酚醛樹脂結合劑有限公司

1. 熱壓的酚醛樹脂的熱壓

酚醛樹脂的熱壓成形技術多受關注。由於結合劑樹脂結合劑溫度作用下處於熔融態，流動性好、易於充滿模腔各部位，因此熱壓壓力不高、一般30～60Mpa；由於成型壓力一部分消耗於模壁摩擦阻力，一部分消耗於從成型料溢出水蒸氣揮發物，定壓成型法難以保證合適壓力，因而磨具達不到固定不變密度，故生產多採用定模成型法，即固定成型料單重，由模具本身尺寸控制磨具厚度，施加壓力以使模具壓到位為准。酚醛樹脂一般為185±5℃；聚醯亞胺樹脂為235±5℃。溫度過高反應速度太快，易造成成型挫折、基體與結合劑粘結差，有時甚至使磨具產生裂紋；溫度太低壓制時間延長、生產效率低。
其硬化原理先是酚醛樹脂硬化：第一階段熱塑性樹脂與烏洛托品發生反應，生成含二亞甲基氨基橋間產物；第二階段這些產物繼續與樹脂分子反應，生成龐大網狀結構熱固性樹脂，並分解出氨。硬化過程，烏洛托品不僅與熱塑性酚醛作用，而且與游離酚作用生成熱固性樹脂。此過程不要求任何催化劑，加熱到一定溫度即可進行。隨後聚醯亞胺硬化，它是一個不加硬化劑聚合過程，其聚合過程亦分兩步：第一步聚醯亞胺預聚物低溫下熔化，第二步將預聚物較高溫度下環化成不熔性聚醯亞胺。樹脂結合劑磨具有兩種硬化方法，一次硬化法二次硬化法，磨具熱壓機上加熱硬化30～40分鍾即成為成品稱為一次硬化法；它適用於小、薄及異形砂輪。
為得到硬化完全產品，一些大規模、厚度大砂輪，雖熱壓機上進行了初步硬化，但仍需電烘箱內進行二次補充硬化，方法這種稱為二次硬化。需掌握「最高硬化溫度」，酚醛樹脂結合劑磨具最高硬化溫度180～190℃范圍為佳，低於170℃硬化不完全、化學穩定性差，高於200℃將損害磨具機械性能，使磨具強度、硬度及耐水性下降。聚醯亞胺樹脂結合劑金剛石磨具硬化，需要高溫下生成環化聚醯亞胺鏈，以增加分子剛度、變為不熔塑料。故其硬化溫度較高、可達230℃，溫度太低環化反應不易進行、製品強度低。升溫速度重要，與結合劑種類、熱壓機上硬化時間、磨具形狀、粒度等諸因素有關。熱塑性酚醛樹脂聚合溫度為100℃，而聚醯亞胺預聚溫度更高，前者可100℃前自由升溫、後者180℃前自由升溫。前者140℃後與硬化劑有固化反應，後者為180℃後預聚合、故均應慢速升溫。熱壓機上硬化時間較長磨具，揮發物已基本排出，可快速升溫；反之二次硬化應慢速升溫；磨具開頭復雜、粒度細應採取慢速升溫，反之則可快速升溫。
保溫時間與最高硬化溫度有關，硬化溫度高、時間可短，反之則長，酚醛樹脂磨具180℃保溫2～3小時即可，聚醯亞胺樹脂磨具一般需230℃保溫4～5小時。

2. 酚醛樹脂的未來發展

新酚醛樹脂抄為高分子化合物，是由苯酚和芳烷基醚通過縮合反應而產生的。新酚醛樹脂具有良好力學性能、耐熱性能，廣泛應用於金剛石製品、砂輪片製造等行業.新酚醛樹脂粘結力強，化學穩定性好，耐熱性高，硬化時收縮小，製品尺寸穩定。粘結強度比酚醛樹脂提高20%以上，耐熱性提高100℃以上。新酚醛樹脂製品可在250℃下長期使用，製品耐濕耐鹼。
新酚醛樹脂可做為金剛石砂輪的結合劑，使用方法為: 新酚醛樹脂與酚醛樹脂按1 ：3混合使用，不僅提高了酚醛樹脂的強度，還提高了耐熱性和磨削比。如單獨使用新酚醛樹脂，砂輪的壽命是酚醛樹脂8倍，在生產工藝上比酚醛樹脂製品強度高出約30%，磨削效果也有提高。

