氟化工行業污水處理

『壹』 除氟劑怎麼深度除氟呢

在含氟廢水中投加的化學葯劑將氟去除的方法統稱為化學除氟法。除氟劑的選擇是影響去除效果的重要因素。對於同一種廢水，投加葯劑不同，除氟效果會大相徑庭。環瑞高效除氟劑是根據各行業污水特性研發的深度除氟葯劑，包括液體除氟劑和固體除氟劑。

一、氟的危害

1）氟及其化合物是對人類毒害作用較大的物質。氟及氟化物能抑制酶的催化功能，此外，還能使血清鈣下降，抑制凝血機制。氟還能使牙齒的琺琅質層緻密化，從而使鈣的沉著量增加。另一方面，水溶性氟化物由消化器官吸收，並集中在骨、腎和甲狀腺中，大部分通過尿液排出體外。大量吸入氟化氫或內服氟化鈉，也會引起急性中毒。

2）水中的氟離子濃度若超過8 ppm，會使水中能分解污染物的微生物效率降低，進而導致廢水中氨氮、COD指標升高。若氟離子濃度過高，甚至會在排入自然水體時造成微生物死亡，進而導致黑臭水體；高濃度氟離子排污也會損害企業內使用的微生物池。

『貳』 含氟污水處理工藝有哪些好方法

化學沉澱法
化學沉澱法是含氟廢水處理最常用的方法
,
在
高濃度含氟廢水預處理應用中尤為普遍
。
沉澱法系
加化學品處理
,
形成氟化物沉澱物或氟化物在生成
的沉澱物上共沉澱
,
通過沉澱物的固體分離達到氟
離子的去除
。
因此
,
其處理效率取決於固液分離的
效果
。
常用的化學品有石灰
、
電石渣
、
磷酸鈣鹽
、
白
雲石或明礬等
。
按照所使用的化學品來分
,
可分為以下幾種方
法
:
2
.
1
石灰沉澱法
對於高濃度含氟工業廢水
,
一般採用石灰沉澱
法
,
利用石灰中的鈣離子與氟離子生成C
aF
:
沉澱而
除去氟離子
。
石灰投加的方式可採用投加石灰乳或投加石灰
粉
,
一般情況下
,
投加石灰粉適合在酸性較強的場
合
,
投加石灰乳多在
pH
值相對較高的場合
。
石灰
的價格便宜
,
但溶解度低
,
因此很多時候只能以乳狀
液投加
,
由於生成的C
a
凡沉澱包裹在C
a
(
OH
)
:
顆
粒的表面
,
使之不能被充分利用
,
因而用量大
。
除去
1mg
氟理論上約需要消耗氧化鈣的量為
1
.
47
mg
,
但
由於廢水中其他物質的影響以及氧化鈣除氟效果比
較差
,
實際處理過程中
,
石灰投加量往往需要過量
5
0%以上
。
而在投加石灰乳時
,
即使其用量使廢水
pH
達
到12
,
也只能使廢水中氟離子濃度下降到巧m酬L
左右
,
且水中懸浮物含量很高川
,
達不到G
B8
9
79 一
96《污水綜合排放標准》一級標准要求
。
原因是
,
一
方面由於石灰乳的溶解度較小
,
未能提供充足的
C
a 「
+
使之形成Ca 凡沉澱
,
另一方面
,
在反應過程中
形成的Ca
F
Z
,
常溫下難溶於水
,
溶度積常數Ks
P =
2
.
7
、
ro
一
』「
,
18 ℃時
,
C
磯在水中的溶解度是16
.
3
In
歲L
,
摺合含氟7
.
7m
歲L
,
在此溶解度下的氟化鈣會形成沉
淀物
,
用石灰中和產生的C
aF
:
沉澱是一種細微的結

