1. 誰能幫我查找一些高吸油性樹脂的外文文獻high oil absorption resin,
1、
Synthesis and characterization of a novel high-oil-absorbing resin
作者:Xiao-Ming Zhou;Cheng-Zhi Chuai 刊名:Journal of Applied Polymer Science 出版日期:2010 期號:No.6 卷號:Vol.115
摘要:A high-oil-absorbing resin, which was a low crosslinking resin, was synthesized by conventional suspension copolymerization in this study. The effects of the monomer ratio, crosslinker, initiator, ratio of water to oil, and defined optimum reaction conditions were studied. The highest oil absorptivity of the resin was about 11.5 g/g in diesel and the oil-absorption saturation time was 3 days when。。。
【資料庫商】 Wiley InterScience
【關鍵詞】resins;rubber
2
Synthesis and properties of oil absorption resins filled with polybutadiene
作者:Shan GR.;Xu PY.;Weng ZX.;Huang ZM. 刊名:Journal of Applied Polymer Science 出版日期:2003 期號:NO.12 卷號:Vol.89
摘要:Polybutadiene (PB) is used to fill an oil absorption resin as a physical crosslinker to construct a kind of 3-dimensional network with a high degree crosslinking and low crosslink density. A series of acrylic resin particles with various compositions%are prepared by suspension polymerization, using benzoyl peroxide (BPO) as an initiator and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) as a chemical
【資料庫商】 Wiley InterScience
【關鍵詞】Resins;Crosslinking;Alkyl acrylate copolymers;Swelling behavior;Gel particles;Absorbency
3
Structured polyurethanes for oil uptake
作者:Yang, JS;Cho, SM;Kim, BK;Narkis, M 刊名:Journal of Applied Polymer Science 出版日期:2005 期號:NO.5 卷號:Vol.98
摘要:In an attempt to develop a desirable resin formulation for spilled oil absorption, segmented polyurethanes of various types and lengths of hard and soft segments have been synthesized and tested for X-ray diffraction, thermal, mechanical, and dynamic mechanical properties in addition to oil and water absorptions. Significant oil absorption was obtained with ether type polyol of high molecular
【資料庫商】 Wiley InterScience
【關鍵詞】polyurethanes;oil absorption;structure-property;relations;XPS
4
Oil-absorption function of physical crosslinking in the high-oil-absorption resins
作者:Shan GR.;Xu PY.;Weng ZX.;Huang ZM. 刊名:Journal of Applied Polymer Science 出版日期:2003 期號:NO.14 卷號:Vol.90
