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411樹脂性能

發布時間:2022-09-17 04:15:12

1. 樹脂D411—350,D411—300能耐多少度有啥區別

能耐蒸汽的溫度。100多度吧,我做的防酸地坪,蒸汽在上面吹地坪都沒問題。

2. 樹脂性能

樹脂是高分子化合物,無固定熔點;分天然樹脂和合成樹脂兩種。一般樹脂在遇回熱會軟化答。

樹脂是一種酚醛結構的化學物質,種類有非常非常的多,廣泛應用於我們的輕工業和重工業當中,我們日常的生活當中也經常時候到,比如塑料、樹脂眼鏡,塗料、
樹脂可以作為各種高檔耐火材料、砂輪、切割片等……所必需的添加型結合劑
樹脂主要有通用型樹脂、高級塗層樹脂、人造理石樹脂、水晶工藝品樹脂、SMC、DMC樹脂、纏繞樹脂、耐腐樹脂、柔韌性樹脂、色漿樹脂、食品級樹脂等產品
樹脂鏡片與玻璃鏡片的比較:

3. 各種樹脂型號和用途!有多少種

樹脂按來源分有天然樹脂和合成樹脂兩種。

天然樹脂是指由自然界中動植物分泌物所得的無定形有機物質,如松香、琥珀、蟲膠等。主要用作塗料(見天然樹脂塗料),也可用於造紙、絕緣材料、膠粘劑、醫葯、香料等的生產過程。

合成樹脂是指由簡單有機物經化學合成或某些天然產物經化學反應而得到的樹脂產物,如酚醛樹脂、聚氯乙烯樹脂等,其中合成樹脂是塑料的主要成分。

(3)411樹脂性能擴展閱讀:

樹脂環保燙鑽主要的產品系列有: 樹脂環保燙鑽,樹脂,樹脂燙鑽,仿奧地利切面鑽中東切面鑽,仿奧鑽,異形鑽,光面鑽,水滴,心形,馬眼,桃心鑽,圓形等等各種樹脂燙鑽。

各種可燙樹脂鑽及仿奧地利切面鑽中東切面鑽,採用進口技術生產,種類齊全、品質一流。可生產切面樹脂鑽、光面樹脂和異形樹脂鑽等等各種形狀;產品具有精度高,亮度好,稜角清,不易磨損,不易刮傷,顏色豐富,形狀效果多樣,環保自然等優點。