『叄』 氟化工的問題

一些專家學者認為，全球氟化工產業正在向螢石資源集中地區、發展中國家和市場潛力大的地域轉移。中國豐富的螢石資源、良好的投資環境、廣闊的市場、相對低廉的製造成本，使得國際氟化工企業及加工型企業紛紛進入投資。
專家的分析認為，當前中國氟化工發展面臨著四大主要問題：
一是螢石作為不可再生資源被無序開采和浪費。這一問題已引起國家重視，國家從1999年開始，對螢石資源做為戰略資源進行保護，開始對螢石的出口實行許可證制度，並對新發現的一些大型、特大型礦山進行封存，同時對礦山的開采經營權採取公開競拍賣的形式。目前華東地區的資源已逐步開采完畢，開采重心逐漸向華中和西北腹地轉移。
二是氟化工生產因具有介質高腐蝕、廢水難生化、單體易爆性等特徵，面臨著環境保護與安全運行的壓力。氟化工生產企業規模較小，產品單一，布局分散，低水平重復建設與惡性競爭突出，部分企業污染嚴重。「恐氟症」以及對「無氟」概念的渲染，使得人們對氟材料認識上存在誤區。
三是基礎研究與應用研究薄弱，制約了氟化工的後續發展。在整個產業鏈條中，國內企業在靠近原材料的低端產品方面具有一定競爭力，但在附加值高、加工深度以及技術要求高的產品領域中，基本上被國外企業占據。很多企業在技術開發方面的投入僅為銷售收入的1%～2%。技術開發人員往往只有生產及管理人員數量的1/10，部分企業甚至沒有開發人員，只是臨時請一些專家來現場指導。因此在高端產品方面，國內的企業只在少數產品上實現了工業化生產。
四是跨行業的上下游聯系不夠緊密。許多企業主要生產傳統的大眾化的含氟中間體，新型含雜環等結構復雜的含氟中間體研究開發緩慢，生產較少。目前的產業競爭局面是上游國內企業眾多，競爭日益激烈，下游高附加值的產品則由國外企業占據。
為此，專家建議應充分發揮行業協會的協調功能，加大螢石資源保護與節約利用的力度，加強經濟技術交流與合作，優勢互補，開展新材料推廣和導向，引領消費。企業之間要加強分工協作，細分市場，建立競合關系，營造合理有序、共存共榮的發展環境。

『肆』 氟化工行業准入條件

氟化氫行業准入條件

氟化氫是螢石等含氟資源實現化學深加工、發展氟化工的關鍵中間產品。為優化氟資源配置，提高氟資源綜合利用水平，大力構建資源節約、環境友好、本質安全的氟化工產業體系，促進產業健康可持續發展，根據國家有關法律法規和產業政策要求，按照「控制總量，優化配置，節能降耗，安全環保，技術創新，持續發展」原則，制定本准入條件。

一、產業布局

（一）新建氟化氫生產裝置、新設立氟化工企業應當符合當地產業發展規劃和土地利用總體規劃，應當有穩定可靠的螢石等資源保障，必須進入具有環境容量和安全容量、擁有含氟污染物（包括含氟渣料、液體和氣體，下同）治理和資源化綜合利用設施以及危險化學品存儲、運輸設施，大力發展循環經濟的開發區（包括產業園區、產業聚集區，下同）。

（二）在縣級及以上人民政府規定的風景名勝區、自然保護區、飲用水源保護區和其他需要特別保護的區域內，城市規劃區邊界外2公里以內，主要河流兩岸、公路、鐵路、水路干線兩側，及居民聚集區和其它嚴防污染的企業周邊1公里以內，國家及地方政府規定的環保、安全防護距離內，禁止新建、改擴建氟化氫生產裝置。

（三）雖然滿足上述各種邊界要求，但不在開發區內的現有氟化氫生產企業，除開展安全環保改造外，不得新增氟化氫產能，鼓勵這些企業停產退出或向開發區搬遷。

（四）除開發生產高純、超凈的電子等行業專用氟化氫產品和生產自用的氟化氫原料外，不得新建、擴建非原料用的氟化氫生產裝置。

二、規模、工藝與裝備

（一）為滿足節能、環保以及安全生產要求，提高氟資源利用率，實現合理的規模經濟，新建生產企業的氟化氫總規模不得低於5萬噸/年，新建氟化氫生產裝置單套生產能力不得低於2萬噸/年（資源綜合利用方式生產氟化氫的除外）。