【資料庫商】 Wiley InterScience
【關鍵詞】Resins;Crosslinking;Alkyl acrylate copolymers;Swelling behavior;Gel particles;Absorbency
很多的,你自己在找找。我們資料庫現在比較忙,所以下載不了。
2. 高吸水樹脂的簡介
高吸水樹脂一般為含有親水基團和交聯結構的高分子電解質。吸水前,高分子鏈相互靠攏纏在一起,彼此交聯成網狀結構,從而達到整體上的緊固。與水接觸時,水分子通過毛細作用及擴散作用滲透到樹脂中,鏈上的電離基團在水中電離。由於鏈上同離子之間的靜電斥力而使高分子鏈伸展溶脹。由於電中性要求,反離子不能遷移到樹脂外部,樹脂內外部溶液間的離子濃度差形成反滲透壓。水在反滲透壓的作用下進一步進入樹脂中,形成水凝膠。
同時,樹脂本身的交聯網狀結構及氫鍵作用,又限制了凝膠的無限膨脹。
當水中含有少量鹽類時,反滲透壓降低,同時由於反離子的屏蔽作用,使高分子鏈收縮,導致樹脂的吸水能力大大下降。通常,高吸水樹脂在0.9% NaCl溶液中的吸水能力只有在去離子水中的1/10左右。
吸水和保水是一個問題的兩個方面,林潤雄等對此進行了熱力學探討。在一定溫度和壓力下,高吸水樹脂能自發地吸水,水進入樹脂中,使整個體系的自由焓降低,直到平衡。若水從樹脂中逸出,使自由焓升高,則不利於體系的穩定。差熱分析表明,高吸水樹脂吸收的水在150°C以上仍有50%封閉在凝膠網路中。因此,常溫下即使施加壓力,水也不會從高吸水樹脂中逸出,這是由高吸水樹脂的熱力學性質決定的。 高吸水聚合物用途廣泛,應用前景非常廣闊。目前其主要用途仍然是衛生用品,約占市場總量的70%左右。由於聚丙烯酸鈉高吸水樹脂吸水能力很大,並具有優異的保水性能,所以作為土壤保水劑在農業、林業方面應用范圍很廣。如果在土壤中加入少量的高吸水性聚丙烯酸鈉,就能提高某些豆類的發芽率和豆苗的抗旱能力,使土壤的透氣性能增強。另外,由於高吸水樹脂的親水性及優良的防霧性和抗結露性能,所以又可作為新的包裝材料。利用高吸水聚合物獨特性能製成的包裝薄膜可有效地保持食品鮮度。在化妝品中加入少量的高吸水聚合物,還可使其乳液粘度增大,是一種理想的增稠劑。利用高吸水聚合物只吸水不吸油或有機溶劑的特點,在工業上又可作為脫水劑。
由於高吸水聚合物具有無毒、對人體無刺激性、無副反應、不引起血液凝固等特點,近年來,已被廣泛應用於醫葯領域。例如,用於含水量大、使用舒適的外用軟膏;生產能吸收手術及外傷出血和分泌液,並可防止化膿的醫用綳帶及棉球;製造能使水分和葯劑通過而微生物不能透過的抗感染性人造皮膚等。 隨著科學技術的發展,環境保護已越來越受到人們的關注。如果將高吸水聚合物裝入到一個可溶於污水的袋中,並將此袋浸入污水中,當袋子被溶解後,高吸水聚合物就可迅速地吸收液體而使污水固體化。
在電子工業中,高吸水聚合物還可用作濕度感測器、水分測量感測器及漏水檢測器等。高吸水聚合物可作為重金屬離子吸附劑及吸油材料等。
總之,高吸水聚合物是一種用途非常廣泛的高分子材料,大力開發高吸水聚合物樹脂具有巨大的市場潛力。今年在我國北方大部分地區乾旱少雨的情況下,如何進一步推廣和使用高吸水聚合物,是擺在農業和林業科技工作者面前的一項迫切任務。在西部大開發戰略實施過程中,在改良土壤的工作中,大力開發和應用高吸水聚合物的多種實用功能,具有現實的社會效益和潛在的經濟效益。
3. 高吸水性樹脂與高吸油性樹脂在結構上有何不同
高吸水與高抄吸油性樹脂
本書是一本較系統介紹高吸收性樹脂的圖書。書中較詳細地介紹了高吸水性樹脂和高吸油性樹脂的基本理論;制備的各種途徑、方法與實例;各種性能指標與要求;成品的應用技術與實例以及高吸收性樹脂未來的發展前景等。
4. 高吸油樹脂和高吸水樹脂的問題
用於製作封隔器,控水堵漏,分段試油採油防沙等
5. 高分子吸水樹脂SAP 顆粒
高吸水樹脂(Super Absorbent Polymer,SAP)是一種新型功能高分子材料。它具有吸收比自身重幾百到幾千倍水的高吸水功能,並且保水性能優良,一旦吸水膨脹成為水凝膠時,即使加壓也很難把水分離出來。因此,它在個人衛生用品、工農業生產、土木建築等各個領域都有廣泛用途。
高吸水樹脂是一類含有親水基團和交聯結構的大分子,最早由Fanta 等採用澱粉接枝聚丙烯腈再經皂化製得。按原料劃分,有澱粉系(接枝物、羧甲基化等)、纖維素系(羧甲基化、接枝物等)、合成聚合物系(聚丙烯酸系、聚乙烯醇系、聚氧乙烯系等)幾大類。其中聚丙烯酸系高吸水樹脂較澱粉系及纖維素系相比,具有生產成本低、工藝簡單、生產效率高、吸水能力強、產品保質期長等一系列優點,成為當前該領域的研究熱點。目前世界高吸水樹脂生產中,聚丙烯酸系佔到80%。
高吸水樹脂一般為含有親水基團和交聯結構的高分子電解質。吸水前,高分子鏈相互靠攏纏在一起,彼此交聯成網狀結構,從而達到整體上的緊固。與水接觸時,水分子通過毛細作用及擴散作用滲透到樹脂中,鏈上的電離基團在水中電離。由於鏈上同離子之間的靜電斥力而使高分子鏈伸展溶脹。由於電中性要求,反離子不能遷移到樹脂外部,樹脂內外部溶液間的離子濃度差形成反滲透壓。水在反滲透壓的作用下進一步進入樹脂中,形成水凝膠。