4. 如何鑒別酯基

你說的應該是基酯吧
MFE乙烯基酯樹脂的性能及其在防腐蝕領域的應用研究 華東理工大學 周潤培 侯銳鋼 王曉東 雷 浩 劉坐鎮 一. 前言 乙烯基酯指的是分子二端含有乙烯基團,中間骨架為環氧樹脂的那一類不飽和聚酯。它們是由不飽和有機一元羧酸(最常用的為丙烯酸和甲基丙烯酸)和環氧樹脂進行開環酯化反應而得,故也可稱為不飽和酸環氧酯 (1)。乙烯基酯是個外來詞,其含義並不確切,比較確切的名稱應該是環氧乙烯基酯。前蘇聯文獻將這類化合物稱為環氧丙烯酸酯、環氧甲基丙烯酸酯等。我國早期的文獻曾將這類化合物稱為甲基丙烯酸環氧酯、丙烯酸環氧酯等,或統稱為不飽和酸環氧酯。 乙烯基酯樹脂的開發研究起始於上世紀六十年代。1964年美國Shell化學公司首先開發了一種商品名為Epicryl的雙酚A型環氧乙烯基酯樹脂,以後美國Dow化學公司相繼開發了多種牌號為Derakane的同類產品。日本隨後也開發了一系列商品名為Ripoxy的乙烯基酯樹脂(2)。我國對這類樹脂的開發研究起始於上世紀七十年代初期,華東理工大學(原名華東化工學院)、四川晨光化工研究院、上海樹脂廠和天津合成材料研究所等單位最早報道了這方面的工作並進行了應用研究。乙烯基酯樹脂的應用領域是多方面的,其中最廣泛也是最重要的是在防腐蝕領域。華東理工大學是國內耐腐蝕乙烯基酯樹脂最早的研究單位之一,也是在防腐蝕工程中應用 乙烯基酯樹脂最早的單位。早在1975年,由上海化工學院(即現在華東理工大學)研製的甲基丙烯酸環氧酯樹脂(ME型乙烯基酯樹脂)就已成功地應用於當時新建的上海石化總廠維尼綸廠的醛化浴(內含30%H2SO4和甲醛)防腐蝕工程(3)。 1980年和1981年第一個商品名為MFE-2的乙烯基酯樹脂相繼在我校協作廠和自辦企業正式投產。二十多年來的開發和應用研究使華東理工大學華昌聚合物有限公司已成為國內主要的環氧乙烯基酯樹脂科研生產基地,擁有系列化的MFE乙烯基酯樹脂品牌,積累了豐富的工程應用和施工經驗。環氧乙烯基酯樹脂從面世以來已有近四十年的歷史,期間出現了無數品牌商品、專利和文獻。據筆者所知,目前國內外研究和生產的乙烯基酯樹脂大致可分為以下幾類: 由甲基丙烯酸(M)和雙酚A環氧樹脂(E)為主要原料的ME型乙烯基酯;由丙烯酸(A)和雙酚A環氧樹脂為主要原料的AE型乙烯基酯;由甲基丙烯酸和酚醛多環氧樹脂(F)為主要原料的MF型;丙烯酸和酚醛多環氧樹脂為主要原料的AF型;由甲基丙烯酸、富馬酸(F)和雙酚A環氧樹脂為主要原料的MFE型以及由甲基丙烯酸和含溴雙酚A環氧樹脂為主要原料的MEX型等(表1)。此外尚有許多異氰酸酯、橡膠等改性劑改性的乙烯基酯樹脂。即使是同樣原料組成的乙烯基酯樹脂,由於原料配比不同、生產工藝不同和固化條件不同等因素,其固化產品(澆鑄體)也會具有不同的物理和化學性能。 表1 耐腐蝕環氧乙烯基酯樹脂的分類(按化學組成) 乙烯基酯類型 主要原料 特點 不飽和酸 環氧樹脂 ME 甲基丙烯酸(M) E型環氧 通用型 AE 丙烯酸(A) E型環氧 韌性 MF 甲基丙烯酸(M) F型環氧 耐高溫 MFE 甲基丙烯酸(M)、富馬酸(F) E型環氧 通用型 AF 丙烯酸(A) F型環氧 韌性、耐高溫 AFE 丙烯酸(A)、 富馬酸(F) E型環氧 韌性 MEX 甲基丙烯酸(M) EX型環氧 阻燃 從乙烯基酯的發展史來看,ME型乙烯基酯是較早開發成功的商品樹脂,一些廠商把這類樹脂稱之為標准型乙烯基酯樹脂,但卻不見其典型配方。事實上ME型乙烯基酯樹脂也是多品種的,筆者早期也集中在這一類型乙烯基酯樹脂的合成和性能研究(4),究竟怎樣配方的ME型樹脂是標准?目前尚無公認的典型配方。在不飽和聚酯樹脂大家庭里公認的標准樹脂是聚鄰苯二甲酸/反丁烯二酸丙二醇酯,其典型配方為鄰苯二甲酸酐: 順丁烯二酸酐:丙二醇=1:1:2.15(摩爾比)。標准樹脂並不等於最好的樹脂,當年最好的樹脂並不等於永遠是最好的,這已為不飽和聚酯樹脂的發展史所證實。 總之,科學在發展,技術在進步,今後會有更多新的品種加入到乙烯基酯樹脂的行列中,老的品種也會不斷改進提升品質。 二. 分子結構及性能 1. 環氧乙烯基酯的分子結構 (1) ME和AE型環氧乙烯基酯分子的化學結構如下: (2) MFE和AFE型環氧乙烯基酯分子的化學結構如下: 由此可見,ME型和MFE型乙烯基酯的分子結構非常相近,只是由於擴鏈劑富馬酸的存在使MFE型乙烯基酯的分子量比ME型的擴大了幾乎1倍。華昌公司生產的MFE型乙烯基酯樹脂的紅外光譜與Dow化學公司生產的Derakane- 411樹脂的紅外光譜相雷同也證明了這一點(見圖1)。一些作者指責MFE乙烯基酯不是真正意義上的乙烯基酯,我們不明白真正的乙烯基酯該是怎樣的分子結構?紅外光譜不能鑒別是否是乙烯基酯,難道真的只有用一些人發明的「凝膠前是否發生自發性冒泡」來分辨真假乙烯基酯嗎? 2. 分子結構與耐化學腐蝕性 高分子物理學告訴我們:高分子化合物無論是線型的還是網狀的,其分子結構都是多層次的,一次結構為分子的化學結構;二次結構為分子的形態結構;三次(或稱高次)結構為分子的聚集態結構。本文不準備對此作詳細的闡說,只想指出分子的化學組成既不能代替分子的化學結構,更不等同於分子結構,因此單憑化學組成不能決定高分子化合物的性能。舉例來說,同樣化學組成的聚丙烯,無規聚丙烯的力學性能很差,不能作為材料使用,只有用定向聚合法得到的聚丙烯才是有用的工程材料。 環氧乙烯基酯由於化學結構的特點:酯基密度小且都處於可交聯雙鍵的鄰近,因此與疏水的苯乙烯發生共聚交聯反應生成網狀結構後具有高度的水解穩定性。影響環氧乙烯基酯樹脂水解穩定性的因素有:酯基密度、酯基相鄰基團的空間保護作用和交聯劑苯乙烯的含量(5)。 (1) 酯基密度 環氧乙烯基酯和不飽和聚酯一樣,可水解的基團為其分子結構中含有的酯基(—C=O—O—),因此酯基相對含量(以酯基密度mol/100g表示)的多少將直接影響它們的水解穩定性。 