（二）新建、改擴建氟化氫生產裝置應當採用先進的工藝技術，選用節能、環保、安全的設備，主要工段、關鍵設備應當實現在線控制和遠程視頻監控，整個生產線應當建立綜合控制性能先進的DCS等在線遠程自控系統。

（三）新建、改擴建氟化氫生產裝置應當同時配套建設含氟粉塵收集利用系統、含氟污水治理系統和含氟渣料資源化系統。

（四）禁止以螢石為原料，採用水直接吸收工藝新建、擴建氫氟酸生產裝置。

氫氟酸應用企業應當根據生產平衡實際需要，就地以氟化氫為原料建設氫氟酸生產裝置，實現氫氟酸生產的清潔化。

三、節能降耗與資源綜合利用

（一）新建、改擴建的氟化氫生產裝置，經連續72小時生產考核，每噸氟化氫產品螢石（粉）（標准號YB/T 5217，氟化鈣含量不低於97％）消耗不得高於2.25噸、綜合水耗不得高於1噸、年均綜合能耗不得超過450千克標煤。

（二）氟化氫生產企業應當發展循環經濟，提高能源梯次利用和螢石、含氟石膏渣等資源綜合利用水平。

含氟石膏渣硫酸鈣含量不得低於90％、氟化鈣含量不得超過2％、硫酸含量不得超過0.5％，年綜合利用率必須在90％（包括簽訂長期合同委託加工利用）以上。

（三）新建、改擴建的氟化氫生產裝置，水循環利用率不得低於95％。

現有氟化氫生產企業應通過改造，在2013年年底前達到上述要求；通過改造達不到的，要按期停產或退出。

四、環境保護

新建、改擴建氟化氫生產裝置，應當嚴格遵守環境影響評價制度，採取清潔生產工藝，按照環保「三同時」原則同步建設配套的環境設施和資源化設施。

廢渣排放應當達到GB 18599《一般工業固體廢物貯存、處置場污染控制標准》要求，廢液排放應當達到GB 8978《污水綜合排放標准》要求，廢氣排放應當達到GB 16297《大氣污染物綜合排放標准》要求。相關地方有更為嚴格污染物排放標準的，應同時滿足地方污染物排放標准要求。

含氟石膏渣應當有效回收並綜合利用，禁止隨意堆存、填埋。含氟石膏渣應當封閉存放，存放區必須進行防滲漏處理。

現有氟化氫生產企業應當按規定開展清潔生產審核並通過清潔生產評估，應當在2013年年底前達到上述要求；通過改造達不到的，要按期停產或退出。

五、主要產品質量

新建、改擴建的氟化氫生產裝置，氟化氫產品質量應當滿足GB 7746《工業無水氟化氫》要求。

利用氟化氫生產的氫氟酸產品質量應當達到GB 7744《工業氫氟酸》或生產企業內控使用要求。

六、安全生產、職業健康和社會責任

（一）新建、改擴建氟化氫生產裝置應當由有甲級資質的設計單位進行設計,由具有相應資質的單位組織環境、健康、安全評價和節能評估，由有甲級資質的單位進行施工，嚴格執行國家、行業、地方各項管理規范和規定，健全管理制度。

（二）氟化氫生產企業應當通過質量管理體系、環境管理體系和職業健康安全管理體系認證；必須建立健全危險化學品安全管理制度和氟骨病等職業病防治制度；積極推進能源管理體系建設。

七、監督與管理

（一）新建、改擴建氟化氫生產項目的投資管理、土地供應、環境評價、安全許可、節能評估、信貸融資、生產許可等，應當依據本准入條件。

對不符合本准入條件的，國土資源管理部門不得辦理土地使用手續，環境保護管理部門不得辦理環保審批手續，安全監管部門不得辦理安全許可，金融機構不得提供信貸支持，質檢部門不得辦理工業產品生產許可，地方人民政府或相關主管部門可依法決定撤銷或責令暫停項目的建設。

（二）新建、改擴建氟化氫生產裝置建成投產前，要經省級及以上工業、投資、國土資源、環保、安全、質檢等管理部門和有關專家組成的聯合檢查組，按照本准入條件要求進行檢查，經檢查未達到准入條件的，應責令限期整改。