同時,樹脂本身的交聯網狀結構及氫鍵作用,又限制了凝膠的無限膨脹。
當水中含有少量鹽類時,反滲透壓降低,同時由於反離子的屏蔽作用,使高分子鏈收縮,導致樹脂的吸水能力大大下降。通常,高吸水樹脂在0.9% NaCl溶液中的吸水能力只有在去離子水中的1/10左右。
吸水和保水是一個問題的兩個方面,林潤雄等對此進行了熱力學探討。在一定溫度和壓力下,高吸水樹脂能自發地吸水,水進入樹脂中,使整個體系的自由焓降低,直到平衡。若水從樹脂中逸出,使自由焓升高,則不利於體系的穩定。差熱分析表明,高吸水樹脂吸收的水在150°C以上仍有50%封閉在凝膠網路中。因此,常溫下即使施加壓力,水也不會從高吸水樹脂中逸出,這是由高吸水樹脂的熱力學性質決定的。[1]
高吸水聚合物是上世紀60年代末發展起來的。1961年美國農業部北方研究所首次將澱粉接枝於丙烯腈,製成一種超過傳統吸水材料的 HSPAN澱粉丙烯腈接枝共聚物。1978年日本三洋化成株式會社率先將高吸水聚合物用於一次性尿布,從此引起了世界各國科學工作者的高度重視。上世紀70年代末,美國UCC公司提出用放射線處理交聯各種氧化烯烴聚合物,合成了非離子型高吸水聚合物,其吸水能力達到2000倍,從而打開了合成非離子型高吸水聚合物的大門。1983年,日本三洋化成又採用丙烯酸鉀在甲基二丙烯醯胺等二烯化合物存在下,進行聚合製取高吸水聚合物。之後,該公司又連續製成了各種改性聚丙烯酸和聚丙烯醯胺組合的高吸水聚合物體系。上世紀末,各國科學家又相繼進行開發,使高吸水聚合物在世界各國迅速發展。目前,已形成日本觸媒、三洋化成和德國Stockhausen公司三大生產集團三足鼎立態勢,它們控制著當今世界70%的市場,彼此之間又以技術合作方式進行國際性聯合經營,壟斷世界所有國家的高吸水聚合物銷售權。
高吸水聚合物用途廣泛,應用前景非常廣闊。目前其主要用途仍然是衛生用品,約占市場總量的70%左右。由於聚丙烯酸鈉高吸水樹脂吸水能力很大,並具有優異的保水性能,所以作為土壤保水劑在農業、林業方面應用范圍很廣。如果在土壤中加入少量的高吸水性聚丙烯酸鈉,就能提高某些豆類的發芽率和豆苗的抗旱能力,使土壤的透氣性能增強。另外,由於高吸水樹脂的親水性及優良的防霧性和抗結露性能,所以又可作為新的包裝材料。利用高吸水聚合物獨特性能製成的包裝薄膜可有效地保持食品鮮度。在化妝品中加入少量的高吸水聚合物,還可使其乳液粘度增大,是一種理想的增稠劑。利用高吸水聚合物只吸水不吸油或有機溶劑的特點,在工業上又可作為脫水劑。
由於高吸水聚合物具有無毒、對人體無刺激性、無副反應、不引起血液凝固等特點,近年來,已被廣泛應用於醫葯領域。例如,用於含水量大、使用舒適的外用軟膏;生產能吸收手術及外傷出血和分泌液,並可防止化膿的醫用綳帶及棉球;製造能使水分和葯劑通過而微生物不能透過的抗感染性人造皮膚等。
隨著科學技術的發展,環境保護已越來越受到人們的關注。如果將高吸水聚合物裝入到一個可溶於污水的袋中,並將此袋浸入污水中,當袋子被溶解後,高吸水聚合物就可迅速地吸收液體而使污水固體化。
在電子工業中,高吸水聚合物還可用作濕度感測器、水分測量感測器及漏水檢測器等。高吸水聚合物可作為重金屬離子吸附劑及吸油材料等。
總之,高吸水聚合物是一種用途非常廣泛的高分子材料,大力開發高吸水聚合物樹脂具有巨大的市場潛力。今年在我國北方大部分地區乾旱少雨的情況下,如何進一步推廣和使用高吸水聚合物,是擺在農業和林業科技工作者面前的一項迫切任務。在西部大開發戰略實施過程中,在改良土壤的工作中,大力開發和應用高吸水聚合物的多種實用功能,具有現實的社會效益和潛在的經濟效益。
6. 什麼是「高吸水樹脂」具體說說
高分子吸水樹脂因其具有吸水量大,保水能力強和分之聚合物的許多性能,如:力學性能,可塑性,易加工和便於使用等,近二十年來發展速度,被廣泛應用與一次性衛生用品,農用領域,光電纜業和防水行業。
一次性衛生用品是高分子吸水樹脂的主要的也是較為成熟的應用領域,約占高分子吸水樹脂總用量的70%-80% ,主要是嬰幼兒護理衛生用品,婦女護理衛生用品和成人失禁衛生用品。由於上述產品所處理的液體不是簡單的水,而是含有鹽,礦物質以及血液的混合物。所以,我們在測試高分子吸水樹脂和尿褲時使用的是生理鹽水和人造血漿,以更符合實際使用時的狀況。
尿褲的技術要求
尿褲是以木漿和高分子吸水樹脂為主構成的吸收芯體,以及無妨布,紙巾,松緊帶和粘合劑等組成。消費者對尿褲的要求是嬰兒穿戴時不產生滲漏和吸水及保水性,並使嬰兒皮膚表面乾爽,穿戴舒適。尿褲生產商對尿褲產品的性能要求主要表現在保水性能,穿滲速度,液體擴散和防漏等。而尿褲的原材料對尿褲的每一種性能所作的貢獻是不同的,如表面導流層的無妨布對穿滲速度,液體擴散范圍影響比較大,而高分子吸水樹脂會對尿褲等回滲性能產生比較大的影響,大約有70% 的貢獻來自吸收樹脂。
高分子吸水樹脂的性能
高分子吸水樹脂的出現帶動了尿褲使用和生產的革命,由於它的高吸水性以及良好的保水性能使現代的一次性尿褲為母親帶來方便的同時也為嬰兒帶來干孀和舒適。
作為尿褲原材料的高分子吸水樹脂具有許多特性,如:吸收速率,吸收量,加壓下的吸收量和保水量。
