Ⅰ 請問,如何去除化工副產品中含硫有機物如二甲基二硫,以消除產品中的臭味謝謝!!
aa01有機廢水:
SUP7901 UASB-射流曝氣組合工藝處理有機工業廢水技術
採用生物反應動力學和流體動力學的最新設計計算原理與方法,應用高新生物技術,在低能耗下凈化有機廢水,將污染物轉化為沼氣加以利用,並數倍地降低系統的污染物產量。具有佔地少、節能、運行成本低、處理效率高等優點。應用范圍:大、中、小型肉類聯合加工廠處理屠宰廢水。也適用於處理工業有機廢水。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP17185 難降解有機工業廢水高新生物處理技術與關鍵設備
研究開發出了包括難降解有機物高效降解菌、自固定化微生物反應器、可連續自動運行和控制的分置式膜-生物反應器和一體式膜-生物反應器中試成套工藝、鐵曝氣還原-厭氧-粉末活性碳活性污泥法組合工藝、SBRK工藝、酵母回收→絮凝→預脫氮硫→厭氧酸化→SBR→深度處理工藝等,並均已成功地應用於中試或示範工程,已建成七項示範工程。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP1631 ACOX系列高濃度有機污水凈化裝置
該裝置是利用催化氧化的原因,將廢水中的有機物氧化分解,從而使廢水大幅度降低COD的一種高效污水處理裝置利用當今化學工程領域中的新技術,與相應的高效催化劑相結合,研製了三相催化氧化反應器,用於處理高濃度高色度工業有機廢水。該裝置具有應用范圍廣,耐沖擊,適應性強,操作方便,處理效果好,容積荷大,工程投資省,處理費用低等優越性。技術轉讓。資料備索。
SUP18347 富氧生物碳有機廢水凈化技術
技術特點:高氧生物碳是我校開發的一項新技術,主要用於有機廢水塗鍍處理及對微污染水源的預處理,以提高自來水水質的量,同時對工業廢水塗鍍處理廢水時用於生產節省水資源。市場前景:對缺水城市及微污染水的凈化有廣闊前景,使大部分有機廢水經該技術用於生產。效益分析:處理一噸水需能耗0.5度電。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP6390 EASBR法處理有機磷甲基氯化物生產污水
本工藝用於有機磷農葯甲基氯化物生產污水等農葯污水,原污水COD6000mg/l,處理水COD小於150mg/l。原污水先經化學[E]預處理,稀釋5 - 10倍後進入催化酸化[A],再送入序列間歇活性污泥池[SBR],處理廠佔地、投資、處理成本比常規方法減少15、35和30%。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP14819 膜法處理草漿黑液及鹼回用技術
本技術其處理工藝流程相對比較簡單,克服了原燃燒法鹼回收的高能耗缺點,降低了能耗。工藝操作和管理比較方便。相對而言,膜法處理鹼回用工藝,可以大幅度降低一次性投資,其一次性固定資產投資約為鹼回收的44%,能耗約為鹼回收的1/4;在其他技術經濟指標方面與1.7萬噸制漿能力的燃燒法鹼回收相近。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP15294 2,3-酸生產廢水的治理與資源化
2,3-酸生產廢水酸性強,毒性大,難以生化降解。經NDA-708樹脂固定床工藝處理後,出水為無色透明液,CODcr<100mg/1,CODcr去除率>96%;出水2-萘酚和2,3-酸等萘系有機化合物<10mg/1,其去除率>99%;樹脂床經脫附,可回收2-萘酚和2,3-酸,回收率>95%。工程投資約100萬元。技術轉讓。資料備索。
SUP18498 蛋氨酸生產廢水處理技術
蛋氨酸生產過程中排放的廢水水質復雜,含有多種有機酸、醇、醛、酯及一些聚合物。開發成功了化學氧化-生化-絮凝處理流程與前絮凝-生化-後絮凝處理流程,均可使最終排水達到國家排放標准。兩種廢水處理流程可供生產與建設單位因地制宜選用。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP18500 間戊二烯樹脂生產廢水處理技術
間戊二烯樹脂生產中洗滌工序排出含大量Al 3的廢水,很難用一般的絮凝沉降方法去除。開發成功加入共沉劑的絮凝沉降法,處理效率高,成本低,處理後廢水中懸浮物與Al 3含量均符合國家排放標准要求。技術特點:以共沉劑、PH調節劑與高分子絮凝劑配合使用,使廢水中氫氧化鋁膠體粒子凝聚沉降。葯劑用量少、沉降速度快、沉渣密實、過濾容易。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP15306 高濃度難降解有機廢水處理技術和方法
主要內容有:1.採用樹脂或有關化學方法回收廢水中有用的原料-酚苯胺等2.對廢水首先採用熱控微電解法處理,COD去除一般可達60%。3.接著採用化學強氧化方法對廢水進一步處理,COD去除率一般可達70左右。4.再採用吸附法處理可使廢水COD進一步下降。5.最後對廢水採用二段系列化處理,達到排放要求。 技術轉讓。詳細資料備索。
SUP854 含高濃度有機物及氨焦化污水催化濕式氧化凈化技術
催化濕式氧化是國際上一種深度處理高濃度有機廢水的新技術。我院開發成功的該項技術,所處理的污水在260-280℃、6.0-9.0MPa條件下,通過裝有濕式氧化催化劑的反應器,使污水中所含有的有機物及氨等污染物氧化分解成無害物排放,對COD、NH2-N(氨氮)及Bap(苯並芘)的去除率分別為99.5%、99.9%及97.2%。該技術已通過小試鑒定。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP15292 β-萘酚生產廢水的治理與資源化
開發成功採用ND-910樹脂固定床吸附法處理β-萘磺酸鈉母液的新工藝,並在1997年通過小試成果鑒定。採用固定床工藝連續運行60批試驗,取得了滿意的效果。高濃度脫附液可套入生產工藝中經水解,吹萘,中和等步驟回收β-萘磺酸鈉和萘,實現污染物的綜合利用。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP15295 氯化苯生產過程中水洗廢水的治理與綜合利用
