不飽和聚酯樹脂增塑劑

『壹』 如何改善或者解決不飽和聚酯樹脂固化收縮開裂方法

晚上好，出來現收縮開自裂有可能是固化交聯後缺乏柔韌度所致的應力開裂，可以考慮在配方中加入少量和苯乙烯相容性良好的鄰苯二甲酸酯做增塑劑來緩解，成本稍微高一點亦可考慮配方中的甲基丙烯酸甲酯替換一部分為甲基丙烯酸丁酯交聯成彈性體來抵抗固縮形變。因為死角處的收縮拉抗強度很高，沒有軟段支持就會碎裂。另外提高樹脂含量減少碳酸鈣也會一定程度上降低開裂發生幾率但是總體強度可能就不盡人意。

『貳』 反應性增塑劑概述與幾種常用反應性增塑劑簡介

參考資料：

3
a
丙烯酸（甲基丙烯酸）酯

b
馬來酸酯、富馬酸酯和衣康酸酯

c
烯丙基酯

這
3
類可應用於塑料、
橡膠、
樹脂等多種聚合體的加工，
主要用於塑
料的增塑。

丙烯酸（甲基丙烯酸）酯的結構式可以如下表示：

CH2=CHCOO(CH2)XOOCCH=CH2

其中的
X=1~12
丙烯酸（甲基丙烯酸）
酯有如下用途：
丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯
是有機合成的中間體及高分子的單體，可與多種化合物聚合或共聚，
形成不同的獨特性能的聚合體。
可用於加工成包裝用片材、
容器以及
一些建築材料。可用於聚氯乙烯的塗層材料、樹脂及橡膠的交聯劑、
膠粘劑和共聚物改性劑等。

馬來酸酯、富馬酸酯和衣康酸酯，三者結構式可如下表示：

馬來酸酯

(
順丁烯二酸酯
)

富馬酸酯

（反丁烯二酸酯）

C
H
2
C
C
O
O
(C
H
2
)
X
O
O
C
C
C
H
2
C
H
3
C
H
3
C
H
C
O
O
R
C
H
C
O
O
R

4

衣康酸酯

（亞甲基丁二酸酯）

馬來酸酯、
富馬酸酯和衣康酸酯主要用途有：
主要作為高分子物
質的單體、
共聚單體和有機合成的中間體。
在用於高分子化合物除單
獨聚合外，
多數情況下都是做內增塑劑，
即作為共聚單體以使樹脂改
性，增加塑性，所得的共聚體可做表面塗覆劑、纖維及薄膜處理劑、
合成潤滑油以及添加劑、粘結劑、離子交換樹脂等。

烯丙基酯系：
丙烯醇與多元酸製得。
常用的多元酸有鄰苯二甲酸、
間苯二甲酸、順丁烯二酸、氰尿酸、異氰尿酸、磷酸等。

最常用的一種是鄰苯二甲酸二烯丙酯（
DAP
）

DAP
結構式如下：

鄰苯二甲酸二烯丙酯
（
DAP
）
主要用於制備鄰苯二甲酸二異丙酯
樹脂、不飽和聚酯樹脂的交聯劑、纖維素酯的增強劑，可供不加抑制
C
H
C
O
O
R
C
H
C
O
O
R
C
H
2
C
C
H
2
C
O
O
R
C
O
O
R
C
C
O
O
C
H
2
C
H
C
H
2
O
C
H
2
C
H
O
C
H
2