最簡單的環氧乙烯基酯為甲基丙烯酸與雙酚A環氧樹脂按摩爾比2:1反應而得,其分子化學結構的示意式為: M—E—M 式中:M代表甲基丙烯酸 E代表E型環氧樹脂 如果E取平均分子量為392的E-51,則上述分子結構的環氧乙烯基酯的平均分子量為564。由於分子中平均含有二個酯基,故其平均酯基當量為282,即平均每282g環氧乙烯基酯中含有1摩爾酯基,或換算成平均酯基密度為0.355mol/100g。 目前我國市場上最常見的環氧乙烯基酯為反丁烯二酸改性的甲基丙烯酸環氧酯,其分子結構示意式為: M—E—F—E—M 式中F代表反丁烯二酸,M和E的含義同上。 如果參與反應的環氧樹脂也為E-51,則該MFE型環氧乙烯基酯的平均分子量為1072,由於該分子結構中含有四個酯基,故該環氧乙烯基酯的平均酯基當量為268,換算成平均酯基密度為0.373mol/100g,比上述最簡單的ME型環氧乙烯基酯的酯基密度高出5%。 以此類推可以計算出由D-33與反丁烯二酸按摩爾比1:1合成的雙酚A型不飽和聚酯的平均酯基密度為0.472mol/100g,由丙二醇、順酐、苯酐按摩爾比2:1:1合成的鄰苯型191樹脂的平均酯基密度為1.105mol/100g。 由上述計算結果可見,MFE型環氧乙烯基酯樹脂的酯基密度約為鄰苯型191聚酯的1/3,但實驗事實表明(6),MFE型環氧乙烯基酯樹脂的水解穩定性優於鄰苯型191樹脂的遠遠超過3倍,這就告訴我們分子結構中的酯基密度不是影響水解穩定性的唯一因素,也不是主要因素。 (2) 酯基相鄰基團的空間保護作用 有機化學告訴我們:酯基在酸或鹼催化下可發生下列水解反應: ① 酸式水解: ② 鹼式水解: 酯基的相鄰基團R和R』都對酯基的水解速度產生影響,其中尤以R的影響更為明顯。 據報道(7),乙酸乙酯在20℃水中的鹼式水解速率常數k0=4.8l/mol?min,而與其同系的相差一個次甲基的丙酸乙酯在20℃水中的鹼式水解速率常數k1=2.3l/mol?min,後者的水解速率常數約為前者的1/2。以此結果延伸到甲基丙烯酸環氧酯(ME型)與丙烯酸環氧酯(AE型)的水解穩定性對比上,無疑前者的水解穩定性要優於後者,但必須指出的是,無論ME型抑或AE型環氧乙烯基酯,它們在固化前的水解穩定性都是很差的,玻璃鋼行業的同仁都有這樣一個共識,只有當樹脂(環氧乙烯基酯樹脂也不例外)充分交聯固化後,它們的優秀性能(包括物理性能、耐化學品性能)才顯現出來。 因此筆者認為:環氧乙烯基酯分子結構中酯基相鄰的可交聯雙鍵,在苯乙烯參與下固化形成三維交聯網路,它對酯基形成的空間保護作用才是環氧乙烯基酯樹脂獲得高的水解穩定性的最主要原因(6)。如圖2所示:固化後受空間網路大分子保護的基團。 (3) 交聯劑苯乙烯的含量 與不飽和聚酯一樣,環氧乙烯基酯最常用交聯劑和稀釋劑仍是苯乙烯,它的含量通常占環氧乙烯基酯樹脂總量的40%左右。由於苯乙烯及其聚合物對水解作用的惰性,因此它的存在和含量最直接的作用是降低了環氧乙烯基酯樹脂中的酯基密度。此外,當它以聚苯乙烯鏈段的形式參與環氧乙烯基酯樹脂固化交聯成三維網路後,對樹脂澆鑄體的耐熱性、力學性能和耐水解穩定性都起到重要作用。 總之,環氧乙烯基酯樹脂固化網路的水解穩定性不能單純以組成網路的環氧乙烯基酯的化學組成來判斷,必須同時考慮到由苯乙烯鏈段參與的固化網路的分子結構對耐水性的影響。 再來回顧一下歷史,由最初開發成功的商品樹脂,即以甲基丙烯酸與E型環氧樹脂按摩爾比2:1合成的ME型環氧乙烯基酯樹脂,至今已有三十餘年。三十多年來商品樹脂品種不斷增加,各種改性樹脂相繼出現。反丁烯二酸改性的MFE型環氧乙烯基酯樹脂和以丙烯酸代替甲基丙烯酸合成的AE型環氧乙烯基酯樹脂3200#早在上世紀八十年代初期我國已開始商品化生產(8)。AE型環氧乙烯基酯樹脂雖然在化學結構上缺少α-甲基對相鄰酯基的空間保護作用,但只要苯乙烯用量得當,形成的網路結構合理,同樣可以具有,甚至超過某些ME型環氧乙烯基酯樹脂所具有的高度的水解穩定性,這一點已為多年來應用實踐所證實。 華昌聚合物有限公司近期推出的高韌性、低收縮型MFE-5乙烯基酯樹脂屬AE型乙烯基酯樹脂,但它卻具有極佳的水解穩定性。試驗結果表明,MFE-5乙烯基酯樹脂澆鑄體在80~100℃下浸泡於10%NaOH中歷時2個月,其外觀不變、透明度不變,僅輕微失重(9)。說明該樹脂具有優良的耐鹼性。 3. 分子結構與物理力學性能 乙烯基酯經固化交聯後形成三維網狀結構,影響網狀結構韌性的因素為交聯密度和交聯點間分子鏈段的柔韌性。 交聯密度與樹脂分子的雙鍵密度由直接關系,以ME型乙烯基酯樹脂分子的雙鍵密度為例,如果仍以參與分子組成的環氧樹脂為E-51計算,由於每一分子中含有二個雙鍵,即平均每564gME乙烯基酯含有2摩爾雙鍵,故其分子的平均雙鍵密度為0.355mol/100g。MFE型乙烯基酯樹脂的每一分子含有三個雙鍵,即平均每1072gMFE乙烯基酯含有3摩爾雙鍵,可計算出其分子的平均雙鍵密度為0.280mol/100g,比ME型乙烯基酯分子的平均雙鍵密度降低了27%。由此可見MFE型乙烯基酯分子固化後形成三維網狀結構並非如某些人所說的存在高交聯密度,相反比ME型乙烯基酯交聯密度低。 影響乙烯基酯樹脂固化網路韌性的另一個重要因素為網路交聯點間分子鏈段的柔韌性。眾所周知丙烯酸及其酯在化工行業中被稱為軟單體,而甲基丙烯酸及其酯則被稱為硬單體。這是由於丙烯酸酯聚合後主鏈可自由旋轉,而甲基丙烯酸酯聚合後由於α-甲基的空間位阻,使分子主鏈的內旋轉受到阻滯。 由此可見,AE型乙烯基酯樹脂的澆鑄體一般地較ME型乙烯基酯樹脂具有更好的韌性,但也非絕對如此。與上節討論水解穩定性時一樣,畢竟乙烯基酯樹脂的固化網路只是乙烯基酯分子的化學結構,不能完全決定乙烯基酯樹脂澆鑄體的物性。