（三）省級工業和信息化主管部門要加強對氟化氫生產企業執行本准入條件情況進行督促檢查。有關行業協會要積極宣傳貫徹國家產業政策，加強行業自律，協助政府有關部門做好行業監督、管理工作。

（四）符合本准入條件的氟化氫生產企業名單，工業和信息化部將定期向社會公告，並實行動態管理。

（五）螢石（粉）生產企業不得向不符合本准入條件的氟化氫生產企業提供螢石（粉）產品；氟化氫生產企業不得向不符合螢石行業准入條件的螢石（粉）生產企業購買螢石（粉）產品。

八、附則

（一）本准入條件適用於中華人民共和國關境內所有類型的氟化氫生產企業。

（二）本准入條件涉及的法律法規、國家標准若進行修訂，則按修訂後的執行。

（三）本准入條件自發布之日起實施，由工業和信息化部負責解釋。工業和信息化部將根據氟化工產業發展狀況和經濟社會發展要求對本准入條件進行修訂。

『伍』 化工廢水處理的廢水處理

化工廢水預處理物化工藝推薦：
一、 催化微電解處理技術
【技術背景】
有機廢水特別是高鹽高濃度有機廢水處理，一直是國內眾多環保工作者及管理部門關注的難題。隨著我國化學工業的快速發展，各種新型的化工產品被應用到各行各業，特別是醫葯、化工、電鍍、印染等重污染工業中，在提高產品質量、品質的同時也帶了日益嚴重的環境污染問題，主要表現在：廢水中有機污染物濃度高、結構穩定、生化性差，常規工藝難以實現達標排放，且處理成本高，給企業節能減排帶來極大的壓力。
【技術概述】
微電解技術是處理高濃度有機廢水的一種理想工藝，該工藝用於高鹽、難降解、高色度廢水的處理不但能大幅度地降低cod和色度，還可大大提高廢水的可生化性。該技術是在不通電的情況下,利用微電解設備中填充的微電解填料產生「原電池」效應對廢水進行處理。當通水後，在設備內會形成無數的電位差達1.2V 的「原電池」。「原電池」以廢水做電解質，通過放電形成電流對廢水進行電解氧化和還原處理，以達到降解有機污染物的目的。在處理過程中產生的新生態[·O H] 、[H] 、[O]、Fe2+ 、Fe3+等能與廢水中的許多組分發生氧化還原反應，比如能破壞有色廢水中的有色物質的發色基團或助色基團，甚至斷鏈，達到降解脫色的作用；生成的Fe2+ 進一步氧化成Fe3 +，它們的水合物具有較強的吸附- 絮凝活性，特別是在加鹼調pH 值後生成氫氧化亞鐵和氫氧化鐵膠體絮凝劑，它們的絮凝能力遠遠高於一般葯劑水解得到的氫氧化鐵膠體，能大量絮凝水體中分散的微小顆粒、金屬粒子及有機大分子.其工作原理基於電化學、氧化- 還原、物理以及絮凝沉澱的共同作用。該工藝具有適用范圍廣、處理效果好、成本低廉、處理時間短、操作維護方便、電力消耗低等優點，可廣泛應用於工業廢水的預處理和深度處理中。
【技術特點】
(1) 反應速率快，一般工業廢水只需要半小時至數小時；
(2) 作用有機污染物質范圍廣，如：含有偶氟、碳雙鍵、硝基、鹵代基結構的難除降解有機物質等都有很好的降解效果;
(3) 工藝流程簡單、使用壽命長、投資費用少、操作維護方便、運行成本低、處理效果穩定。處理過程中只消耗少量的微電解填料。填料只需定期添加無需更換，添加時直接投入即可。
(4)廢水經微電解處理後會在水中形成原生態的亞鐵或鐵離子，具有比普通混凝劑更好的混凝作用，無需再加鐵鹽等混凝劑，COD去除率高，並且不會對水造成二次污染；
(5)具有良好的混凝效果，色度、COD去除率高，同量可在很大程度上提高廢水的可生化性。
(6)該方法可以達到化學沉澱除磷的效果，還可以通過還原除重金屬；
(7)對已建成未達標的高濃度有機廢水處理工程，用該技術作為已建工程廢水的預處理，即可確保廢水處理後穩定達標排放。也可將生產廢水中濃度較高的部分廢水單獨引出進行微電解處理。
(8) 該技術各單元可作為單獨處理方法使用，又可作為生物處理的前處理工藝，利於污泥的沉降和生物掛膜
【適用廢水種類】
⑴.染料、化工、制葯廢水；焦化、石油廢水；
------上述廢水處理水後的BOD/COD值大幅度提高。
⑵. 印染廢水；皮革廢水；造紙廢水、木材加工廢水；