5
劑即自行聚合的樹脂類作為增塑劑。

通用增塑劑改進橡膠實例：甲基丙烯酸酯改善順丁二烯橡膠性
能。用甲基丙烯酸
C7~C12
烷基酯增塑順丁二烯橡膠，可改善橡膠的
加工性，延長耐老化性

，抗疲勞強度，同時不影響橡膠的耐寒性。

C7~C9
烷基酯對改善該橡膠的加工性能最好，
C10~C12
烷基酯對改
善疲勞強度最好。而這六種烷基酯中，甲基丙烯庚酯增塑能力最強。

橡膠用反應性增塑劑

專用於橡膠生產中的反應性增塑劑，
主要是一些低分子量的液體
橡膠，
只用於增塑某一種或幾種橡膠的特別增塑劑，
以及近年來發展
的生物基增塑劑。

液體橡膠增塑劑主要有液體聚異戊二烯
(LIR)
和液體丁腈橡膠
(LNBR)
。

液體聚異戊二烯
(LIR)
由鋰系陰離子活性聚合而成，玻璃化轉化
溫度為
63
℃，是一種無色無味粘稠性透明液體，其結構可隨意調整、

製品顏色淺、幾乎無雜質、流動性好，可用在一些對純度要求較高的
場合。
除具有普通液體橡膠的性能外，
由於與天然橡膠鏈節結構相同，
更適合於作橡膠增塑劑。

作為增塑劑，
LIR
可加入天然橡膠（
NR
）
、順丁橡膠
(BR)
、異戊
橡膠
(IR)
、丁苯橡膠
(SBR
，嵌段或無規
)
、戊苯橡膠（
SIR
，嵌段或無
規）
、
三元乙丙橡膠等各類低極性橡膠中，
有效降低橡膠的門尼粘度，
有利於混煉加工

。

作為反應性增塑劑，
LIR
不遷移、揮發，也不會被溶劑抽出，制

6
品不產生收縮、變形、污染等現象。
LIR
能節省混煉膠的能量消耗，
提高擠出效率和擠出物尺寸穩定性，
改善擠出和壓延膠料表面質量及
改善未硫化膠片的粘性。
LIR
增塑天然橡膠／順丁橡膠體系與芳烴油
增塑相比，橡膠壓縮疲勞生熱和壓縮永久變形低，
滾動阻力也低，有
利於輪胎節能。

液體丁腈橡膠
(LNBR)
的合成主要採用自由基聚合歷程，
即以自由
基機理進行的乳液聚合和溶液聚合。
LNBR
常溫下呈黏稠液體狀態，
其數均分子量通常在
10000
以下。

可用作增塑劑、膠粘劑、塗料以
及固體火箭推進劑。

液體丁腈橡膠
(LNBR)LBNR
作為增塑劑能有效降低橡膠的門尼
粘度，
改善其加工性能；
可以延遲橡膠的起始硫化而正硫化時間基本
不變；對橡膠拉伸強度影響較小，同時可改善橡膠耐壓縮性能；
耐抽
出性能高。

生物基反應性增塑劑是近年來剛剛發展起來的一類增塑劑，
它可
以有效解決增塑劑遷移和食品安全問題，
減少了環境污染，
改善人類
的生存環境，
對於實現經濟的可持續發展具有重要的意義。
開發生物
基、
環保型增塑劑已成為當今橡膠助劑行業研究的熱點問題。
大豆油
增塑三元乙丙橡膠
（
EPDM
）
就是生物基反應性增塑劑一個較好的應用
實例。

大豆油取自大豆種子，
是世界上產量最多的油脂。
大豆油主要成
分有：棕櫚酸
7-10%
，硬脂酸
2-5%
，花生酸
1-3%
，油酸
22-30%
，亞油
酸
50-60
，亞麻油酸
5-9%
。

7
大豆油作為反應性增塑劑與石蠟油、
芳烴油、
環烷油等傳統的橡
膠增塑劑相比。具有無毒、環保、耐油、耐抽出穩定性好、揮發度低
等特點；
大豆油自身含有大量雙鍵，
可以在硫化過程中發生自聚、也
可以在膠料硫化交聯過程當中起到反應性增塑劑的效果。

大豆油增塑三元乙丙橡膠（
EPDM
）可以有效降低
EPDM
門尼粘度、
表觀粘度，改善
EPDM
加工性能；大豆油對
EPDM
的增塑機理符合反應
性增塑劑的增塑機理，
大豆油在膠料中一部分產生了自聚，
一部分與
EPDM
第三組分反應，接到了橡膠的分子鏈段上。當交聯劑含量達到
一定量
(6
份以上
)
時幾乎不會被有機溶劑抽出。

個人總結

反應性增塑劑可以有效的解決物理增塑劑易揮發，
易遷移、
易抽
出，使製品體積收縮等缺點，
是近年來來研究發展的重點。而生物基
植物基反應性增塑劑具有易加工、低成本、
無毒無污染的優勢，
是一
種無可比擬的環保型增塑劑，具有無限的前景。

