地廣人稀地區的煤化工項目。

機械霧化蒸發是在自然蒸發的基礎上增加機械霧化蒸發器，高效增加蒸發速度，英國Horizon集團的專利設備——Parkwater機械霧化蒸發器是高效的高濃鹽水蒸發設備。該設備佔地成本低，節省投資成本。以我國西北地區自然蒸發量2000mm，濃水排放150t/h，年排放8000小時為例：

1．蒸發塘規模：自然蒸發塘需佔地120萬平方米，如增加Parkwater機械霧化蒸發器，蒸發塘只需佔地10萬平方米，體量40萬平方米，塘深可設4米。

2．蒸發塘建造投資大小：自然蒸發塘除土地成本外，每平方米建設成本約400元，即共需4.8億元。如增加Parkwater機械霧化蒸發器，除土地成本外，每立方米造價約400元，即共需4千萬元。

3．蒸發塘噸水處理成本：自然蒸發塘無能耗，Parkwater機械霧化蒸發器噸水能耗成本約2元。

4．土地成本：Parkwater機械霧化蒸發器可以節省土地110萬平方米，節省土地成本4.4億。

深井灌注法目前在美國、墨西哥等國家有應用實例。這種方式對自然地質條件要求很高，我國目前尚無相關法律法規和標准技術支持。

『肆』 含硫酸銨廢水如何處理

可利用化學反應的一些原理，加入氫化銅，使銨生成氣體排出，銅則成為硫酸銅，完後用過濾紙進行過濾！基本上原理就是這樣，化學公式很多都忘了，您可以再查查更好的辦法！

『伍』 酸鹼廢水回用處理可採用什麼方法處理廢水

酸鹼廢水回抄用處理方法：
1、浸沒燃襲燒高溫結晶法
酸鹼廢水回用處理方法就是將煤氣燃燒所產生的高溫氣體直接噴入待蒸發的廢液中，從而去除廢液中的水分，對酸類物資進行濃縮及回收，主要適用於處理大量廢水。
優點：熱效率高，回收的再生酸濃度較高，可達42.6%。
缺點：酸霧大，對設備的防腐蝕要求高，並且需要有可燃氣體的來源。
2、真空濃縮和自然結晶法
該方法主要利用真空減壓法降低含酸廢水的沸點，從而蒸發水分，從而對酸類物質進行濃縮及回收。
優點：自動化程度高，酸霧問題便於解決。
缺點：回收的再生酸濃度較低，僅為18%～20%，耐酸防腐蝕材料使用較多，設備投資較大。
3、自然結晶法
該方法主要是利用含酸廢水製取硫酸亞鐵、硫酸銨等化工原料和化學肥料，充分利用含酸廢水，節約資源。
4、其他方法
滲析法、離子交換法回收酸、鹼物質等辦法。