吸收速率:它顯示高分子吸水樹脂在某個時間段中最大的吸收量,一般數據是以開始的30s,60s 或180s 內1g 高分子吸水樹脂所能吸收的生理鹽水。
吸收量:它顯示1g 高分子吸水樹脂最大的所能吸收的生理鹽水量。
加壓下的吸收量(0.70pa) :它顯示在受到0.7pa 壓力的情況下,1g 高分子吸水樹脂最大的吸收量。這是因為嬰兒在很多情況下是坐著或躺著的,而這時尿液往往是在人體的壓迫下吸收尿液。這種測試方式就是為了模擬並了解吸收樹脂在加壓下的吸收情況。
保水量:它顯示1g 高分子吸水樹脂在吸收最大的生理鹽水量後經過1400 轉的離心處理所能保有的最大的生理鹽水量。它表示了高吸收樹脂真正能保持與固定的生理鹽水量。
比重和顆粒分布:它顯示高分子吸水樹脂的比重和顆粒大小以及分布情況。
這些特性對尿褲的性能都有不同的貢獻,所以我們並不認為某一數據高就一定是好的產品,但是相對而言,保水量和加壓下的吸收量是比較重要的。
對尿褲性能的作用:
就尿褲的要求以及高分子吸收樹脂在尿褲中所起的作用而言,保水量和加壓下的吸收量是比較重要的性能。其次是吸水速率和吸水量。現在尿褲行業中,無論是尿褲製造商還是尿褲分銷商都十分關注吸水速率,認為吸水快的尿褲是好的尿褲,特別是尿褲製造商將吸水速率作為評介高分子吸水樹脂優劣的唯一標准,這對尿褲的發展產生一種誤導,使我們的尿褲無法及時跟上世界先進尿褲發展的趨勢。我們部析尿褲晶元可以發現其中有兩種原料組成:高分子吸水樹脂和木漿。高分子吸水樹指具有高吸水量和高吸水保有量的特徵,它的吸水量和保水量是木漿的幾十位,而木漿堆積在一起具有良好的毛細管,產生較高的導流分散作用,它的吸水速率大約是高分子吸水樹脂的5-6 位。所以兩者的性能具有互補性,合適的配比和混合構成的尿褲晶元能達到最佳吸收速率和吸水保有量的效果。如果我們最大關注的只是速率,則木漿將褲晶元的最佳原材料。而我們使用尿褲並重點推廣宣傳 的是其能保持嬰兒屁股的皮膚乾爽,高分子吸水樹脂所擁有的高水量和保水量才能保工業化這一特性,這也下是高分子吸水樹脂能成為新一代尿褲晶元材料的主要原因。
為了了解高分子吸水樹脂吸水速率與吸水量的關系,我們使用柱狀吸水試驗方法對不同的高分子吸水樹脂進行了測試,我們發現,初吸收速率較快的高分子吸水樹脂在經過一非常短的時間後,它的吸收量就沒有增長,這就是產生了高分子聚合物膠凝陰隔的問題。高分子吸水樹脂是一種顆粒表面經過一定程度交聯的高分子聚合物。它在吸收液體的時候顆粒會快速膨脹同時機械強度下降,表面互相粘聯和產生糊狀的情況,如果表面互相粘聯情況嚴重就會產生陰止液體透過已吸收並膨脹顆粒聞隙情況,使吸收速度趨於停滯,這種高分子吸水樹脂的長期吸收能力和多次吸收能力就會產生比較大的問題。主要表現在它的尿褲的第二次和第三次回滲會比較高,它只能吸收嬰兒的第一次排尿,在2-3h 後嬰兒再次排尿後就會因為膠凝陰隔的問題而使吸收不暢,這樣尿褲就無法保證嬰兒的皮膚乾爽從而失去它的真正協效。所以,我們在選擇高分子吸水樹脂時不可過多關注吸收速率,不是吸收速率越高對尿褲越好,而是相對於不同市場區隔的尿褲去選擇具有不同保水量和加壓下吸的高分子吸水樹脂,同時在與木漿及面層等其他原料的合理配合下達到尿褲的設計要求。
7. 什麼是高吸水性樹脂
世界上吸水本領最大的要數海綿。但現在人們已合成出一種吸水性勝過海綿的高分子材料,稱為高吸水性樹脂,其吸水量可達自身重量的500—3000倍。
這是一種神奇的白色粉末,每顆高分子樹脂微粒,就像一個小小的蓄水池。把它們撒到乾旱少雨的沙漠地,能在夜間汲取從地下滲上來的水分。如果預先拌好肥料和水,就能在沙漠地區栽培農作物。用它做尿布,吸水好,又衛生。用來做衛生棉、清潔餐巾,更受人們歡迎。這種高吸水性樹脂沒有毒性,它和葯物、化妝品混在一起,葯物會緩慢地釋放出來,延長葯效。用它做成水果的包裝袋,新鮮水果就能長久保鮮。
高吸水性樹脂的吸水本領,在於聚合物中有許多能吸引住水的「基團」,它像一雙雙能拉住水分子的「手」一樣。當整個大分子上的「手」拉住了許許多多的水分子後,一顆白色的粉末,變成了一個「吃飽」水的小水球。
這種神奇的粉末,有的是用澱粉、纖維素天然高分子為骨架,通過接枝共聚的方法製造的;有的是用化學合成方法製造的;還有的是用腈綸廢絲綜合利用得到的。
8. 高吸油樹脂有哪些
本發明涉及一種含油廢水處理用高吸油樹脂及其制備方法,屬於高吸油樹脂技術領域。本發明採用懸浮聚合工藝,以甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸十八酯、苯乙烯、順丁橡膠為原料,過氧化二苯甲醯為引發劑,雙甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯為交聯劑,以二甲苯為致孔劑制備了高吸油性樹脂。該吸油樹脂對水面浮油(120#汽油等)的吸附量達到20‑30g/g樹脂,而且具有較好的保油率。
權利要求書
1.一種含油廢水處理用高吸油樹脂,其特徵在於:包括以下按照重量份數計的原料:
油相:
甲基丙烯酸異辛酯 20-25份
甲基丙烯酸十八酯 15-20份
苯乙烯 10-15份
順丁橡膠 15-20份
交聯劑雙甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯 0.3-0.5份
