① 樹脂的結構式
酚醛樹脂
活性位有3個,臨位和對位。下圖示為臨位(當酚醛比為1:1時)縮聚
繼續增大甲醛用量會使對位相接而使鏈段間交聯,形成網狀結構。
反應為縮聚(加聚沒有脫去小分子)。
環氧樹脂環氧樹脂按化學結構可大致分為以下幾類。
(1)縮水甘油醚類其中的雙酚A縮水甘油醚樹脂簡稱為雙酚A型環氧樹脂,是應用最廣泛的環氧樹脂,其化學結構式為:
雙酚F型環氧樹脂,其化學結構式為:
雙酚S型環氧樹脂,其化學結構式為:
氫化雙酚A型環氧樹脂,其化學結構式為:
酚醛型環氧樹脂,其化學結構式為:
脂肪族縮水甘油醚樹脂,其化學結構式為:
溴代環氧樹脂,其化學結構式為:
(2)縮水甘油酯類鄰苯二甲酸二縮水甘油酯等,其化學結構式為:
(3)縮水甘油胺類其通式為:
其中四縮水甘油二氨基二苯甲烷:
(4)脂環族環氧樹脂其化學結構式為:
(5)環氧化烯烴類其化學結構式為:
(6)新型環氧樹脂近年來出現了一些新型環氧樹脂,如海因環氧樹脂,其化學結構式
為:
醯亞胺環氧樹脂,其化學結構式為:
② 溴化環氧樹脂的介紹
溴化環氧樹脂是分抄子襲結構里含溴元素(Br)具有自熄功能的環氧樹脂,又稱含溴環氧樹脂,溴代環氧樹脂。其重要品種有溴化雙酚A型環氧樹脂和溴化酚醛型、二溴季戊二醇型環氧樹脂。這類環氧樹脂的共同特點是有自熄性和耐熱性好。主要用作阻燃復合材料、結構材料、膠黏劑、塗料,用於建築、航空、船舶、電子電器行業。
③ 請問環氧樹脂的的配方及比例
化學名稱:四溴雙酚A(TBBA)
分 子 式:C15H12Br4O2
技術質量指標: 項目 單位 典型值
外觀 白色粉末
熔點 ℃ ≥180
溴含量 % ≥58.0
水分 % ≤0.1
在20%甲醇中的色度 APHA ≤15
用 途:本產品作為溴素阻燃劑中的一種,廣泛用於合成材料的阻燃,以其毒性較低,與基材相溶性好而得到廣泛的應用。作為添加劑主要應用於ABS、HIPS、環氧樹脂、酚醛樹脂及不飽和聚氧脂等材料的阻燃;作為反應型阻燃劑,四溴雙酚A大量用於生產溴代環氧脂中間體、溴代聚碳酸脂。另外,四溴雙酚A還可用來合成更高檔次的阻燃劑。
包 裝:三合一牛皮紙袋,每袋凈重25公斤或500公斤、1000公斤,可按用戶要求包裝。
四溴雙酚A在溴化環氧樹脂的應用
溴化環氧樹脂制備方法多種多樣,有一步法、二步法、催化法、一次加鹼法、二次加鹼法、溶劑法等等,因而品種或牌號也很多。
固態溴化環氧樹脂
固態溴化環氧樹脂典型生產過程如下:
1. 將計算量的TBPA和環氧樹脂加入反應釜,加熱到110℃維持1小時,使TBPA溶解。
2. 加催化劑
3. 升溫到121-131℃開始放熱反應,30分鍾後反應物加熱到177度,仃止。
4. 加丙酮冷卻反應物。
5. 產品為80%樹脂,20%丙酮液。
EEW應用以下方程式計算:
用於印刷線路板的配方如下
方案A
828環氧樹脂 64.57 份
TBPA 35.43
三苯基磷 0.20
丙酮 25.0
方案 B
方案A產品 125.20
雙氰胺 2.90
苄基二甲胺 0.20
丙酮 75.00
方案B可以使用作為60%玻璃纖維40%樹脂的印刷線路板
溴含量是20.8% EEW 是 465.