『叄』 不飽和樹脂油漆塗料（PE）的缺點有哪些

不飽和樹脂油漆塗料（PE）其優點：
1：具有很好的硬度，可達到3H以上回。
2：面漆能做出很高的光答澤度。
3：耐磨、耐酸鹼、耐熱性好。
4：豐滿度很高。
其缺點：
1：操作性較為復雜需加入引發劑與促進劑才能起到固化作用，引發劑、促進劑的
加入量要依據氣溫、濕度的變化而變化。再則引發劑與促進劑不能同時調入油漆中，
否則易引起火災與爆炸。調配油漆時有嚴格的要求。
2：調好的油漆活性期很短，調好的油漆必須在25分鍾之內用完。
3：PE面漆有亮光產品，沒有亞光產品。
常見的工藝：
1：PE底、PE面有很高的豐滿度與硬度，常用在樂器、工藝品、櫥櫃、音箱上。
2：PE底、PU面有高的豐滿度，抗下陷性能好，常用在辦公傢具檯面及高檔
套房傢具上（如新古典傢具系列）。

『肆』 不飽和聚酯樹脂加什麼可以不怕摔，請各位大神賜教！！！

晚上好，191不飽和聚酯中最簡單增加一定柔韌度方法就是添加適量的增塑劑比如鄰苯二甲酸酯和專脂肪酸甲酯等等高屬沸點溶劑，以適量增大收縮率為代價來變軟。另一種方法就是在活性稀釋劑苯乙烯里添加一些彈性高聚物比如液體丁腈橡膠、液體聚異丁烯和SBS，在過氧化甲乙酮引發後共聚成PIB-PS-PMMA的改性玻璃鋼來增加抗沖性能。因為聚酯結構本身大多都缺乏軟段，以上兩種方法希望對你有所幫助。

『伍』 鄰苯二甲酸二丁酯是不飽和樹脂的促進劑還是引發劑

晚上好，復DOP既不是聚酯的促進制劑也不是引發劑，它是增塑劑，不屬於加成反應中的活性組分。不飽和聚酯中，促進劑為銅鹽或者烷基鈷鹽，引發劑目前常用為過氧化有機物比如BPO，MEKP等等（也有部分使用和環氧樹脂相同的酸酐來加熱固化），活性稀釋劑為苯乙烯，常見的酯類，除苯甲醇外的醇類，除縮水甘油醚外的醚類均為非活性成份，只能用於來有限稀釋。所有鄰苯二甲酸酯均為增塑劑+稀釋劑。苯甲醇例外，因為它對聚酯固化有一定的催化作用。這些都是樹脂配方的老工藝了請參考。

『陸』 如何增加不飽和樹脂的任性

不知道是那種樹脂，是不飽和聚酯樹脂嗎，如果你是使用樹脂做產品，可以添加一定比例的增塑劑，如果你是生產樹脂的可以通過調整配方增加韌性

『柒』 不飽和樹脂能和環氧樹脂混在一起用嗎，最佳比例是多少

下午好，因為兩者復固化機理制不同不建議混合交聯。不飽和聚酯一般是通過過氧化基團在有機鈷鹽催化下使主料中的聚酯多元醇、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯三種活性單體發生聚合反應成為固體屬於親酸體系，它和常見環氧樹脂的脂肪胺或者芳香胺鹼性固化體系有配伍沖突，僅能和酸酐型熱固化環氧樹脂有一定兼容性。即使不添加過氧化甲乙酮，環氧E-44、E-51體系中的乙二胺或者三乙烯四胺也無法使丙烯酸酯或者苯乙烯開環交聯請酌情參考。但是不飽和聚酯和環氧樹脂有一些活性稀釋劑諸如AGE、BGE和PTGE等縮水甘油醚是通用的也可以在鹼性條件和有機錫催化下實現開環聚合（另外，一些低環氧當量樹脂比如E-15、E-20等固體在溶於不飽和聚酯增塑劑的鄰苯二甲酸酯之後，也能成為單組分增硬填料使用）。

『捌』 甲甲酯可以添加在不飽和聚酯樹脂中嗎

下午好，如果你說的是191不飽和聚酯，甲基丙烯酸甲酯是配方中的一種單體兼具活內性稀釋劑類似另容一種單體苯乙烯，兩者互溶後在過氧化甲乙酮自由基引發下聚合成PMMA-PS塑料合金也就是我們常說的玻璃鋼。甲基丙烯酸甲酯在整體交聯中起到為PS增加柔韌度和抗沖強度的雙重作用，也可以看做是一種固體增塑劑類似硬脂酸。

『玖』 不飽和聚酯樹脂的主要原料為乙二醇、馬來酸酐和鄰苯二甲酸酐。試說明三種原料各起什麼作用。

乙二醇聚合用
馬來酸酐是給不飽和聚酯引入不飽和鍵，增加其含量可以提高不飽和聚酯的不飽和度，從而提高其交聯度
鄰苯二甲酸酐的量增加可以提高成型後材料的剛性