氯化苯生產過程中排放黃色水洗酸性廢水,其中鹽本含量約8-9,Fe3+濃度為0.2-0.4,苯濃度為500-1000mg/1,氯化苯100-200 mg/1,排放0.4噸廢水/噸產品。由於廢水酸性強,Fe3+和苯的含量高,至今國內尚無有效的處理方法,是氯化苯行業急待解決的一個難題。通過系統的不試研究,開發成功廢水022樹脂固定床除鐵新工藝並通過鑒定。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP9729 活性碳纖維對含酚廢水的處理
活性碳維對水溶液中的苯酚具有優異的吸附能力,能使經處理後的高濃度含酚工業廢水中酚的含量降到0.1×1/1000000。特別是它對低濃度的含酚廢水同樣達到深度凈化處理的目的。達到國家規定的排放標准。本技術採用柱法吸附裝置,設備體積小,操作簡單,可再生,反復多次使用。特別適用於酚濃度低,廢水量大的工廠,以及廢水的深度凈化等方面。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP12121 電-多相催化過程治理二硝基苯酚工業廢水
1996年通過鑒定,技術國際先進。本成果在已授權的電-多催化過程琢其反應器的基礎上,研製出高效的催化劑,安裝成電-多相催化反應器,廢水在常溫常壓下流經反應器,就能達到COD減少,色度降低的好結果。設備簡單,操作方便,治廢效率高,可處理廢水的種類多、范圍廣,運行費有低廉。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP12122 催化濕式氧化治理難降解高濃度有機工業廢水新技術
1992年10月通過鑒定,技術國際先進。催化濕式氧化法是將污水通過一個裝有高效氧化性能催化劑的反應器,在一定的壓力的溫度及催化劑的作用下將污水中的有機物和其他含N、S等毒物氧化分解成CO2、H2O及N2等無害物排放。該雙活性組份催化劑比國外單貴金屬催化劑貴金屬含量低50%,處理水空速可提高一倍。 技術轉讓。詳細資料備索。
SUP6392 ASBR工藝污水處理技術
本工藝為生物化學工藝,適用於各種有機性廢水處理。原廢水先經酸化預處理,再入SBR生化反應池處理,即可達標排放或回用。排泥周期大於150天。原水COD1000~2000mg/l,處理水COD小於或等於100mg/l,其餘各項指標均優於GB8978-88一級排放標准,符合間接回用水標准。應用范圍:肉聯廠、食品廠、制葯廠、化工廠等廠的廢水處理。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP6389 CASBR法處理季戊四醇生產廢水
本工藝用於處理化工、制葯、季戊四醇等難降解有機工業廢水。原污水先經催化酸化(CA),使季戊四醇等難生化降解的有機物解毒並低分子化,為後續序列間歇活性污泥池(SBR)提高可生化性良好的有機質。原污水COD1200mg/l,季戊四醇600mg/l,處理水COD≤120mg/l,季戊四醇不檢出,處理水回用率90%。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP7204 嗜甲基細菌處理甲醇廢水
成果所選育的嗜甲基菌可直接用於處理甲醇廢水(一般含甲醇1,最高不超過5),耐受甲醇沖擊濃度,可達到10。該菌種不僅可處理甲醇廢水,而且還可以處理甲胺、甲醛、烏洛托品等甲基類化合物廢水。該菌種生長條件溫和-常溫和接近於中性;有極強的活性;在長期運轉工程中不會被雜菌污染;有極好的沉降能力(2mm,sv15)和在填料上有很強的附著性。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP5521 電泳油漆有機廢水處理新方法
噴漆、電泳油漆等行業排放出一種高濃度有機廢水,該廢水特點是COD和色度高,為此本項目採取酸化---凝聚氣浮法處理獲得良好效果。對於含COD為2000-3000mg/l、色度為1000-15000倍的電泳漆廢水,採用該工藝處理,排放水中COD、色度、SS、PH、油均達到排放標准。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP5534 含金屬高濃度有機廢水處理技術
本項目以生產酞菁染料工廠排放出的廢水為對象,其水質成份為COD4000-5000mg/l、Cu1700-3800mg/l,該廢水特點是含Cu和COD高,且酸性強,並且是有機絡合銅。本項目採取網捕凝聚和生物三相流化床組合工藝處理獲得良好效果,處理後排放水質中Cu、pH、SS達標,COD≤150mg/l以下。適用於含金屬的高濃度有機廢水處理場合。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP1775 高濃度有機廢水處理技術
本技術適用於白酒(酒精)廠、澱粉廠、啤酒廠、檸檬酸廠等高濃度有機廢水的處理。采?quot;厭氧-好氧"處理工藝。技術優點:1) 厭氧設備的容積負荷高,可達15~20 kg COD/m3 .d以上;2) COD去除率高,可達99%以上;3) 建設及運轉費用低,是其他技術的60~70% ;4) 整個處理設施的佔地面積小、布置緊湊。
SUP540 高濃度有機廢水的開發性處理
建設規模為日處理20噸高濃有機廢水。建設內容為:(1)處理集約化養殖廢水生產綠色肥料;(2)處理澱粉廢水生產綠色飼料;(3)處理再生紙廠廢水生產綠色燃料。本項目根據生態學與經濟學原理,利用涪質分離技術,通過一定手段,對上述高濃有機廢水中的有益成分進行截留與吸聚,將固形物調制、生產成商品性的綠色飼料、綠色肥料及綠色燃料。 技術轉讓。詳細資料備索。
SUP4323 三重環流生物三相流化床處理硝苯及苯胺類廢水的研究
本項目是在構築物中實現氣、液、固三相完全流態化的廢水處理新工藝,其中氣相可以是空氣或O2,固相可以為固定化微生物的活性碳,砂粒和離子交換樹脂等。 選用的微生物是研究室內分離出來的優勢菌種,10小時的停留時間對硝基苯和苯胺的去除率分別達到95%和99%以上。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP16970 有機廢水高效處理設備