5. 乙烯基樹脂那種耐腐蝕好

市場上生產乙烯基樹脂的廠家很多的。我大概的介紹下啊
第一層次的:美國陶氏(現在賣給了亞什蘭公司),強項領域是外資企業、氯鹼行業等強腐蝕性的行業;上海昭和,強項領域是電廠的脫硫脫銷防腐施工、一些高端防腐的玻璃鋼製品、日資背景的企業、台資背景的企業較多的會指定使用;
第二層次的:南京金陵DSM(荷蘭的),使用領域相對比較的窄,在一些特定的製品行業比較多;上緯,國內比較大的乙烯基樹脂供應商,台資背景企業、相對要求較高的玻璃鋼製品、防腐領域;華昌乙烯基樹脂,國資背景,所以量也是很大的,性能比以上幾個要稍遜,但是價格還是比較優惠,畢竟在能用的情況下,當然是選擇價格有優勢的,主要領域是一些低濃度的無機酸、鹼領域的玻璃鋼;
第四,像富晨、富菱、諾比(性能要比富晨、富菱的要稍遜)等等
第五,一些很多的地方企業也有在生產,像無錫樹脂廠、上海新華樹脂廠等,但產量就要小多了。
新興的乙烯基樹脂:天馬樹脂、天和樹脂等等。
我們也是生產乙烯基樹脂的,目前已在電廠脫硫脫銷的防腐施工、一些企業用來代替上緯和華昌的乙烯基樹脂做玻璃鋼設備,產品性能得到了客戶的驗證和認可。
乙烯基樹脂的考察:首先是產品的性能,樹脂做成的玻璃鋼本身對弱酸弱鹼有抗腐蝕的能力,所以比較好的辦法是提供介質的濃度和溫度,再做對比試驗,這樣很容易檢測出性能優劣;其次是價格的比較;第三是付款條件的比較;第四就是服務的態度。

6. 樹脂特性和功用有哪些

樹脂的特性的功能得要看是什麼樹脂而定,也有分水性樹脂和油性樹脂,合成樹內脂和天然樹容脂,
1. 天然樹脂有:松香樹脂,琥珀樹脂,蟲膠樹脂
天然樹脂主要應用:天然樹脂主要用作塗料(見天然樹脂塗料),也可用於造紙、絕緣材料、膠粘劑、醫葯、香料等的生產過程;有些可作裝飾工藝品的原料(如琥珀);還有的如加拿大膠,其折光指數與普通玻璃相似,故作為顯微鏡等光學器材的透明膠粘劑。
由於合成樹脂的出現,現在天然樹脂已經用的很少了。
2. 合成樹脂有:合成樹脂的種類很多,用來表面處理的多是——聚氨酯樹脂,環氧樹脂,丙烯酯樹脂等
聚氨酯樹脂具體很好的耐寒性,在冬天裡也依然柔軟有彈性,斷裂強度大,多用在皮革、布料、橡膠、TPU的基本上做表面處理
環氧樹脂具體附著力強,力學性能高, 優良的電絕緣性等,環氧樹脂固化體系中含有活性極大的環氧基、羥基以及醚鍵、胺鍵、酯鍵等極性基團,賦予環氧固化物對金屬、陶瓷、玻璃、混凝士、木材等極性基材以優良的附著力。
丙烯酯樹脂強度大,遇冷容易變易,對金屬、陶瓷、玻璃、混凝士、木材等極性基材以優良的附著力。