過氧化二苯甲醯 1-3份
致孔劑二甲苯 40份
水相:
聚乙烯醇 5-10份
明膠 3-5份
氯化鈉 10-15份
碳酸鈣 5-10份
去離子水 500份。
2.根據權利要求1所述的一種含油廢水處理用高吸油樹脂的制備方法,其特徵在於:包括以下工藝步驟:
A、稱取除了順丁橡膠以外的油相原料於容器中充分混合均勻;將上述混合物加入一具塞三口瓶內;加入順丁橡膠並開動攪拌並升溫至40-45℃,直至順丁橡膠完全溶解;
B、將溶解好的油相投入另一準備好的,配有水相各種原料的三口瓶內,在攪拌條件下使油相分散成珠體;
C、將反應溫度在0.5-1h內升到70-75℃;開動攪拌直至分散油相珠體粒徑大小適合,然後將反應溫度升至80℃,待分散珠體定型後將反應溫度升至85℃,保溫2h;
D、將反應溫度升至90℃,保溫4h;將體系溫度升至90-95℃,保溫4h;濾出反應產物珠體,即得產品。
說明書
一種含油廢水處理用高吸油樹脂及其制備方法
技術領域
本發明涉及一種高吸油樹脂及其制備方法,更具體地說,本發明涉及一種含油廢水處理用高吸油樹脂及其制備方法,屬於高吸油樹脂技術領域。
背景技術
隨著我國工業化生產的快速發展,包括含油或其他不溶性有機物污水的排放,油船、油罐車的泄漏,大型化工廠、化工原料倉庫等化工原料集中貯存地事故的發生,給土壤、河流、海洋及事故發生地周邊環境造成了嚴重的污染,成為日益嚴重的問題。而傳統的吸油材料,如活性炭、黏土、天然纖維織物、聚丙烯纖維等不管是在吸油性能方面,還是在生產能力方面均滿足不了油品等有機化合物泄漏事故、廢油回收以及油污染環境治理的要求。
高吸油性樹脂克服了傳統吸油材料的缺點,能吸收各種不同的油性物質,特別適用於水面及其它各種固體表面浮油或溢油的吸附回收。同時,還可以用於含油廢水的分離凈化處理。該類高吸油樹脂它具有一定的交聯網路結構,較佳的韌性與彈性,還具有良好的刷熱性、耐寒性、不易老化、吸油速度快等特點。其浮在水表面,且樹脂只吸油不吸水,因此,特別適宜於水面浮油的回收。但是現在的吸油樹脂存在保油率低的問題。
發明內容
本發明旨在解決現有技術中的吸油樹脂保油率低的問題,提供一種含油廢水處理用高吸油樹脂,具有較高的保油率。
為了實現上述發明目的,其具體的技術方案如下:
一種含油廢水處理用高吸油樹脂,其特徵在於:包括以下按照重量份數計的原料:
油相:
甲基丙烯酸異辛酯 20-25份
甲基丙烯酸十八酯 15-20份
苯乙烯 10-15份
順丁橡膠 15-20份
交聯劑雙甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯 0.3-0.5份
過氧化二苯甲醯 1-3份
致孔劑二甲苯 40份
水相:
聚乙烯醇 5-10份
明膠 3-5份
氯化鈉 10-15份
碳酸鈣 5-10份
去離子水 500份。
一種含油廢水處理用高吸油樹脂的制備方法,其特徵在於:包括以下工藝步驟:
A、稱取除了順丁橡膠以外的油相原料於容器中充分混合均勻;將上述混合物加入一具塞三口瓶內;加入順丁橡膠並開動攪拌並升溫至40-45℃,直至順丁橡膠完全溶解;
B、將溶解好的油相投入另一準備好的,配有水相各種原料的三口瓶內,在攪拌條件下使油相分散成珠體;
C、將反應溫度在0.5-1h內升到70-75℃;開動攪拌直至分散油相珠體粒徑大小適合,然後將反應溫度升至80℃,待分散珠體定型後將反應溫度升至85℃,保溫2h;
D、將反應溫度升至90℃,保溫4h;將體系溫度升至90-95℃,保溫4h;濾出反應產物珠體,即得產品。
本發明帶來的有益技術效果:
本發明採用懸浮聚合工藝,以甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸十八酯、苯乙烯、順丁橡膠為原料,過氧化二苯甲醯為引發劑,雙甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯為交聯劑,以二甲苯為致孔劑制備了高吸油性樹脂。該吸油樹脂對水面浮油(120#汽油等)的吸附量達到20-30g/g樹脂,而且具有較好的保油率。
具體實施方式
實施例1
一種含油廢水處理用高吸油樹脂,包括以下按照重量份數計的原料:
油相:
甲基丙烯酸異辛酯 20份
甲基丙烯酸十八酯 15份
苯乙烯 10份
順丁橡膠 15份
交聯劑雙甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯 0.3份
過氧化二苯甲醯 1份
致孔劑二甲苯 40份
水相:
聚乙烯醇 5份
明膠 3份
氯化鈉 10份
碳酸鈣 5份
去離子水 500份。
實施例2
一種含油廢水處理用高吸油樹脂,包括以下按照重量份數計的原料:
油相:
甲基丙烯酸異辛酯 25份
甲基丙烯酸十八酯 20份
苯乙烯 15份
順丁橡膠 20份
交聯劑雙甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯 0.5份
過氧化二苯甲醯 3份
致孔劑二甲苯 40份
水相:
聚乙烯醇 10份
明膠 5份
氯化鈉 15份
碳酸鈣 10份
去離子水 500份。
實施例3