該設備具有容積負荷高、生化反應速度快、有機物去除效率高、佔地面積小、能耗低、剩餘污泥量少、耐負荷沖擊能力強等特點,適用於化工、啤酒、屠宰、澱粉、皮革、賓館等廢水的處理。該法與普通活性污泥法相比,工程投資減少10%~15%,佔地面積減少50%~60%,運行費用減少15%,剩餘污泥減少50%~70%。提供廢水處理設備。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP1303 糖精納生產廢水的綜合處理及銅回收技術
糖精納生產廢水主要成分為鄰氨基苯甲酸及鄰苯二甲酸(約40%)、鄰氨甲苯或間對位甲苯(約28%)及不溶性糖精等。主要污染物為難生物降解的有毒有機物,本物化生化組合工藝,通過適當的工藝選擇,利用廠家的廢棄資源,使Cu 由50-200mg/l降至1mg/l以下並予以回收,CODcr達標排放。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP9880 催化氧化-工程菌法處理高濃度工業有機廢水
本技術適用於普通工業有機廢水和高濃度、高色度、高鹽度和高毒性的工業有機廢水的處理。包括:1、物化處理,主要是調整PH和用絮凝劑處理。2、生化處理,工程菌在使用中表現出對有機污染物降解的高效性和適應性。本技術適用於處理高濃度有機廢水,處理每公斤COD的運行費用為0.35-0.5元。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP852 高濃度有機廢水處理技術
本技術特別適用於酒精廠、澱粉廠、味精廠、啤酒廠 、製糖廠等以農副產品為原料的高濃度有機廢水的處理,採用厭氧-好氧工藝。本技術以上處理單元採用裝置化設計,整個處理流程實行以各種處理單元為模塊的有機結合。全套處理系統具有處理效果穩定、運行管理簡單、處理設施的結構布局緊湊、佔地少,建設費用低等優點。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP1263 DBL三相生物流化床
DBL三相生物流化床是高效的工業有機廢水好氧生物處理裝置。本裝置特製輕型流動生物載體,易於流化、比表面大。床內微生物濃度高;空氣布氣均勻,氧傳質效率高,氧飽和度大;三相接觸,氣液膜更新快,有利於高濃度有機物快速降解。DBL三相生物流化床消化吸收日本水處理工程新技術設計而成,是當代環境工程的新成果。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP12237 絡合萃取法處理工業含酚廢水技術
絡合萃取法是依據協同萃取理論和逆絡合萃取理論而研製開發出的處理工業含酚廢水最為有效的方法。含酚萃取劑經過反萃取後可回收酚。且萃取劑復用性好,操作方便,處理費用低,脫色效果好。該技術主要適用於農葯、化工、醫葯、染料、塑料等行業產生的含有苯酚、硝基酚、苯甲酚等各種不同濃度含酚廢水處理及回收,具有高效性和一定的普適性。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP11955 甲胺磷農葯生產廢水處理工藝技術
甲胺磷生產工業廢水,具有濃度高、鹽度高、有機磷含量高、氨態氮含量高,毒性大、生物溶解難等特點,該種廢水排放對環境污染極大。然而至今國內還未有對該種廢水有效治理的方法。我校研究開發?quot;負壓酸解溜"工藝能有效地降解有機磷,並有較高的脫鹽效率,而且能耗低、佔地少、運行費用低,無二次污染等特點。技術轉讓。資料備索。詳細資料備索。
SUP 540 高濃度有機廢水的開發性處理
建設內容為:(1)處理集約化養殖廢水生產綠色肥料;(2)處理澱粉廢水生產綠色飼料;(3)處理再生紙廠廢水生產綠色燃料。本項目利用涪質分離技術,通過一定手段,對上述高濃有機廢水中的有益成分進行截留與吸聚,將固形物調制、生產成商品性的綠色飼料、綠色肥料及綠色燃料。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 20980 超聲-紫外-氧化聯合技術處理有機廢水
超聲輻射水會引起許多復雜的物理變化和化學變化,這種現象成為超聲空化效應。紫外光具有消毒、殺菌作用,並能加速有機物的降解。反應中加入氧化劑可提高聲光聯合輻射的效率,降低成本。超聲-紫外-氧化聯合技術處理有機廢水,降解速度快、效果好、處理設備簡單、操作運行簡便、處理費用低,並具有殺菌、消毒、固液分離等作用。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 21000 高濃度有機廢水處理技術(CWO)
此方法能夠在無稀釋的情況下對氨氮化合物,COD,BOD,污泥等高濃度污濁成分實施一次性高效氧化處理,使之分解成無害的形式(N2,CO2,H2O)。不產生需要二次處理的污泥,而且能同時進行脫色,脫臭和滅菌,處理水還能夠再使用。處理後的排氣中也沒有NOx和SOx的產生。 技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 22233 大孔吸附樹脂處理含磺胺廢水的研究
本課題研究 探討經濟實用的新工藝,以回收排放廢水中的SN和NaNO3。本研究是利用本單位研製的DRHⅢ型大孔吸附樹脂對含SN廢水進行有效的處理,利用樹脂的 吸附特性廢水中的SN得以濃縮而製成優等品級的工業磺胺產品,廢水中的無機鹽製成優等品級的硝酸鈉。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 22238 上流式厭氧污泥床(UASB)反應器綜合技術
成果簡介 ①應用范圍廣。可有效地凈化輕工、釀造、制葯、化工等行業排放的高濃度有機廢水。②負荷高、處理效果好。在已實施的工程中,厭氧反應器負荷可達到5~10kgCOD/m3·d,CO D去率可達85~90%。整體工藝COD去除率可達95%以上。③可回收清潔能源-沼氣,產氣率0.40~0.45m3沼氣/kgCOD(去除)。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 23252 高濃度氨氮和難降解有機物的新型微生物處理法