7. 樹脂有什麼特性

樹脂系統的力學性能
樹脂系統的粘結性能
樹脂系統的韌性
樹脂的耐候性
樹脂的耐熱性
樹脂的耐燃性
樹脂的耐化學腐蝕性
樹脂滿足復合材料製造工藝的要求

僅供參考

8. 有多個酯基的酯怎麼讀

說應該基酯吧
MFE乙烯基酯樹脂性能及其防腐蝕領域應用研究 華東理工 周潤培 侯銳鋼 王曉東 雷 浩 劉坐鎮 . 前言 乙烯基酯指二端含乙烯基團間骨架環氧樹脂類飽聚酯由飽機元羧酸(用丙烯酸甲基丙烯酸)環氧樹脂進行環酯化反應故稱飽酸環氧酯 (1)乙烯基酯外詞其含義並確切比較確切名稱應該環氧乙烯基酯前蘇聯文獻類化合物稱環氧丙烯酸酯、環氧甲基丙烯酸酯等我早期文獻曾類化合物稱甲基丙烯酸環氧酯、丙烯酸環氧酯等或統稱飽酸環氧酯 乙烯基酯樹脂發研究起始於世紀六十代1964美Shell化公司首先發種商品名Epicryl雙酚A型環氧乙烯基酯樹脂美Dow化公司相繼發種牌號Derakane同類產品本隨發系列商品名Ripoxy乙烯基酯樹脂(2)我類樹脂發研究起始於世紀七十代初期華東理工(原名華東化工院)、四川晨光化工研究院、海樹脂廠津合材料研究所等單位早報道面工作並進行應用研究乙烯基酯樹脂應用領域面其廣泛重要防腐蝕領域華東理工內耐腐蝕乙烯基酯樹脂早研究單位防腐蝕工程應用 乙烯基酯樹脂早單位早1975由海化工院(即現華東理工)研製甲基丙烯酸環氧酯樹脂(ME型乙烯基酯樹脂)已功應用於新建海石化總廠維尼綸廠醛化浴(內含30%H2SO4甲醛)防腐蝕工程(3) 19801981第商品名MFE-2乙烯基酯樹脂相繼我校協作廠自辦企業式投產二十發應用研究使華東理工華昌聚合物限公司已內主要環氧乙烯基酯樹脂科研產基擁系列化MFE乙烯基酯樹脂品牌積累豐富工程應用施工經驗環氧乙烯基酯樹脂面世已近四十歷史期間現數品牌商品、專利文獻據筆者所知目前內外研究產乙烯基酯樹脂致幾類: 由甲基丙烯酸(M)雙酚A環氧樹脂(E)主要原料ME型乙烯基酯;由丙烯酸(A)雙酚A環氧樹脂主要原料AE型乙烯基酯;由甲基丙烯酸酚醛環氧樹脂(F)主要原料MF型;丙烯酸酚醛環氧樹脂主要原料AF型;由甲基丙烯酸、富馬酸(F)雙酚A環氧樹脂主要原料MFE型及由甲基丙烯酸含溴雙酚A環氧樹脂主要原料MEX型等(表1)外尚許異氰酸酯、橡膠等改性劑改性乙烯基酯樹脂即使同原料組乙烯基酯樹脂由於原料配比同、產工藝同固化條件同等素其固化產品(澆鑄體)具同物理化性能 表1 耐腐蝕環氧乙烯基酯樹脂類(按化組) 乙烯基酯類型 主要原料 特點 飽酸 環氧樹脂 ME 甲基丙烯酸(M) E型環氧 通用型 AE 丙烯酸(A) E型環氧 韌性 MF 甲基丙烯酸(M) F型環氧 耐高溫 MFE 甲基丙烯酸(M)、富馬酸(F) E型環氧 通用型 AF 丙烯酸(A) F型環氧 韌性、耐高溫 AFE 丙烯酸(A)、 富馬酸(F) E型環氧 韌性 MEX 甲基丙烯酸(M) EX型環氧 阻燃 乙烯基酯發展史看ME型乙烯基酯較早發功商品樹脂些廠商類樹脂稱標准型乙烯基酯樹脂卻見其典型配事實ME型乙烯基酯樹脂品種筆者早期集類型乙烯基酯樹脂合性能研究(4)究竟配ME型樹脂標准目前尚公認典型配飽聚酯樹脂家庭公認標准樹脂聚鄰苯二甲酸/反丁烯二酸丙二醇酯其典型配鄰苯二甲酸酐: 順丁烯二酸酐:丙二醇=1:1:2.15(摩爾比)標准樹脂並等於樹脂樹脂並等於永遠已飽聚酯樹脂發展史所證實 總科發展技術進步今更新品種加入乙烯基酯樹脂行列品種斷改進提升品質 二. 結構及性能 1. 環氧乙烯基酯結構 (1) MEAE型環氧乙烯基酯化結構: (2) MFEAFE型環氧乙烯基酯化結構: 由見ME型MFE型乙烯基酯結構非相近由於擴鏈劑富馬酸存使MFE型乙烯基酯量比ME型擴幾乎1倍華昌公司產MFE型乙烯基酯樹脂紅外光譜與Dow化公司產Derakane- 411樹脂紅外光譜相雷同證明點(見圖1)些作者指責MFE乙烯基酯真意義乙烯基酯我明白真乙烯基酯該結構紅外光譜能鑒別否乙烯基酯難道真用些發明凝膠前否發自發性冒泡辨真假乙烯基酯 2. 