------對脫色有很好的應用，同時對COD與氨氮有效去除。
⑶. 電鍍廢水；印刷廢水；采礦廢水；其他含有重金屬的廢水；
------可以從上述廢水中去除重金屬。
⑷. 有機磷農業廢水；有機氯農業廢水；
------大大提高上述廢水的可生化性，且可除磷，除硫化物
二、新型催化微電解填料
【技術概述】
它由多元金屬合金融合催化劑並採用高溫微孔活化技術生產而成，屬新型投加式無板結微電解填料。作用於廢水，可高效去除COD、降低色度、提高可生化性，處理效果穩定持久，同時可避免運行過程中的填料鈍化、板結等現象。本填料是微電解反應持續作用的重要保證，為當前化工廢水的處理帶來了新的生機。
【產品關鍵創新點】
(1)由多元金屬熔合多種催化劑通過高溫熔煉形成一體化合金，保證「原電池」 效應持續高效。不會像物理混合那樣出現陰陽極分離，影響原電池反應。
(2)架構式微孔結構形式，提供了極大的比表面積和均勻的水氣流通道，對廢水處理提供了更大的電流密度和更好的催化反應效果。
(3)活性強，比重輕，不鈍化、不板結，反應速率快，長期運行穩定有效。
(4)針對不同廢水調整不同比例的催化成份，提高了反應效率，擴大了對廢水處理的應用范圍。
(5)在反應過程中填料所含活性鐵做為陽極不斷提供電子並溶解進入水中，陰極碳則以極小顆粒的形式隨水流出。當使用一定周期後，可通過直接投加的方式實現填料的補充，及時恢復系統的穩定，還極大地減少了工人的操作強度。
(6)填料對廢水的處理集氧化、還原、電沉積、絮凝、吸附、架橋、卷掃及共沉澱等多功能於一體。
(7)處理成本低，在大幅度去除有機污染物的同時，可極大地提高廢水的可生化性。
(8)配套設施可根據規模和用戶要求實現構築物式和設備化，滿足多種需求。
(9)規格：1cm*3cm （填料形式多樣,有顆粒球形、多孔柱形及其他，大小可定製）。
(10)技術參數：比重： 1.0噸/立方米，比表面積： 1.2 平方米/克， 空隙率： 65% ，物理強度：≧1000KG/CM2.
三、多相催化氧化處理技術
【技術概述】
該處理技術是環境領域新發展的一種技術，主要採用以羥基自由基為核心的強氧化劑，快速、無選擇性、徹底氧化環境中的各種有機污染物。羥基自由基與水中的溶解性有機物反應形成羥基自由基；在催化劑的催化下，羥基自由基對廢水中有機物進行氧化分解。該技術對CODcr去除、脫色以及提高廢水的可生化性有著顯著的效果。其色度、CODcr去除率可達75%-99%。在對農葯廢水、化工廢水、制葯廢水的實際應用中，該技術體現了很好的應用效果。
【適用范圍】
主要適用於：硝基苯、硝基酚、硝基甲苯、苯酚、苯胺類污水、苯甲醚污水；分散染料、陽離子染料、弱酸性染料類污水；合成醫葯、農葯類污水；獸葯類污水；精細化工類污水;合成樹脂類污水；含氰污水；含氟污水；含蒽污水；焦化污水和電鍍污水等。
化工廢水深度處理中水回用優化組合工藝：
（1） 預處理+UF+RO/NF 處理工藝
(2) MBR+UF/RO/NF處理工藝
工藝系統優點：
超濾系統優點：採用高分子材料的中空纖維膜，抗耐壓、抗污染、使用壽命長
佔地面積小、自動化程度高、
分離能力強、出水水質好
保證後續RO/NF系統的正常運行
RO/NF膜處理系統優點：RO系統採用抗污染反滲透膜、使用壽命長
鹽分、有機物、難降解化合物有效截留
出水水質適用於所有生產工藝
自動化程度高、運行成本低
膜-生物反應器工藝（MBR工藝）是膜分離技術與生物技術有機結合的新型廢水處理技術。它利用膜分離設備將生化反應池中的活性污泥和大分子有機物質截留住，分離出清水，實現生化反應與清水分離同步進行，省掉二沉池。
MBR緊湊簡潔單元結構特別適合於處理成份復雜、污染物濃度高的印染廢水。
MBR工藝的優點：處理效率高、出水水質好、污泥少
水力停留時間短、佔地面積小
易清洗、易更換、運行穩定、運行成本低
耐沖擊能力強、COD和色度去除效率高
應用領域：高濃度化工廢水、氯鹼行業廢水、農葯廢水、化工園區及污水處理廠、
含磷廢水處理、 含甲醛廢水處理