針對工業廢水中難降解的有機物、高分子聚合物、化學合成染料以及高濃度氨氮等處理難點,選育和馴化不同生長類型的高效降解菌群和脫氮、脫色、除油微生物,可應用於難處理的石油化工、印染、制葯和食品加工行業的廢水處理。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 23487 有機廢水處理中基本無剩餘污泥排放技術的研究
本研究採用兼氧技術,研究一群異養型微生物將菌體外的糖類物水解剝離以及通過生物化學反應打開菌體細胞壁的機理。破碎菌體釋放出的原生質進入有機廢水處理系統,被好氧微生物分解成小分子無機物,達到剩餘污泥減容化。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 23698 間歇式活性污泥法處理有機性工業廢水的試驗研究
通過模型和生產性試驗,確證了間歇式活性污泥法技術對以製革、毛皮加工為對象的高濃度有機為水處理的適用性。提出了間歇式活性污泥法處理製革和毛皮加工為水的各項主要的設計和運行控制參數。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 24039 微電解--生化法處理難解有機廢水技術
微(內)電解法是利用鐵-碳粒料在電解質溶液中腐蝕形成的微(內)電解過程來處理廢水的一種電化學技術。電極反應產生的新生態Fe2+是一種吸附、包容和絡合能力相當強的混凝劑,綜合效果顯著,脫色效果好,可提高廢水可生化性,與二級生化處理匹配性好,操作簡便,運行費用低;生化處理採用水解-好氧工藝。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 25438 高濃度有機廢水處理技術
以農產品或農副產品為原料生產澱粉、脂肪酸、味精、酒精、溶劑、檸檬酸和啤酒等,要排放大量的有機廢水,含有大量的碳水化合物、脂肪蛋白質、纖維素等有機物。我院在UASB反應器的布水系統及三相分離器設計上有獨特之處,對不同的處理對象,採用不同的厭氧處理單元。具有產氣率高,有機物去除率高的優點。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 27296 焦化廢水治理
現採用絮凝與膜分離技術首先對高濃度的COD進行初步治理,然後對分離後的清液採用液體上催化分解技術使廢水中的NH3-N轉化成氮氣等對水體無害的含氮物質。工藝簡單,放大的可靠性高。充分考慮了現有焦化廠廢水治理的工藝,因此容易工業化。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 28024 典型有機廢水處理的一體化成套設備與關鍵技術開發
該設備處理效率高、佔地小、能耗和運行費用低、管理方便、全自動或主體部件自動化操作應用了第三產業有機廢水、小區生活污水和制葯、造紙、紡織和印染等行業難降解毒性行機廢水的處理,通過技術攻關,最終形成年產值達到億元以上的產業化技術產品。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 28034 混凝處理與厭氧水解酸化-好氧生化結合處理高濃度有機廢水
本方法是利用混凝技術將高濃度的有機廢水在進行生化前去除大部分有害有毒物,從而大大降低生化處理負荷,然後採用不完全厭氧技術使廢水的可生化性得到改善,再進行好氧生化深度處理,使處理後的水質可滿足任何一級的環保排放要求。技術特點:工藝結構緊湊,投資省,節約電耗,運行效果穩定,易操作管理,基本上無生化污泥外排。 技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 28035 混凝處理與ABF法生化工藝結合處理高濃度有機廢水
這類工藝主要是應用於特別高濃度污染物、有毒有害的化工類廢水,ABF工藝的耐沖擊負荷、運行穩定、無生化剩餘污泥。ABF法的工作原理主要是充分利用微生種群的特性,為其創造適宜的環境,使不同的生物群在不同的污染負荷下得到良好的繁殖,能更有效地去除污染物。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 28036 混凝處理加好氧生化技術處理中等濃度的有機廢水
在進行了混凝處理去除絕大部分懸浮物和膠體物後,使COD大大降低,直接採用生接觸氧化或活性污泥法使廢水處理達標。特點:投資省,佔地面積小,工藝簡介,運行可靠。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 28038 化學氧化、混凝處理重金屬鹽類廢水和一般性污染的有機廢水
用於處理電鍍廢水、漂洗廢水、低濃度生活廢水及其他低有機污染的輕化工廢水。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 28039 EGSB厭氧反應器處理高濃度有機廢水
用於處理澱粉廢水、酒精廢水和其他輕工食品等廢水。EGSB厭氧工藝是在UASB厭氧工藝的基礎上發展起來的新工藝,具有高負荷、高去除率(COD去除率大於85%)、抗沖擊負荷能力強、容積產氣率高、可設置完全自控等優點。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 28853 難降解有機工業廢水光催化氧化處理工藝設備
該工藝研究以五氯苯酚鈉、除草劑為處理對象,進行了光催化劑制備、裝飾,載體的篩選,負載方法的優化等研究;考察了催化劑活性的影響因素;試驗了光催化反應器。二氧化鈦粉末直接負載法所製得的催化劑具有較好的催化氧化活性。 技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 30151 膜法和化學法聯合處理生物難降解廢水
技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 30348 催化濕式氧化處理高濃度有機廢水研究
催化濕式氧化處理高濃度有機廢水,其技術原理為:在高溫、高壓條件下,氧氣成為一種氧化性能較強制氧化劑,利用氧氣與有機廢水充分接觸,氧化去除廢水中的有機污染物。採用適當的催化劑,可以加速這種氧化反應,達到更好的去除污染物質效果,還可以降低反應所需的溫度和壓力。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 30350 高濃度有機廢水膜生物處理技術