一種含油廢水處理用高吸油樹脂,包括以下按照重量份數計的原料:
油相:
甲基丙烯酸異辛酯 22份
甲基丙烯酸十八酯 17份
苯乙烯 13份
順丁橡膠 17份
交聯劑雙甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯 0.4份
過氧化二苯甲醯 2份
致孔劑二甲苯 40份
水相:
聚乙烯醇 7份
明膠 4份
氯化鈉 13份
碳酸鈣 7份
去離子水 500份。
實施例4
一種含油廢水處理用高吸油樹脂,包括以下按照重量份數計的原料:
油相:
甲基丙烯酸異辛酯 21份
甲基丙烯酸十八酯 16份
苯乙烯 11份
順丁橡膠 19份
交聯劑雙甲基丙烯酸(1,3)丁二醇酯 0.35份
過氧化二苯甲醯 2.5份
致孔劑二甲苯 40份
水相:
聚乙烯醇 9份
明膠 3.5份
氯化鈉 12份
碳酸鈣 8份
去離子水 500份。
實施例5
一種含油廢水處理用高吸油樹脂的制備方法,包括以下工藝步驟:
A、稱取除了順丁橡膠以外的油相原料於容器中充分混合均勻;將上述混合物加入一具塞三口瓶內;加入順丁橡膠並開動攪拌並升溫至40℃,直至順丁橡膠完全溶解;
B、將溶解好的油相投入另一準備好的,配有水相各種原料的三口瓶內,在攪拌條件下使油相分散成珠體;
C、將反應溫度在0.5h內升到70℃;開動攪拌直至分散油相珠體粒徑大小適合,然後將反應溫度升至80℃,待分散珠體定型後將反應溫度升至85℃,保溫2h;
D、將反應溫度升至90℃,保溫4h;將體系溫度升至90℃,保溫4h;濾出反應產物珠體,即得產品。
實施例6
一種含油廢水處理用高吸油樹脂的制備方法,包括以下工藝步驟:
A、稱取除了順丁橡膠以外的油相原料於容器中充分混合均勻;將上述混合物加入一具塞三口瓶內;加入順丁橡膠並開動攪拌並升溫至45℃,直至順丁橡膠完全溶解;
B、將溶解好的油相投入另一準備好的,配有水相各種原料的三口瓶內,在攪拌條件下使油相分散成珠體;
C、將反應溫度在1h內升到75℃;開動攪拌直至分散油相珠體粒徑大小適合,然後將反應溫度升至80℃,待分散珠體定型後將反應溫度升至85℃,保溫2h;
D、將反應溫度升至90℃,保溫4h;將體系溫度升至95℃,保溫4h;濾出反應產物珠體,即得產品。
實施例7
一種含油廢水處理用高吸油樹脂的制備方法,包括以下工藝步驟:
A、稱取除了順丁橡膠以外的油相原料於容器中充分混合均勻;將上述混合物加入一具塞三口瓶內;加入順丁橡膠並開動攪拌並升溫至42.5℃,直至順丁橡膠完全溶解;
B、將溶解好的油相投入另一準備好的,配有水相各種原料的三口瓶內,在攪拌條件下使油相分散成珠體;
C、將反應溫度在0.75h內升到72.5℃;開動攪拌直至分散油相珠體粒徑大小適合,然後將反應溫度升至80℃,待分散珠體定型後將反應溫度升至85℃,保溫2h;
D、將反應溫度升至90℃,保溫4h;將體系溫度升至92.5℃,保溫4h;濾出反應產物珠體,即得產品。
實施例8
一種含油廢水處理用高吸油樹脂的制備方法,包括以下工藝步驟:
A、稱取除了順丁橡膠以外的油相原料於容器中充分混合均勻;將上述混合物加入一具塞三口瓶內;加入順丁橡膠並開動攪拌並升溫至41℃,直至順丁橡膠完全溶解;
B、將溶解好的油相投入另一準備好的,配有水相各種原料的三口瓶內,在攪拌條件下使油相分散成珠體;
C、將反應溫度在0.6h內升到72℃;開動攪拌直至分散油相珠體粒徑大小適合,然後將反應溫度升至80℃,待分散珠體定型後將反應溫度升至85℃,保溫2h;
D、將反應溫度升至90℃,保溫4h;將體系溫度升至94℃,保溫4h;濾出反應產物珠體,即得產品。
9. 什麼是高吸水性樹脂
世界上吸抄水本領最大的要數海綿。但現在人們已合成出一種吸水性勝過海綿的高分子材料,稱為高吸水性樹脂,其吸水量可達自身重量的500—3000倍。
這是一種神奇的白色粉末,每顆高分子樹脂微粒,就像一個小小的蓄水池。把它們撒到乾旱少雨的沙漠地,能在夜間汲取從地下滲上來的水分。如果預先拌好肥料和水,就能在沙漠地區栽培農作物。用它做尿布,吸水好,又衛生。用來做衛生棉、清潔餐巾,更受人們歡迎。這種高吸水性樹脂沒有毒性,它和葯物、化妝品混在一起,葯物會緩慢地釋放出來,延長葯效。用它做成水果的包裝袋,新鮮水果就能長久保鮮。
高吸水性樹脂的吸水本領,在於聚合物中有許多能吸引住水的「基團」,它像一雙雙能拉住水分子的「手」一樣。當整個大分子上的「手」拉住了許許多多的水分子後,一顆白色的粉末,變成了一個「吃飽」水的小水球。
這種神奇的粉末,有的是用澱粉、纖維素天然高分子為骨架,通過接枝共聚的方法製造的;有的是用化學合成方法製造的;還有的是用腈綸廢絲綜合利用得到的。
10. 求高吸水性樹脂工藝比較
高吸水性樹脂工藝比較