液態高溴環氧樹脂
液態溴化環氧樹脂典型生產過程如下:
1、 在反應釜中依次加入四溴雙酚A、環氧氯丙烷、甲苯開攪拌;
2、 緩慢加熱到一定溫度,讓其自升溫至70-75℃維持30分鍾;
3、 維持完畢,將液鹼慢慢滴加進反應釜;
4、 加鹼畢維持數小時使反應完全;
5、 維持畢,加溶劑攪拌15分鍾,靜止30分鍾,放腳、水洗至PH=7、然後分水、脫苯,先常壓至130℃再減壓至150℃至合格放料包裝。
低溴環氧樹脂
低溴環氧樹脂典型過程如下:
1、將四溴雙酚A、雙酚A、環氧氯丙烷、甲苯投入反應釜開攪拌;
2、加熱至一定溫度,使其自升溫到70-75℃維持30分鍾。
3、然後在70-75℃滴加鹼。
4、滴加完畢在70-75℃維持。
5、維持完畢加溶劑攪拌15分鍾,溫度不超過70℃。
6、水洗、分水、脫溶劑,至合格放料。
溴化環氧樹脂丙酮溶液
將脫溶劑後測試合格的樹脂冷卻到70度,加入計量好的丙酮,保持迴流,使之充分溶解。測樹脂固體含量合格放料。
溴化環氧樹脂的應用
溴化環氧樹脂及其制備的層壓板
該溴化環氧樹脂可與一般樹脂一樣調配加固化劑、有機溶劑、必需的促進劑。作為固化劑可以是聚醯胺、雙氰胺、二氨基二苯基甲烷等,促進劑可以是苄基二甲胺、α-甲基苄基二甲胺、乙-(二甲胺甲基)苯酚等芳香環叔胺,脂環族叔胺、BF3-胺絡合物。作為溶劑視固化劑不同而不同,可用丙酮、甲基溶纖素、甲乙酮、二甲基甲醯胺、甲醇等,可單獨或混合使用。例二氨基二苯基甲烷作固化劑時用丙酮,雙氰胺作固化劑時用二甲基甲醯胺,甲基溶纖素為好。
半固化片制備可將樹脂配成15-75%含量的浸漬料,與玻纖、紙的比例最好為50%左右,在120-180℃乾燥室內進行2-20分鍾乾燥以除去有機溶劑(達B階段),將該B階半固化片切成一定形狀,若乾片重合或與銅箔一塊,在140-180℃,10-100Kg/cm2的壓力下,20-100分鍾擠壓成型製成層壓板或敷銅板。
接著在敷銅板上印製線路,塗光致抗蝕劑,進行光照使光致抗蝕劑固化,用弱鹼溶液使未固化的光致抗蝕劑洗去,接著用酸腐蝕沒有覆蓋光致抗蝕劑的銅的部份,溶解,水洗後,用氯甲烷除去固化的光致抗蝕劑的模。這樣製得線路板,廣泛用於電器、電子領域。
阻燃澆注料
溴化環氧樹脂,硅微粉、氫氧化鋁,碳酸鈣,三氧化二銻,甲基四氫苯酐等調配而成。固化產品阻燃效果達V0級。
④ 代測環氧樹脂的任何數據 GPC(最小分子量)環氧當量 水解率 溴含量 等數據
環氧樹脂一般採用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品種
固化收縮率小。一般為1%~2%。是熱固性樹脂中固化收縮率最小的品種之一(酚醛樹脂為8%~10%;不飽和聚酯樹脂為4%~6%;有機硅樹脂為4%~8%)。線脹系數也很小,一般為6×10-5/℃。所以固化後體積變化不大。
環氧值是鑒定環氧樹脂質量的最主要指標,環氧樹脂的型號劃分就是根據環氧值的不同來區分的。環氧值是指100克樹脂中所含環氧基的克當量數。