本技術的創新之處:(1)在厭氧膜生物反應器的中試研究中,厭氧生物池的容積負荷明顯高於國外研究應用水平。(2)在好氧浸沒式膜生物反應器開發中,創造性應用國產聚丙烯中空纖維膜替代進口聚乙烯膜,同時提出了膜操作和清洗方法,採用的厭氧酸化---好氧一體式膜生物工藝不僅可以進一步提高COD的去除率,還能改善膜的水通量。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 30355 含鹽(NaC1)有機廢水處理技術
食品腌制、奶製品加工、化工以及制葯等許多行業所排放的廢水中都含有較高濃度的NaC1。由於NaC1對微生物有抑製作用,使得用生物法處理這些行業的廢水不易達到滿意的效果。我校採用好氧生物處理工藝對這種廢水的處理進行了研究。本技術已經通過專家鑒定,成果在國內領先,在含鹽廢水處理領域具有廣闊的應用前景。 技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 30627 催化氧化法處理高濃度、高色度有機廢水的成套工藝技術
該工藝技術和處理裝置的基本原理是:廢水經預處理除油除雜後,水中有機物在催化劑的作用下,被氧化劑氧化分解,有機物由大分子氧化成小分子,小分子進一步氧化成二氧化碳和水,使COD大幅度下降,出水基本無色,大大提高了生物的可降解性,與生化工藝配套性強,按不同地區和不同水質要求,可再配深度處理工藝達標排放。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 30896 ASBR法處理高濃度有機廢水
ASBR方法是在一個密閉的反應器中,在生物氣二氧化碳和甲烷的循環攪拌下進行厭氧反應,通過控制時間程序完成廢(污)水的處理。ASBR法不需氣體分離裝置,尤其是具有活性厭氧污泥濃度高、耐負荷沖擊的廢水有機物與微生物接觸充分降解污染物的速率大等優點。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 31385 膜生物反應器處理有機廢水--污水處理與回用新技術
膜生物法(Membreane Bioreactor)是將現代膜分離技術與傳統生物處理技術有機結合起來的一種新型水處理技術。它集生物降解、污泥分離於一體,它具有容積負荷高,佔地面積小、出水水質穩定且出水可直接達到回用要求等突出優點。應用范圍:(1) 生活污水,(2) 尤其小區生活污水的處理及回用;(3) 難降解/高濃度、小水量有機廢水的處理。 技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 31393 生物強化共代謝法處理焦化廢水難降有機物
本項目是經過多年研究,獲得成果主要是利用篩選分離的高效優勢菌種,共代謝基質優化組合配方與合理的工藝流程,可使焦化廢水二級出水COD降至100mg/L以下,得到了較為滿意的研究結果與有關參數,為這類廢水深度處理提供了新技術、新方法。應用范圍:本研究成果可應用焦化廢水處理,焦化廢水二級出水深度處理。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP 31402 TURB@有機廢水高效生物膜反應器
本反應器的特徵在於開發出了一種新型的生物載體以及與該載體相匹配的反應器。新型載體表面呈蜂窩狀,比重小且呈親水性。與現有的各種載體如石英砂、活性炭、陶粒以及丙烯酸等相比,具有易掛膜、能耗低、單位容積生物量高的特點。應用范圍: 各類有機廢水處理及生物脫氮除磷。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP32258 微電解-生化法處理難降解有機廢水技術
生化處理採用水解-好氧工藝。特點是不僅可去除COD,具有脫色效果,而且可顯著提高後續好氧生物處理的效率和深度,同時因為不會產生惡臭氣體及沼氣,停留時間相對也較短,也不必控制絕對無氧條件,因此這是一種經濟有效,安全衛生,易於操作的生化處理工藝,再配合好氧曝氣處理來大幅度去除有機物,使出水達到排放標准。技術轉讓。詳細資料備索。
SUP33328 光催化降解法治理有機廢水
我校開發的光催化降解法的技術特點:1000mg/L的高濃度有機廢水,光降解催化劑作用下,可降到100 mg/L以下,COD值與透明度達到排放標准。該技術對印染廠排出的廢水、製糖廠廢水、發酵工業產生的廢水、
Ⅱ 陰離子表面活性劑的舉例
陰離子聚丙烯醯胺(APAM)是水溶性的高分子聚合物, 主要用於各種工業廢水的絮凝沉降,沉澱澄清處理,如鋼鐵廠廢水,電鍍廠廢水,冶金廢水,洗煤廢水等污水處理、污泥脫水等。還可用於飲用水澄清和凈化處理。由於其分子鏈中含有一定數量的極性基團,它能通過吸附水中懸浮的固體粒子,使粒子間架橋或通過電荷中和使粒子凝聚形成大的絮凝物,故可加速懸浮液中粒子的沉降,有非常明顯的加快溶液澄清,促進過濾等效果。
功能特點
陰離子聚丙烯醯胺,由於它具有:
1、 澄清凈化作用;
2、 沉降促進作用;
3、 過濾促進作用;
4、 增稠作用及其它作用。
在廢液處理、污泥濃縮脫水、選礦、洗煤、造紙等方面,能夠充分滿足各種領域的要求。
洗煤廢水處理方案:選煤廠對煤泥水的處理一般情況下採用「旋流器-濃縮機-壓濾機(煤泥沉澱池)」處理工藝。一般情況下都是采購機高分子絮凝劑(聚丙烯醯胺)。高分子絮凝劑與煤泥微粒或煤泥膠體接觸作用,中和了煤泥表面的電性,降低表面能,使煤泥微粒凝聚沉澱。聚丙烯醯胺的分子量一般在百萬之間,不同粒度組成的煤泥水要選用不同分子量的絮凝劑。聚丙烯醯胺可以分為陰離子型聚丙烯醯胺,陽離子聚丙烯醯胺和非離子型聚丙烯醯胺三種類型。在使用聚丙烯醯胺進行水處理的時候,要保證類型與煤泥水的pH值相吻合,陰離子聚丙烯醯胺的適於偏鹼性煤泥水,陽離子聚丙烯醯胺的適於偏酸性煤泥水,陰離子型和陽離子型聚丙烯醯胺混合使用,煤泥水絮凝沉澱效果更好。
特點:
1、 水溶性好,在冷水中也能完全溶解。
2、 添加少量本陰離子聚丙烯醯胺產品,即可收到極大的絮凝效果。一般只需添加0.01~10ppm(0.01~10g/m3),即可充分發揮作用。