結構與耐化腐蝕性 高物理告訴我:高化合物論線型網狀其結構都層結構化結構;二結構形態結構;三(或稱高)結構聚集態結構本文准備作詳細闡說想指化組既能代替化結構更等同於結構單憑化組能決定高化合物性能舉例說同化組聚丙烯規聚丙烯力性能差能作材料使用用定向聚合聚丙烯才用工程材料 環氧乙烯基酯由於化結構特點:酯基密度且都處於交聯雙鍵鄰近與疏水苯乙烯發共聚交聯反應網狀結構具高度水解穩定性影響環氧乙烯基酯樹脂水解穩定性素:酯基密度、酯基相鄰基團空間保護作用交聯劑苯乙烯含量(5) (1) 酯基密度 環氧乙烯基酯飽聚酯水解基團其結構含酯基(—C=O—O—)酯基相含量(酯基密度mol/100g表示)少直接影響水解穩定性 簡單環氧乙烯基酯甲基丙烯酸與雙酚A環氧樹脂按摩爾比2:1反應其化結構示意式: M—E—M 式:M代表甲基丙烯酸 E代表E型環氧樹脂 E取平均量392E-51則述結構環氧乙烯基酯平均量564由於平均含二酯基故其平均酯基量282即平均每282g環氧乙烯基酯含1摩爾酯基或換算平均酯基密度0.355mol/100g 目前我市場見環氧乙烯基酯反丁烯二酸改性甲基丙烯酸環氧酯其結構示意式: M—E—F—E—M 式F代表反丁烯二酸ME含義同 參與反應環氧樹脂E-51則該MFE型環氧乙烯基酯平均量1072由於該結構含四酯基故該環氧乙烯基酯平均酯基量268換算平均酯基密度0.373mol/100g比述簡單ME型環氧乙烯基酯酯基密度高5% 類推計算由D-33與反丁烯二酸按摩爾比1:1合雙酚A型飽聚酯平均酯基密度0.472mol/100g由丙二醇、順酐、苯酐按摩爾比2:1:1合鄰苯型191樹脂平均酯基密度1.105mol/100g 由述計算結見MFE型環氧乙烯基酯樹脂酯基密度約鄰苯型191聚酯1/3實驗事實表明(6)MFE型環氧乙烯基酯樹脂水解穩定性優於鄰苯型191樹脂遠遠超3倍告訴我結構酯基密度影響水解穩定性唯素主要素 (2) 酯基相鄰基團空間保護作用 機化告訴我:酯基酸或鹼催化發列水解反應: ① 酸式水解: ② 鹼式水解: 酯基相鄰基團RR』都酯基水解速度產影響其尤R影響更明顯 據報道(7)乙酸乙酯20℃水鹼式水解速率數k0=4.8l/mol?min與其同系相差甲基丙酸乙酯20℃水鹼式水解速率數k1=2.3l/mol?min者水解速率數約前者1/2結延伸甲基丙烯酸環氧酯(ME型)與丙烯酸環氧酯(AE型)水解穩定性比疑前者水解穩定性要優於者必須指論ME型抑或AE型環氧乙烯基酯固化前水解穩定性都差玻璃鋼行業同仁都共識樹脂(環氧乙烯基酯樹脂例外)充交聯固化優秀性能(包括物理性能、耐化品性能)才顯現 筆者認:環氧乙烯基酯結構酯基相鄰交聯雙鍵苯乙烯參與固化形三維交聯網路酯基形空間保護作用才環氧乙烯基酯樹脂獲高水解穩定性主要原(6)圖2所示:固化受空間網路保護基團 (3) 交聯劑苯乙烯含量 與飽聚酯環氧乙烯基酯用交聯劑稀釋劑仍苯乙烯含量通占環氧乙烯基酯樹脂總量40%左右由於苯乙烯及其聚合物水解作用惰性存含量直接作用降低環氧乙烯基酯樹脂酯基密度外聚苯乙烯鏈段形式參與環氧乙烯基酯樹脂固化交聯三維網路樹脂澆鑄體耐熱性、力性能耐水解穩定性都起重要作用 總環氧乙烯基酯樹脂固化網路水解穩定性能單純組網路環氧乙烯基酯化組判斷必須同考慮由苯乙烯鏈段參與固化網路結構耐水性影響 再顧歷史由初發功商品樹脂即甲基丙烯酸與E型環氧樹脂按摩爾比2:1合ME型環氧乙烯基酯樹脂至今已三十餘三十商品樹脂品種斷增加各種改性樹脂相繼現反丁烯二酸改性MFE型環氧乙烯基酯樹脂丙烯酸代替甲基丙烯酸合AE型環氧乙烯基酯樹脂3200#早世紀八十代初期我已始商品化產(8)AE型環氧乙烯基酯樹脂雖化結構缺少α-甲基相鄰酯基空間保護作用要苯乙烯用量形網路結構合理同具甚至超某些ME型環氧乙烯基酯樹脂所具高度水解穩定性點已應用實踐所證實 華昌聚合物限公司近期推高韌性、低收縮型MFE-5乙烯基酯樹脂屬AE型乙烯基酯樹脂卻具極佳水解穩定性試驗結表明MFE-5乙烯基酯樹脂澆鑄體80~100℃浸泡於10%NaOH歷2月其外觀變、透明度變僅輕微失重(9)說明該樹脂具優良耐鹼性 3. 結構與物理力性能 乙烯基酯經固化交聯形三維網狀結構影響網狀結構韌性素交聯密度交聯點間鏈段柔韌性 交聯密度與樹脂雙鍵密度由直接關系ME型乙烯基酯樹脂雙鍵密度例仍參與組環氧樹脂E-51計算由於每含二雙鍵即平均每564gME乙烯基酯含2摩爾雙鍵故其平均雙鍵密度0.355mol/100gMFE型乙烯基酯樹脂每含三雙鍵即平均每1072gMFE乙烯基酯含3摩爾雙鍵計算其平均雙鍵密度0.280mol/100g比ME型乙烯基酯平均雙鍵密度降低27%由見MFE型乙烯基酯固化形三維網狀結構並非某些所說存高交聯密度相反比ME型乙烯基酯交聯密度低 影響乙烯基酯樹脂固化網路韌性另重要素網路交聯點間鏈段柔韌性眾所周知丙烯酸及其酯化工行業稱軟單體甲基丙烯酸及其酯則稱硬單體由於丙烯酸酯聚合主鏈自由旋轉甲基丙烯酸酯聚合由於α-甲基空間位阻使主鏈內旋轉受阻滯 由見AE型乙烯基酯樹脂澆鑄體般較ME型乙烯基酯樹脂具更韌性非絕與節討論水解穩定性畢竟乙烯基酯樹脂固化網路乙烯基酯化結構能完全決定乙烯基酯樹脂澆鑄體物性