『陸』 廢水處理中 濃氟廢水都是怎樣處理的

一、含氟廢液處理方法一
於廢液中加入消化石灰乳，至廢液充分呈鹼性為止，並加以充分攪拌，放置一夜後進行過濾。濾液作含鹼廢液處理。此法不能把氟含量降到8ppm以下。要進一步降低氟的濃度時，需用陰離子交換樹脂進行處理。
二、工業含氟廢水處理方法二
鈣鹽一電凝聚和磷酸一鈣沉澱法的工藝技術及有關參數。電凝聚的混凝效果好、穩定、且易於控制，適於處理水量較小的工業含氟廢水。磷酸一鈣鹽沉澱是一種共沉澱方法，生成的沉澱物為Ca5(PO4)3F.nCaF2，反應速度快，沉澱效果好。該法可直接用來對現有石灰沉澱法處理設施進行改造，可提高除氟率。
三、含氟廢水處理技術
可以按照結晶理論通過設置預制晶種的步驟，也就是所謂的原水分段注入法（已申請日本專利）達到大幅度提高含氟廢水處理效率的目的。由於該方法在不改變添加葯品的種類，不增加葯品使用量的情況下能顯著提高除氟效率，該方法在舊廠改造以及新廠建設中都不斷得到實際應用（在日本有十幾例應用）。該技術曾在每年一度的日本半導體展覽會上得到展出
四、礦山含氟廢水處理方法
礦山含氟廢水的處理方法，適用於含固體懸浮物和氟的廢水處理，以鋁鹽或鋁酸鹽、高分子絮凝劑為聚集劑，以鈣鹽為輔助降氟劑，並將部分固體沉渣返回用作聚集晶種。其控制條件是按順序加入輔助降氟劑、鋁鹽或鋁酸鹽、調整pH＝6～8、混勻後再加入高分子絮凝劑，混勻後沉降分離固體渣與處理水，將部分沉渣返回到原水中形成連續的循環處理過程。可採用二段處理過程處理含懸浮物高的廢水。葯劑來源廣、用量少，水處理過程時間短。
五、燃煤電廠含氟廢水處理方法
燃煤電廠在濕式除塵過程中產生大量氟濃度高並且懸浮物(粉煤灰)超標的廢水，如直接排放必然污染環境，因此必須對此進行處理使之達到排放或回用的要求。含氟廢水的處理一般為吸附法、電凝聚法和混凝沉澱法等〔1～3〕。其中混凝沉澱法應用最為廣泛。粉煤灰是以煤為燃料的火力發電廠排出的固體廢棄物，每10000kW發電機組排灰渣量約1萬t ，其中85%為粉煤灰。目前，國堆放的粉煤灰達4億t以上，而且還以每年300多萬t的速度在增加，而我國粉煤灰利用率不到30%，而用於研製PSAA混凝劑來處理含氟廢水的研究報道甚少。利用粉煤灰研製的PSAA混凝劑處理熱電廠含氟廢水，取得了較理想的結果，並達到了以廢治廢、資源綜合利用的目的。