3、 同時使用陰離子聚丙烯醯胺產品和無機絮凝劑(聚合硫酸鐵,聚合氯化鋁,鐵鹽等),可顯示出更大的效果。
用途
1)用於污泥脫水根據污泥性質可選用本產品的相應型號,可有效在污泥進入壓濾之前進行污泥脫水,脫水時,產生絮團大,不粘濾布,壓濾時不散,流泥餅較厚,脫水效率高,泥餅含水率在80%以下。
2)用於生活污水和有機廢水的處理,本產品在酸性或鹼性介質中均呈現陽電性,這樣對污水中懸浮顆粒帶陰電荷的污水進行絮凝沉澱,澄清很有效。如生產糧食酒精廢水,造紙廢水,城市污水處理廠的廢水,啤酒廢水,味精廠廢水,製糖廢水,有機含量高 廢水、飼料廢水,紡織印染廢水等,用陽離子聚丙烯醯胺要比用陰離子、非離子聚丙烯醯胺或無機鹽類效果要高數倍或數十倍,因為這類廢水普遍帶陰電荷。
3)用於以江河水作水源的自來水的處理絮凝劑,用量少,效果好,成本低,特別是和無機絮凝劑復合使用效果更好,它將成為治長江、黃河及其它流域的自來水廠的高效絮凝劑。
4)造紙用增強劑及其它助劑。提高填料、顏料等存留率、紙張的強度。
5)用於油田經學助劑,如粘土防膨劑,油田酸化用稠化劑。
6)用於紡織上漿劑、漿液性能穩定、落漿少、織物斷頭率低、布面光潔。
包裝與貯存
陰離子聚丙烯醯胺包裝、貯運及注意事項:
採用25Kg襯塑編織袋或紙塑復合袋包裝,也可根據用戶要求包裝。貯運時,注意防熱、防潮,防止包裝破損,乾粉產品長期露置會吸潮結塊。堆碼層數不得超過20層。有效儲存期為2年。本產品粒度為20-80目,亦可根據用戶要求生產。 綜述
是親水基為羧基的陰離子表面活性劑,包括高級脂肪酸的鉀、鈉、銨鹽以及三乙醇銨鹽。在水中電離後起表面活性作用的部分是脂肪酸根陰離子。如:
電離
RCOONa ——>RCOO-+Na+
脂肪酸鹽表面活性劑是歷史上開發最早的陰離子表面活性劑,也是重要的洗滌劑,目前仍是皮膚清潔劑的重要品種。
主要特性
⑴肥皂是最常見的脂肪酸鹽陰離子表面活性劑 肥皂的主要性能特點是它的水溶液的pH在9.0~9.8,呈弱鹼性,它有良好的潤濕、發泡、去污等作用而被廣泛用作洗滌劑。
肥皂的缺點是耐硬水性能差,在硬水中使用肥皂不僅洗滌力差,同時生成的鈣皂污垢在 酸水中懸浮並且粘附在衣物上很難去除。肥皂與硬水中的鈣、鎂等離子反應生成皂垢,不但增加肥皂的耗費,而且粘結在衣物上產生的斑點會使衣物發硬。含有皂垢的布在印染加工時會造造成染色不勻。
肥皂在pH低於7的酸性介質中會轉變成不溶於水的游離脂肪酸,會使皂液變混濁並粘附在衣物上不易被除去。因此肥皂只能在中性和鹼性介質中使用。通常使用肥皂時常配合加入適量純鹼以保持皂液pH在10左右,其目的為防止肥皂水解和提高洗滌效果。注意在去除酸性污垢或在酸性媒液中不能使用肥皂。
軟脂酸鹽和硬脂酸鹽水溶性差,要充分發揮它們的洗滌能力往往需要在較高溫度條件下使用,而含有不飽和鍵的油酸鹽比較適合在較低溫度的洗滌場合。以上的高碳脂肪酸鹽 隘由於在水中溶解度太低,但油溶性好,所以適合作摻水乾洗溶劑中的表面活性劑(變性皂),脂肪酸的有機胺鹽和二乙醇胺、三乙醇胺鹽大多表現為油溶性的,常用作乳化劑、潤濕劑,如三乙醇胺肥皂常在有機溶劑中作乳化劑。
⑵親油基通過牛間鍵與羧基相連的羧酸鹽(雷米邦A) 脂肪酸鹽除了常見的肥皂外,還有這種形式的羧酸鹽,如用多肽混合物與脂肪醯氯發生縮合反應製成的N—烷醯基多肽。其中用油醯氯與脫脂皮屑等廢蛋白的水解產物縮合製成的表面活性劑,商品名為雷米邦A (Lamepon A),國內商品名為613洗滌劑,化學名稱為N—油醯基多縮氨基酸鈉(或N—油醯基多肽)。其合成反應式為:
產品介紹
油醯氯 多縮氨基酸鈉 雷米邦A
(其中R'、R」是含有1~6個碳原子的烴基)
雷米邦A在毛紡、絲綢、合成纖維及印染工業等紡織部門常做洗滌劑、乳化劑、擴散劑,也可做金屬清洗劑和皮膚清潔劑,由於它結構中的多肽部分化學結構與蛋白質相似,對皮膚刺 、激性低,可形成良好的保護膠體,因此也適用於頭發用品和香波中或用於護膚香脂中。用它洗滌絲、毛等蛋白質類纖維織品,有洗後柔軟、富有光澤、彈性的優點。它有很強的乳化力,如22份雷米邦A可乳化1000份植物油。並且它對鈣皂有很強的分散力。它在中性和鹼性介質中穩定,在鹼性介質中去污力更佳。但在pH值小於5的介質中會以沉澱形式析出。由於它的吸濕力強,通常不製成粉狀產品,商售為黃棕色粘稠狀液體產品,活性物含量為32%~40%。
製造雷米邦A的多膚部分的原料來自皮屑、蠶蛹、豬毛、雞毛、骨膠、豆餅、菜籽餅等蛋白質下腳料,經水解後得到水解蛋白液。油醯氯與水解蛋白液中的多縮氨基酸鈉縮合即得到雷米邦A。 介紹
把在水中電離後生成起表面活性作用陰離子為磺酸根(R--S03)者稱為磺酸鹽型陰離子表面活性劑,包括烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基磺酸鹽、α-磺基單羧酸酯、脂肪酸磺烷基酯、琥珀酸酯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、石油磺酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽等多種類型,其中比較重要和常用作洗滌劑的有下列幾種。
重要產品
⑴烷基苯磺酸鈉(LAS或ABS) 烷基苯磺酸鈉通常是一種黃色油狀液體,通式為CnH2n+1HC6H4SO3Na,其疏水基為烷基苯基,親水基為磺酸基。
其早期產品為四聚丙烯苯磺酸鈉(ABS),曲於烷基部分帶有支鏈,所以生物降解性差,60年代各國相繼改為生產以正構烷烴為原料的直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS)。烷基苯磺酸鹽不是純化合物;烷基組成部分不完全相同,因此烷基苯磺酸鹽性質受烷基部分碳原子數、烷基鏈支化度、苯環在烷基鏈的位置、磺酸基在苯環上的位置及數目以及磺酸鹽反離子種類影響而發生很大變化。
烷基苯磺酸鹽是陰離子表面活性劑中最重要的一種品種,也是中國合成洗滌劑的主要活性成分。烷基苯磺酸鈉去污力強、起泡力和泡沫穩定性以及化學穩定性好、而且原料來源充足、生產成本低,在民用和工業用清洗劑中有著廣泛的用途。