9. 乙烯基酯樹脂的產品種類

由於樹脂合成的工藝和方法的不同,各家乙烯基樹脂的結構、性能及應用也會略有差別。 標准型雙酚環氧乙烯基樹脂是由甲基丙烯酸與雙酚A環氧樹脂通過反應合成的乙烯基樹脂,已溶於苯乙烯溶液,具體分子結構見圖2..1。該類型樹脂具有以下特點:
圖3.1 標准型雙酚A環氧乙烯基酯樹脂分子結構
在分子鏈兩端的雙鍵極其活潑,使乙烯基樹脂能迅速固化,很快得到使用強度,得到具有高度耐腐蝕性聚合物;採用甲基丙烯酸合成,酯鍵邊的甲基可起保護作用,提高耐水解性;樹脂含酯鍵量少,每摩爾比耐化學聚酯(雙酚A-富馬酸UPR)少35-50%,使其耐鹼性能提高;較多的仲羥基可以改善對玻璃纖維的濕潤性與粘結性,提高了層合製品的力學強度;由於僅在分子兩端交聯,因此分子鏈在應力作用下可以伸長,以吸收外力或熱沖擊,表現出耐微裂或開裂。
表2.1中列出了國外標准雙酚A型環氧乙烯基酯樹脂的典型性能表,其中國外的產品性能是按照ASTM標准或其它國外標准進行,與中國國家標准(GB)的測試方法有所差別,故我們選取了典型的一國外產品與富晨公司的854按國標進行比較測試,結果見表2.2。
表3.1.1國外標准型雙酚A環氧乙烯基酯樹脂典型性能 拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Derakane 411 83 2.9 7-8 148 3.4 102 Hetron 922 86 3.2 6.7 141 3.5 105 Ripoxy 806 79 - 3.2 135 3.1 110 Atlac 430 95 3.6 6.1 150 3.4 105 Swancor 901 85 3.4 5.5 127 3.3 101 Dion 9100 80 3.4 5 95 3.3 100 表3.1.2 標准型雙酚A環氧乙烯基樹脂的力學性能(GB標准) 一國外產品 854乙烯基 HDT ℃ 105 105 抗張強度Mpa 81 82 抗張模量Gpa 3.3 3.28 斷裂伸長率% 4.7 4.8 彎曲強度Mpa 116 115 彎曲模量Gpa 3.6 3.7 阻燃乙烯基樹脂一般採用溴化環氧樹脂合成,分子結構圖見圖3.2。由於樹脂中由於含溴,因此阻燃乙烯基樹脂在具有耐化學性的同時,又可以阻燃。國內外的幾個產品的典型性能見表3.2.1。
圖3.2 阻燃環氧乙烯基樹脂分子結構
表3.2.1國內外阻燃乙烯基酯樹脂典型性能 拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Derakane510A 69-76 3 .4 7-8 110-124 3.7 107 Hetron 992 90 3.5 5.0 145 3.6 108 Ripoxy 550 74 3.2 3.0 105 3.3 108 Atlac 750 90 3.6 4.0 155 3.7 110 Swancor 905 83 3.6 3.5 131 3.7 110 Fuchem 892 50 3.12 2.0 100 3.3 105 Dion 9300 76 3.5 4 145 3.4 110 註:上表中的Fuchem 892測試方法是按國標(GB)進行。 將酚醛環氧樹脂引入乙烯酯樹脂的骨架中,合成的乙烯基酯樹脂一般稱Novolac乙烯基酯樹脂,具體分子結構圖見圖3.3。樹脂具有較高的熱穩定性。樹脂固化後,交聯密度大。其熱變形溫度達120-135℃,可以延長使用壽命並具有優良的耐腐蝕性,特別對含氯溶液或有機溶劑耐腐蝕性好。國內外幾個酚醛環氧乙烯基酯樹脂的典型性能見表3.3.1。同樣,我們選取了典型的一國外產品按國標進行測試,具體見表3.3.2。
圖3.3 酚醛環氧樹脂分子結構
表3.3.1 國外酚醛環氧乙烯基酯樹脂性能典型性能 拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Derakane 470 85 3.6 3-4 131 3.8 149-154 Hetron 980 88 3.3 4.2 150 3.4 133 Ripoxy 630 74 - 2.5-3.0 135 3.7 137 Atlac 590 90 3.5 4.0 155 3.6 140 Swancor 907 82.6 3.54 2.7 134 3.9 148 Dion 9400 72 3.7 3 125 3.6 135 表3.3.2 酚醛環氧乙烯基樹脂的力學性能(GB標准) 一國外產品 890乙烯基 HDT ℃ 137 130 抗張強度Mpa 59 72 抗張模量Gpa 3.6 3.45 斷裂伸長率% 2.75 2.73 彎曲強度Mpa 116 122 彎曲模量Gpa 3.9 3.99 為了適應耐高溫強度情況的需要,較多廠家對酚醛環氧乙烯基酯樹脂進行了改性,提高了樹脂的交聯密度和耐熱性能,具有優良的耐酸、耐溶劑腐蝕性和抗氧化性能,適用於各種高溫強腐蝕情況,如脫硫裝置(FGD)、高溫煙囪等。該類型的國內外生產廠家較少,同時幾個國外產品目前在國內市場均沒有供應,因此也不能對這幾個樹脂的性能按GB標准作一測試比較。.3.4.1中列出了國外幾個產品的典型性能,表3.4.2中列出898樹脂的力學測試性能,表中的各項性能指標是按中國國家標准(GB)進行。