高吸水性樹脂(SPA)又稱超強吸水劑,是一種新型的功能高分子材料。吸水倍數可達自身質量的數百乃至數千倍。最早的高吸水性樹脂是1974年美國學業部北方研究所研製的澱粉接枝丙烯腈共聚物的水解物,但20世紀80年代初卻是日本的高吸水性樹脂開發技術占據了主導地位。雖然高吸水性樹脂的開發時間較短,但各方面發展非常快,如1983年世界總產量為6000t,到1987年僅日本的產量就達到了36000t;目前全世界生產高吸水性樹脂的廠家達30-40個,主要分布在日本、美國及歐洲;產品從澱粉接枝丙烯腈發展到澱粉接枝丙烯酸、交聯纖維素類、聚丙烯酸鹽、共聚物水解、聚醚、聚氨酯等類;高吸水性樹脂的吸水率從80年代的百倍提高到目前的四五千倍。我國開展高吸水性樹脂研製的時間較短(20世紀80年代初開始),但研究、生產單位已達數十家,高吸水性樹脂的專利已達數十種。1999年的累計產量已達近千噸,但仍存在品種單一、質量參差不齊等問題,缺少高功能的產品,某些含量的指標偏高。目前世界上佔主導地位的是聚丙烯酸鹽類高吸水性樹脂。
1 高吸水性樹脂生產方法
1.1 天然高分子的接枝
通過天然高分子的接枝改性合成的高吸水性樹脂的優點是成本較低、產物超過使用周期可以分解,缺點是工藝復雜、產品易腐敗,強度較差。天然高分子的接枝主要有以下幾種方法。
澱粉-丙烯腈接枝共聚物:澱粉-丙烯腈接枝共聚物的水解產物是世界上第一個開發的高吸水性樹脂。特點是吸水倍數高(1000-3000倍)、成本低。缺點是水解工藝比較復雜,乾燥效率低。合成所用的硝酸鈰銨是至今澱粉接枝不飽和單體最有效的引發劑,其工藝過程為:澱粉糊化→冷卻→接枝共聚→加壓水解→冷卻→酸化→離心分離→中和→乾燥→成品包裝。如果採用三價錳鹽-硫酸亞鐵銨雙氧水組成的復合引發體系,則接枝效率可達95%。合成時需要控制引發劑用量、加入方式、溫度、澱粉種類和丙烯腈用量等。但關鍵是控制共聚物的皂化方法和皂化程度。
澱粉-混合單體的接枝共聚物:即在澱粉上除了接枝丙烯腈外,還可以接枝丙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯醯胺等單體。其優點是進一步提高產物的吸水倍數,此外,如採用顆粒澱粉,可省去糊化工序,縮短皂化時間,產品容易過濾、分離、清洗、貯存。
澱粉-聚丙烯酸鈉的接枝共聚物優點是將澱粉和聚丙烯酸鈉水溶液在加熱條件下進行混煉,即過程力化學接枝形成產物。
纖維素的接枝共聚物:即將丙烯腈等單體分散在纖維素漿液中,在鈰鹽引發劑的作用下進行接枝共聚,再加壓水解。其優點是:雖然吸水倍數不如澱粉類共聚物,但可製成高吸水性織物,可與纖維混紡,改善最終產品的吸水性能。
天然高分子羧甲基化:特點是控制羧甲基化的程度,交聯後可得吸水性不同的產物。
1.2 交聯水溶性合成樹脂
以水溶性合成樹脂為原料合成高吸水樹脂是目前的主導,其優點是克服了天然高分子接枝後改性的不足,並且原料豐富,缺點是成本偏高。具體合成方法為:
聚乙烯醇的交聯改性:主要通過酸酐的交聯,並引入-COONa基團。特點是吸水性能可調。
聚丙烯醯胺的交聯改性:主要通過輻射引發或引發劑引發磷酸、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐等與聚丙烯醯胺交聯,如採用丙烯酸鈉與丙烯醯胺共聚交聯,可得吸水量可達2000g/g的高吸水性樹脂。
聚丙烯腈的改性:主要是通過丙烯腈與甲基丙烯酸、N-羥甲基丙烯醯胺進行共聚、紡絲、再硫酸浸漬製得纖維狀吸水樹脂。
聚丙烯酸的改性:主要是通過丙烯酸鹽類單體的水溶液聚合或反相懸浮聚合製得,其產量是最大的。交聯方法可以採用交聯劑交聯、自身交聯、離子交聯等方法。
2 高吸水性樹脂的應用
2.1 在農業與園藝方面的應用
用於農業與園藝方面的高吸水性樹脂又稱為保水劑和土壤改良劑。我國是世界上缺水較嚴重的國家,因此,保水劑的應用就顯得越來越重要,目前國內已有十幾家科研院所的研製高吸水性樹脂產品用於糧、棉、油、糖、煙、果、菜、林等60多種植物上進行應用試驗,推廣面積超過7萬多公頃,並在西北、內蒙等地利用高吸水性樹脂進行大面積防砂綠化造林。用於這方面的高吸水性樹脂主要是澱粉接枝丙烯酸鹽聚合交聯物和丙烯醯胺-丙烯酸鹽共聚交聯物,其中鹽已由鈉型轉向鉀型。使用的方法主要有拌種、噴撤、穴施、或用水調成糊狀後浸泡植物根部。同時,還可以利用高吸水性樹脂對化肥進行包衣後施肥,充分發揮化肥的利用率,防止浪費和污染。國外還利用高吸水性樹脂作為水果、蔬菜、食品保鮮包裝材料。
2.2 在醫用、衛生方面的應用
主要用作衛生巾、嬰兒尿布、餐巾、醫用冰袋;用於調節環境氣氛的膠狀日用芳香材料。用作軟膏、霜劑、擦劑、巴布劑等的基質醫用材料,具有保濕、增稠、皮膚浸潤、膠凝的作用。還可以製作成控制葯物釋放量、釋放時間、釋放空間的智能載體。
2.3 在工業方面的應用
利用高吸水性樹脂高溫吸水低溫釋放水的功能製作工業防潮劑。在油田採油作業中,尤其老油田的採油作業,利用超高相對分子質量的聚丙烯醯胺的水溶液進行驅油效果非常好。還可以用於有機溶劑的脫水,尤其對極性小的有機溶劑其脫水效果十分顯著。還有工業用的增稠劑、水溶性塗料等。
2.4 在建築方面的應用
在水利工程使用的遇水快速膨脹材料,是純粹的高吸水性樹脂,主要用於汛期大壩洞的堵漏、地下室、隧道、地鐵預制縫的堵水;用於城市污水處理和疏竣工程的泥漿固化,以便於挖掘和運輸等。
高吸水性樹脂基本成本核算
廣泛用於農業、工業、生活領域,極具發展前景的國內高吸水性樹脂行業,由於反傾銷後原材料市場形成壟斷,價格暴漲,導致30多家高吸水性樹脂企業紛紛倒閉、停產,與此同時,國外產品趁機大量湧入國內市場。
反傾銷後丙烯酸價格驚人上漲