①支鏈烷基苯磺酸鹽(ABS) 當高級烯烴(如十二碳烯)與苯發生反應時,生成支鏈烷基苯,再與濃硫酸發生磺化反應,得到支鏈型烷基苯磺酸,與鹼(NaOH)中和後得到支鏈型烷基苯磺酸鈉鹽,其中十二烷基苯磺酸鈉是最常見的產品。
作用原理
十二烷基苯磺酸鈉是一種性能優良的合成陰離子表面活性劑,它比肥皂更易溶於水,是一種黃色油狀液體。易起泡由於它的泡沫粘度低所以泡沫易於消失。它有很好的脫脂能力並有很好的降低水的表面張力和潤濕、滲透和乳化的性能。它的化學性質穩定,在酸性或鹼性介質中以及加熱條件下都不會分解。與次氯酸鈉過氧化物等氧化劑混合使用也不會分解。它可以用烷基苯經過磺化反應制備,原料來源充足,成本低,製造工藝成熟,產品純度高。因此自1936年由美國國家苯胺公司開始生產烷基苯磺酸鈉以來,迄今歷經60多年一直受到使用者的歡迎和生產者的重視,成為消費量最大的民用洗滌劑,在工業清洗中也得到廣泛應用。
其不足之處是用它洗過的纖維手感不好。皮膚與它長時間接觸會受到刺激。它易在洗滌物體表面形成吸附膜殘留在物體上,這種吸附膜在低溫下不易被水沖洗去除。它起泡性好,因此在不希望產生泡沫的情況下又是不受歡迎的。
十二烷基苯磺酸鈉特別容易與其他物質產生協同作用(把兩種物質混合後能產生比原來各自性能更好的使用效果叫協同作用),因此它常與非離子表面活性劑和無機助洗劑復配使用,以提高去污效果。
它在硬水中不會像肥皂那樣生成鈣皂沉澱,但生成的烷基苯磺酸鈣不易溶於水,只能分散在水中使它的洗滌能力降低。使用時如果與三聚磷酸鈉等絡合劑復配,把鈣、鎂離子絡合,就可以在硬水中使用而不影響它的洗滌效果。
支鏈結構的烷基苯磺酸鈉由於難被微生物降解,對環境污染嚴重,所以從60年代中期,逐漸被直鏈烷基苯磺酸鈉代替。
②直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS) 直鏈烷基苯磺酸鹽是由直鏈烷烴與苯在特殊催化劑作用下合成直鏈烷基苯,再經過磺化,中和反應製得的。典型代表結構為(對位)直鏈十二烷基苯磺酸鈉,它的性能與支鏈烷基苯磺酸鈉相同,其優點是易於被微生物降解,從環境保護角度看是性能更優良的產品。目前使用的烷基苯磺酸鈉已全部是直鏈烷基結構的了。
⑵α-烯烴磺酸鹽(AOS) 是α-烯烴與SO3在適當條件下反應,然後中和、水解得到的具有表面活性陰離子的混合物,成分較復雜,隨工藝條件和投料量不同成分有變化。其主要成分是烯基磺酸鹽(R--CH==CH--(CH2)—pSO3Na)、羥烷基磺酸鹽(RCH--(CH20)—pSO3Na)和少量二磺酸鹽(R'—CH=CH—CH-(CH2)-SO3Na)或R'—CH—(CH2)—xCH—(CH2)—ySO3Na。其商品名為。—烯烴磺酸鹽,縮寫AOS。
α—烯烴磺酸鹽是一種性能優良的洗滌劑,尤其是在硬水中和有肥皂存在時具有很好的起泡力和優良的去污力。由於它的毒性低對皮膚刺激性小以及性能溫和的優點,在家庭和工業、清洗中均有廣泛的用途。常用作個人保護、衛生用品、手洗餐具清洗劑、重垢衣物洗滌劑、毛羽,毛清洗劑、洗衣用合成皂、液體皂以及家庭用和工業用硬表面清洗劑的主要成分。
⑶烷基磺酸鹽(AS和SAS) 烷基磺酸鹽的通式為RSO3M(M為鹼金屬或鹼土金屬),R為C12~C20范圍的烷基,其中以十六烷基磺酸鹽性能最好。其中正構烷基在、引發劑作用下與SO2、O2反應得到的磺酸鹽,分為伯烷基磺酸鹽(AS)和仲烷基磺酸鹽(SAS)兩類。其中仲烷基磺酸鹽結構式為R--CH--R',縮寫名稱為SAS,國內商品名為601洗滌劑,是一種具,有很好水溶性、潤濕力、除油力的洗滌劑。烷基碳原子一般為C14~C18,以C15~C16去污能力最強。其去污能力與直鏈烷基苯磺酸(LAS)相似,發泡力稍低,是配製重垢液體洗滌劑的主要原料。它的毒性和對皮膚的刺激性都比iLAS低,生物降解性好。使用時常與醇醚硫酸(AES),α—烯基磺酸鹽(AOS)復配,以彌補SAS在硬水中泡沫性差的缺點。可做個人衛生盥洗製品、各種洗衣物以及硬表面清洗劑。
⑷α—磺基單羧酸及其衍生物(MES) 它們的結構式為CH2一COOR', (R為長鏈烴基或金屬離子)。α-磺基單羧酸本身不具有表面活性,但通過酯化或醯胺化生成的衍生物具有表面活性,如CH2—C--OC12H25等。其中以脂肪酸甲酯為原料經磺化中和後得到的商品稱為α-磺基脂肪酸甲酯,簡稱MES,通式為R--CH--COOCH3。
MES是近年來開發生產的一種由天然油脂為原料的陰離子表面活性劑。它有良好的生物降解性,有利於環境保護,使用安全而且去污力強。其去污力隨水硬度增加下降較少,因此在硬水中有很好的去污力,如在洗衣粉配方中用MES取代蚝LAS則在低濃度高硬度水中的去污力明顯高於只用LAS的配方。它還是優良的鈣皂分散劑,它與肥皂配合使用可彌補肥皂不耐硬水會形成皂垢的缺點,因此它是液體皂的主要成分。MES起泡能力好。它對鹼性蛋白酶、鹼性脂肪酶的活性影響小,適合配製加酶洗衣粉。它對油污有很強的加溶能力,而且毒性低安全性好,因此是一種應用前景良好的新品種。但應防止其在鹼性介質中水解失效。
⑸脂肪酸磺烷基酯(1geponA)和脂肪酸磺烷基醯胺(1gepon T) 商品名為伊捷邦A(1gepon A,洗凈劑210)的陰離子表面活性劑典型代表物是油醯氧基乙磺酸鈉
CH3(CH2)7CH=CH--(CH2)7—C—O CH2SO3Na。商品名為伊捷邦f(1gepon T又稱FX洗滌劑,胰加漂T,萬能皂,洗滌之王,209洗滌劑)的陰離子表面活性劑的典型代表物是N—油醯基N-甲基牛磺酸鈉,其分子式為CH3(CH2)7CH-=CH(CH2)7C-CH2CH2SO3N。
Igepon A是由羥乙基磺酸鈉與脂肪酸或脂肪醯氯反應生成的:
R一C—Cl+HOCH2CH2— SO3Na——>O CH2CH2SO3Na+HCl 其通式為R1—C--O R2S03M。
Igepon T是由N—甲基牛磺酸鈉與脂肪酸或脂肪醯氯反應生成的:
R—C—c1+HN一CH2CH2S03Na—>Rc—CH2CH2SO3Na+HCl 通式為R1c—N—R3SO3M
當改變通式中R1、R2、R3、M四個可變因素時,表面活性劑的乳化、泡沫、潤濕、洗滌性能會發生相應改變。