環氧樹脂原材料 2.固化劑的用量 (1)胺類作交聯劑時按下式計算: 胺類用量=MG/Hn 式中: M=胺分子量 Hn=含活潑氫數目 G=環氧值(每100克環氧樹脂中所含的環氧當量數) 改變的范圍不多於10-20%,若用過量的胺固化時,會使樹脂變脆。若用量過少則固化不完善。 (2)用酸酐類時按下式計算: 酸酐用量=MG(0.6~1)/100式中: M=酸酐分子量 G=環氧值(0.6~1)為實驗系數 3. 選擇固化劑的原則:固化劑對環氧樹脂的性能影響較大,一般按下列幾點選擇。 (1)、從性能要求上選擇:有的要求耐高溫,有的要求柔性好,有的要求耐腐蝕性好,則根據不同要求選用適當的固化劑。 (2)、從固化方法上選擇:有的製品不能加熱,則不能選用熱固化的固化劑。 (3)、從適用期上選擇:所謂適用期,就是指環氧樹脂加入固化劑時起至不能使用時止的時間。要適用期長的,一般選用酸酐類或潛伏性固化劑。 (4)、從安全上選擇:一般要求毒性小的為好,便於安全生產。
⑤ 溴化環氧樹脂的概況
溴化環氧樹脂(brominated epoxy resins)具有很好的自熄性和耐熱性,低毒,又稱溴代環氧樹脂。是近年發展起來的一種新型環氧樹脂,它溴化環氧樹脂分子結構中含有溴,不但具有一般環氧樹脂的優良的電氣絕緣性和粘接性,還具有優異的自阻燃性,主要用作各種阻燃復合材料、結構材料、膠黏劑、塗料,廣泛用於建築、航空、船舶、電子電器行業。其包括四溴雙酚A型環氧樹脂、溴化酚醛環氧樹脂、二溴季戊二醇二縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油-2,4,6-三溴苯胺、二溴甲苯縮水甘油醚、1, 3-二縮水甘油-4,5,6,7-四溴苯並咪唑酮等。重要品種有溴化雙酚A型環氧樹脂和 溴化線型酚醛環氧樹脂。溴化雙酚A型環氧樹脂分為溴含量48~50%的高溴化樹脂(HBR)和溴 含量20~24%的低溴化樹脂(LBR),以四溴雙酚A環氧樹脂最為重要,淡黃色至琥珀色黏稠液體或固體。
溴化環氧樹脂首先是由日本的東京芝蒲公司於1982年首先開發出來,它的問世引起了人們的極大關注。因為其具有很多優異的性能:優異的熱穩定性和光穩定性、優良的熔流速度、較高的阻燃效率。在電子工業中作為灌封料的用量最大,隨著」二惡英「問題、在提高阻燃效果同時出現的遷移問題使得溴化環氧樹脂再次引起了人們的注意,尤其是高分子量溴化環氧樹脂可以用於阻燃劑,並且具有非常好的效果。對於被阻燃的材料來說,又使它具有良好的物理機械性能。自從20世紀70年代以來,溴化環氧樹脂己經用來替代使用十溴二苯醚阻燃的一些領域,用量在不斷增加,被廣泛地使用於PBT、PET、ABS、尼龍-6、尼龍-66等工程塑料的阻燃以及PC/ABS等合金的阻燃處理。
溴化環氧樹脂阻燃劑
溴代環氧樹脂齊聚物可作為反應型阻燃劑,用於製造印製電路板和電子器件包膠的熱固性樹脂(如環氧樹脂、酚醛樹脂、不飽和聚酯等)。高相對分子質量溴代環氧樹脂也可作為添加型阻燃劑,適用於阻燃ABS、HIPS、PBT及PA等工程塑料。溴代環氧樹脂通常按分子量分類,低分子量者適於阻燃ABS和HIPS,高分子量者適於阻燃ABS/PC高聚物合金和PBT。以溴代環氧樹脂阻燃的ABS,具有優良的熱穩定性、抗熱老化性和加工性能,不易起霜,熱裂解或燃燒時不大產生腐蝕性氣體,特別是抗紫外線性能極佳,因而這種阻燃ABS能滿足製造計算機和列印機外殼的要求。