表3.4.1 國外幾個產品的性能一覽表 拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Hetron 970 78 3.7 2.9 111 3.9 149 Ripoxy 600 74 - 2.5 135 3.7 151 Swancor 977 76 3.6 2.1 117 3.9 154 Dion 9700 73 3.36 3.3 146 3.46 160 表3.4.2 高交聯密度酚醛環氧乙烯基酯樹酯力學性能 項 目 澆 鑄 體 增 強 薄 板 數 值 測試方法 數 值 測試方法 拉伸強度MPa 70 GB2568 - 95 230 GB1447 - 83 拉伸模量MPa×10 3.50 GB2568 - 95 14.5 GB1447 - 83 延伸率 % 2.2 GB2568 - 95 — — 彎曲強度MPa 122 GB2570 - 95 320 GB1449 - 83 彎曲模量MPa×10 4.10 GB2570 - 95 13.5 GB1449 - 83 沖擊強度KL/M 10 GB2571 - 95 230 GB1451 - 83 Barcol硬度 45 GB3854 - 83 — — 熱變形溫度 ℃ 150±5 GB1634 - 89 — — *:後固化處理:採用 MEKP固化劑,室溫固化24hr後,在80℃2hr,110℃1hr,155℃ 下1hr。 **:增強薄板鋪層為:表面氈1層/短切氈1層/04無鹼玻璃布9層/短切氈1層/表面氈1層;總厚度4mm,總體樹脂含量約60%,後處理80℃2hr,110℃2hr,155℃2hr。 為了適應各種防腐蝕工程施工的需要,發展了柔性乙烯基酯樹脂,柔性乙烯基酯樹脂具有對鋼和混凝土表面很高的粘接性,與傳統的環氧乙烯基酯樹脂相比,其延伸率更高,粘接強度大大的提高,抗沖強度提高近4倍,層間強度提高20%,並具有獨特的耐磨性。,其中表3.5.1列出了各產品的性能,同樣,我們選取了典型的一國外產品按國標進行測試,具體見表3.5.2。其獨特的力學性能賦予了樹脂廣泛的應用:
用於耐腐蝕內襯、灌縫材料或底塗樹脂,如整體砂漿地坪製作中的底塗,可以省略國內施工操作中的玻璃鋼隔離層製作,在提高整體性能的同時,也可節省成本;管接件等各種材料的粘接;與Kevlar纖維或其它增強材料合用,製作高強度和耐疲勞的製品,如運動或軍用頭盔、帆船等。表3.5.1 柔性乙烯基酯樹脂典型性能 拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Derakane 8084 72 3.2 11 117 3.0 79 Swancor 980 66 3.2 11 110 3.0 79 表3.5.2 柔性乙烯基酯樹脂的力學性能(GB標准) 國外一產品 810乙烯基 HDT ℃ 75 74 抗張強度Mpa 83 82 抗張模量Gpa 3.2 3.35 斷裂伸長率% 6.0 6.1 彎曲強度Mpa 109 105 彎曲模量Gpa 3.60 3.64 該類型樹脂是通過氨基甲酸酯(如TDI)對環氧乙烯基酯樹脂進行改性而成,兼有鏈內不飽和性和鏈端的不飽和性,分子結構見圖3.6(略)。和通常的雙酚A環氧乙烯基酯樹脂相比,具有優異的耐腐蝕性、柔韌性和良好工藝性,由於氨基甲酸酯的引入,提高了樹脂與纖維的相容性,並能保持樹脂表面良好的氣乾性。能夠適合於纏繞等各種工藝。在表3.6.1中列出了幾個產品性能指標。
表3.6.1 PU改性乙烯基酯樹脂性能一覽表 拉伸強度Mpa 拉伸模量Gpa 延伸率% 彎曲強度Mpa 彎曲模量Gpa HDT℃ Atlac 580 83 3.5 4.2 153 3.6 115 Fuchem 820 82 3.2 4.3 115 3.7 115 Dion 9800 80 3.3 4.2 145 3.2 115 註:上表中的Fuchem 820測試是按國標(GB)方法進行。 目前,國內市場上乙烯基酯樹脂除上述品種外,還有兩大類:一類是較多廠家採用的丙烯酸型乙烯基酯樹脂,或在該樹脂基礎上用氨基甲酸酯改性處理,該類型樹脂耐溫等級比相應的甲基丙烯酸型乙烯基酯下降10—20℃,樹脂的延伸率上升,但由於缺乏甲基對酯鍵的保護作用,導致樹脂的耐腐蝕性能如耐鹼性下降;另一類樹脂是我國特色產品,它是富馬酸改性雙酚A環氧乙烯基酯樹脂,但從嚴格意義上說,它不屬於乙烯基酯樹脂,而是乙烯基酯樹脂與雙酚A不飽和聚酯樹脂中的一個過渡品種,這種類型的乙烯基酯樹脂具有交聯密度高、脆性和收縮大的特點,由於樹脂中的酯鍵含量比標准型乙烯基樹脂高40-50%,因此其耐鹼性相對較差。

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