作為國內生產丙烯酸及酯的最大生產企業——北京東方化學工業集團(以下簡稱東方化工)、上海高橋石化丙烯酸廠、吉聯(吉林)石油化學有限公司,針對國外出口丙烯酸酯的大量低價傾銷行為提起了反傾銷調查。2001年6月和2003年4月,國家先後公布了對原產日本、美國、德國,及韓國、印尼、馬來西亞和新加坡等進口丙烯酸酯的反傾銷案終裁決定。三家企業獲得了反傾銷的勝訴。
據了解,近10年來,我國丙烯酸工業發展很快,但仍不能滿足迅速增長的市場需求。國內自給率呈逐年下降趨勢,由1996年的80%降至2001年的44%,對進口依賴度相應由20%增加到56%。
實行反傾銷措施後,國內丙烯酸由原來的供過於求,一下變為奇貨可居,其價格出現了驚人的上漲:東方化工乙烯產品出廠價格報單顯示,從2003年七八月份至今年2月,丙烯(基礎原料)單價一直穩定為5700元/噸,但丙烯酸酯的最高價格為每噸17000元,上漲了1倍。而相關產品丙烯酸,由最低時的每噸6750元漲至21600元,上漲約3倍。
化工專家介紹,東方化工等三家企業的丙烯酸酯產品在市場上佔有絕對優勢,它們同時又是丙烯酸的僅有生產廠家。反傾銷後,由於利潤較低,國外已基本不再向我國出口丙烯酸。面對旺盛的市場需求,三家企業生產能力有限,對丙烯酸的價格又具備排他性。在這種情況下出現的大大超出成本的反常提價行為,令丙烯酸下游產業、高吸水性樹脂行業難以為繼。
下游企業遭受「滅頂之災」
投資達5000萬元的唐山博亞科技工業開發有限公司,是全國最大的保水劑生產示範基地,如今企業已經停產半年。財務主管任海霞說:「去年八九月份,丙烯酸價格往上猛躥,實在太離譜了,我們的產品賣一噸要賠3000多元,賣得越多,賠得就越多,不停產拖不下去了。原料廠家獲得這樣的超額利潤不正常。」
另一家被迫停產的陝西漢中樹脂有限公司,也是一家國有企業,去年丙烯酸價格漲到1.3萬元左右,就無力生產了。總經理隆建民說:「我們1989年就正式出高分子產品,到2000年占據了比較大的市場份額,光設備投入就有500萬元。誰想到,市場剛剛發育並替代了進口,就遭致『滅頂之災』,職工放假8個多月了。」
目前我國高吸水性樹脂生產企業有近40家,年產能力3萬噸,但產量不到3000噸。國有企業尚且如此遭遇,由於原料供應不能保證,且價格大大超出企業承受能力的民營企業更是紛紛倒閉關門。
唯一苦苦支撐的濟南昊月樹脂有限公司,曾占據國內高分子吸水樹脂銷售市場的30%份額,是東方化工的丙烯酸大客戶,幾度全面停產,各項經濟損失近500萬元。這家企業自今年2月先後向商務部、發展改革委等提出反壟斷調查,到目前沒有明確結果。
昊月公司總經理楊志亮說:「最初丙烯酸價格飛漲,我們覺得是原材料丙烯價格上漲所致,然而,經過認真調查發現,丙烯的價格一直很穩定,而丙烯酸價格暴漲,廠家利用的正是他們供不應求的趨勢及絕對的支配地位,是明顯的不正當競爭。」
對下游企業的這些遭遇,東方化工銷售部工作人員的說法是,由於一段時間以來石油、水、煤價格普遍上漲,加之丙烯酸類產品一直供不應求,多重因素作用其價格「隨行就市」,國際上也是如此。至於高吸水樹脂企業的停產、倒閉,這是市場的正常「洗牌」行為。
國外廠商進貨量迅速上漲
企業負責人普遍反映,丙烯酸類項目都是國家巨資投入,發展改革委嚴格審批,目的就是考慮整個產業的配置,實現進口替代。可如今企業利用國家的保護政策,只顧自己生產,而無視下游廠商的死活,最終還是讓國家財產和行業發展受損。
據國外一些企業駐中國代表處透露,今年高分子吸水樹脂的進貨量上漲了5倍。日本、韓國企業紛紛湧入,開始都採用平價供應策略,沒想到國內競爭對手沒有了,價格最近開始上漲。記者在調查中了解到,像天津小護士、重慶絲爽、四川吉慶衛生用品有限公司,自去年底以來,已紛紛轉向採用進口商的產品。
化工專家表示,化工類產品實際是個鏈條產業。丙烯酸的漲幅過高,導致國內吸水性樹脂企業萎縮、垮掉。昂貴的化工設備不用,老化是很快的,這些還都是有形損失,而無形損失呢?我國有三四億人使用衛生巾,失去這樣大的市場太可惜了。
反傾銷是把「雙刃劍」
著名反壟斷法專家、對外經濟貿易大學博士生導師黃勇教授認為,我國雖然沒有反壟斷法,但相關精神在反不正當競爭法和價格法中都有體現,問題是很多關鍵的技術性衡量指標無法可依。高吸水樹脂行業的遭遇,反映出反壟斷與反傾銷也存在協調問題,特別是要防止對原材料產品佔有壟斷地位的企業借機抬高價格,使相關產業的發展受損。
一般而言,判斷其行為是否發生壟斷,有三個構成要件:一是企業是否占市場支配地位;二是企業之間是否有共謀,可從其價格上漲趨勢、後果等進行推定;三是在一定時期內不正當地維持高定價。市場支配地位很好判斷,但是否濫用就要進行更細致的調查。需要明確一點,各國的反壟斷法不是反占市場支配地位的企業,而反的是對其支配地位的濫用行為,因而,國家應加快出台反壟斷法。
黃勇教授同時指出,反傾銷也是一把「雙刃劍」,實施這項措施,特別是對化工類原材料產品,要進行上下游及相關產品的成本核算。丙烯酸酯反傾銷,維護了國內幾家企業的利益,但相關產業卻瀕臨倒閉。這是令人深思的,表面上我們奪回了丙烯酸酯市場,但又拱手相讓了高分子樹脂市場。不管是反傾銷還是反壟斷,要建立制度性的溝通和協調機制,最終目的是維護公平的競爭格局,保護消費者福利的整體提高。