3. 改性酚醛樹脂的意義

耐火材料專用酚醛樹脂現狀
為了環保和改善一線員工的工作環境，很多耐火材料企業都開版始使用改性環保權酚醛樹脂來作為結合劑，有需求就有了市場，有市場就有了競爭，有競爭就會出現很多企業和很多參差不齊的產品，有的以次充好，有的技術不達標，形成了一種以成交為目的的惡性競爭。面對這樣的一種形勢，耐火材料專用樹脂企業都岌岌可危。
改性酚醛樹脂前景
可以說，改性酚醛樹脂在耐火材料特別是定性製品上的應用具有廣闊的前景。鑒於酚醛樹脂的諸多優良特性，用作耐熱材料的新型酚醛樹脂的研究具有很大的實際意義。耐火材料酚醛樹脂系列產品也具有殘碳率高、成型性能好、氣孔率低、常溫抗壓高溫抗折強度高等特點。可是隨著工業不斷發展，普通酚醛樹脂耐熱性有限，同時與聚苯、聚苯並咪唑、聚苯並噻唑、聚醯亞胺等芳香族和雜環聚合物相比，相同溫度下酚醛樹脂的熱失重較大且高溫殘炭率較低，這是由聚合物的化學結構所決定的。所以為了提高含炭耐火材料對結合劑的要求，以提高樹脂的熱分解溫度、抗氧化性能和殘炭率為主要目標，滿足耐火材料適應某些特殊要求的基本應用。

4. 誰知道 酚醛樹脂 具體是怎麼做成的

一、酚醛樹脂

酚醛樹脂是由苯酚和甲醛在酸、鹼觸媒作用下合成的。由於工藝不同可以製成液體酚醛樹脂和粉狀酚醛樹脂兩種。

1、製造酚醛樹脂的原材料

（1）苯酚

苯酚又稱石炭酸，純白無色針狀晶體，在空氣中可氧化成淺粉色。

分子式

C6H5OH

分子量

94.11

比重

1.0545g/cm3

熔點

40.8℃

沸點

182℃

苯酚能溶於熱水，溶於酒精，鹼等。有弱酸性，易滲入皮膚，引起過敏現象。將2%左右的苯酚肥皂水溶液用於消毒，醫用名稱「來蘇兒」。

表1 製造酚醛樹脂用的苯酚的技術條件

名稱

苯酚（又名石炭酸）

分子式

C6H5OH

外觀

有特殊氣味的無色結晶，在空氣中顯粉紅色

酸鹼性

呈弱酸性

含量要求

苯酚含量96%

（2）甲醛

甲醛為無色氣體，用於製造酚醛樹脂的是甲醛的水溶液。

甲醛分子式

HCHO

分子量

30.03

氣體比重

1.067 即比空氣略重

液體比重

（-20℃）0.815

熔點

-92℃

沸點

-21℃

甲醛溶於水和酒精，40%的水溶液醫學上稱 「福爾馬林」，做防腐劑使用。長期存放的甲醛易聚合沉澱出白色塊狀物，加入8-12%的甲醇（CH3OH）可防聚合。甲醛具有強烈的刺激性氣味，能刺激眼睛和呼吸道粘膜，並引起皮膚過敏現象。甲醛的技術條件見表2

表2 甲醛的技術條件

名稱

甲醛（水溶液）

分子式

HCHO

分子量

30.03

溶解性

能溶於水，最大濃度可達50%

使用要求

甲醛含量 >34%，沉澱物<1%

（3）催化劑

① 鹼性催化劑 氫氧化鈉、氫氧化鋇、氫氧化銨等都可以做合成酚醛樹脂的催化劑生成液體酚醛樹脂。

磨料磨具行業用的液體酚醛樹脂通常是用氫氧化銨作催化劑，因氫氧化銨屬於弱鹼性。對不耐鹼地酚醛樹脂影響不大。殘留部分在硬化加熱時大部分揮發掉了，所以用氫氧化銨作催化劑的酚醛樹脂具有較高的強度，耐水性較好。氫氧化鋇也是較好的催化劑；而氫氧化鈉是一種強鹼，殘留在磨具的結合劑中對磨具有破壞作用，因此在磨具製造中很少使用氫氧化鈉作催化劑的酚醛樹脂。

苯酚與甲醛生成樹脂的反應速度隨催化劑的用量增多而加快，但是反應太快則不易控制，通常氫氧化銨的水溶液用量為苯酚的3-6%。

作為催化劑的氫氧化銨含量不小於17%，比重為0.88-0.92 g/cm3。

②酸性催化劑 生產粉狀的酚醛樹脂通常使用鹽酸作催化劑。鹽酸是氯化氫的水溶液。工業鹽酸的氯化氫含量為25-40%，比重為1.12-1.20。用量以苯酚為100%計，鹽酸加入量，以純HCl計為0.1-0.3%。殘留在樹脂中的鹽酸在硬化加熱過程中幾乎全部揮發掉，對樹脂性能沒有明顯影響。