脂肪酸磺烷基酯(1gepon A)和脂肪酸磺烷基醯胺(1gepon T)最初是做紡織助劑使用的,特別是Igepon T系列產品具有對硬水不敏感、有良好去污能力、潤濕力和對纖維柔軟作用,並可在酸性介質中使用,所以在紡織工業中有廣泛用途。其中N—油醯基—N甲基牛磺酸鈉是最重要的一種,用於粗羊毛、合成纖維以及染色布料的清洗,而且對纖維有很好的柔軟作用。磺烷基酯和磺烷基醯胺兩類產品是重垢精細紡織品洗滌劑,手洗、機洗餐具洗滌劑,各種香波、泡沫浴,香皂的重要配方成分。通常用的是椰子油脂肪酸和牛油脂肪酸的磺烷基酯或磺烷基醯胺。其物理性質及表面活性見表7—7和表,7—8。
物理特性
表7-7 脂肪酸磺烷基酯和磺烷基醯胺的物理性質
①在35℃測定。
②克拉夫特點(Krafft Point)。離子型表面活性劑在溫度較低時溶解度很小,但隨溫度升高而逐漸增加,當到達某一特定溫度時,溶解度急劇陡升,把該溫度稱為臨界溶解溫度(又稱克拉夫特點)以rk表示。
⑹石油磺酸鹽 是由天然石油餾分或化工反應所得高碳烴副產物經磺化、中和得到的,是多種烴磺化產物的混合物。石油磺酸鹽主要用作發動機潤滑油的清潔分散劑及起分污泥,保持金屬部件清潔,降低酸性抑制銹蝕的作用。作這種用途的石油磺酸鹽約占總產量60%。石油磺酸鹽配製的金屬清洗劑可有效地去除金屬部件上的油污。
⑺其他磺酸鹽型陰離子表面活性劑 包括以下幾種。
表7-8 脂肪酸磺烷基酯和磺烷基醯胺的表面活性
① 在35℃測定。
①琥珀酸酯磺酸鹽 按結構分為琥珀酸單酯磺酸鹽和雙酯磺酸鹽。
AerosolOT(滲透劑OT)是最早問世的一種琥珀酸雙酯磺酸鹽,是優良的工業用潤濕劑滲透劑。它是由脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪酸單乙醇醯胺與馬來酸酐生成的單酯經磺化得到的產品。它性能溫和對皮膚、眼睛刺激性低、袍沫性優良,在個人保護用品中應用日益廣泛。因原料充分、生產成本低並不產生三廢,近年來得到很大發展。
AerosolOT化學名稱為琥珀酸二異辛酯磺酸鈉。
②烷基萘磺酸鹽 典型產品如二丁基萘磺酸鈉,俗稱拉開粉,是紡織印染行業常用的一種滲透劑、乳化劑。
另有烷基萘磺酸鹽的甲醛縮合物,商品名稱為分散劑NNO。
③木質素磺酸鹽 是造紙工業中亞硫酸法制漿過程中廢水的主要化學成分。它的結構相當復雜,一般認為它是含有愈創木基丙基、紫丁香基丙基和對羥苯基丙基的多聚物磺酸鹽,相對分子質量200~10000,是以非石油化學製造的表面活性劑中重要的一類。由於價格低,具有低泡性,主要用作固體分散劑、O/W型乳狀液的乳化劑,染料、農葯、水泥等懸浮液的分散劑,可加在石油鑽井泥漿配方中控制鑽井泥漿的流動性,還可作礦石浮選劑或水處理劑。
④烷基甘油醚磺酸鹽(AGS) 其通式為ROCH2--CH—CH2SO-3M+,它具有良好的水溶性, OH對酸鹼穩定是有效的潤濕劑,泡沫劑和分散劑,但由於價格高,使應用和發展受到限制。
另外,磺酸鹽型陰離子表面活性劑還有,凈洗劑LS(凈洗劑MA),化學名稱為對甲氧基脂肪醯胺基苯磺酸鈉,結構為 是一種有優良凈洗、發泡、對鈣皂分散能力好的表面活性劑,易溶於水,耐酸鹼和硬水,可作羊毛和蠶絲的洗滌劑。 介紹
硫酸是一種二元酸與醇類發生酯化反應時可以生成硫酸單酯和硫酸雙酯。硫酸單酯和鹼中和生成的鹽叫硫酸酯鹽。
ROH+HOSO2--OH===RO--SO2--OH+H2O
(醇) (硫酸) (硫酸單酯)
RO--S02—OH+NaOH=RO--SO2--ONa+H20
(硫酸酯鹽)
R0一S02—0Na一般寫成R—OSO3Na形式,有的書上寫成RSO4Na並簡稱為烷基硫酸酯鹽。它與磺酸鹽結構的區別在於硫酸酯鹽中的硫原子不與烴基中的碳原子直接相連。它們性質上的最大區別在於硫酸酯鹽在酸性條件下可以發生水解:
分類
硫酸酯鹽型陰離子表面活性劑主要有脂肪醇硫酸酯鹽(又稱伯烷基硫酸酯鹽)和仲烷基硫酸酯鹽兩類。
⑴脂肪醇硫酸(酯)鹽(FAS或AS) 脂肪醇硫酸鹽的通式為:ROS0-3M+,R為烷基,M+為鈉、鉀、銨、乙醇胺基等陽離子,又名伯烷基硫酸鹽,英文簡寫為FAS或AS①。
FAS是肥皂之後出現的最早陰離子表面活性劑,是由椰子油氫解生成的C12~C14脂肪醇與硫酸酯化並中和製得。它有合適的溶解性、泡沫性和去污性。大量應用於潔齒劑、香波、泡沫浴和化妝品中,也是輕垢、重垢洗滌劑、地毯清洗劑、硬表面清洗劑配方中的重要組分。』如月桂基硫酸鈉(C12H25OSO3Na),商品名為K12的洗滌劑在潔齒劑中有潤濕、起泡和洗滌的作用;而月桂基硫酸酯的重金屬鹽有殺滅真菌和細菌的作用;用牛脂和椰子油製成的鈉肥皂與烷基硫酸酯的鈉、鉀鹽配製成的富脂香皂泡沫豐富、細膩,還能防止皂鈣的生成;高碳脂肪醇硫酸鹽與兩性離子表面活性劑復配製成的塊狀洗滌劑有良好的研磨性和物理性能,並具有調理作用。
高碳脂肪醇硫酸鹽可用作工業清潔劑、柔軟平滑劑、紡織油劑組分、乳液聚合用乳化劑等。它們的銨鹽和三乙醇胺鹽用於香波和溶劑中。
商品名為陰離子洗滌劑ASEA的表面活性劑成分為脂肪醇硫酸酯單乙醇胺鹽,結構為 ROS03NHaCH2CH20H。
⑵仲烷基硫酸鹽(Teep01) 它是由。—烯烴與硫酸反應生成的仲烷基硫酸酯,經中和後得到的產品,通式為R廠CH—o—SOaN,,商品名為梯波爾(Teep01)。
與伯烷基硫酸(酯)鹽不同,其硫酸酯鹽部分一(O—SO3Na)是與烷基鏈上的仲碳原子相連,烷基鏈的碳原子數為10~18。
梯波爾(Teep01)與FAS相似,也是一種性能良好的表面活性劑,但由於結構上的差異,它的溶解性和潤濕性更好。因製成粉狀產品易吸潮結塊,一般製成液體或漿狀洗滌劑。
⑶脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽(AES) 脂肪醇聚氧乙烯醚是一種非離.子表面活性劑,與硫酸酯化、中和得到硫酸酯鹽(AES)。實際上AES是非離子—陰離子型兩性混合表面活性劑,一般也將它歸在陰離子型硫酸酯鹽表面活性劑中。
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽,簡稱醇醚硫酸鹽(AES)。由於它的溶解性能、抗硬水性能、
①AS可以是alk9nesul{。n9te,烷基磺酸鹽,也可以是alkancswlfatc伯烷基硫酸酯鹽的縮寫,此處為後者。起泡性;潤濕力均比脂肪醇硫酸鹽(AS)好且刺激性低,因此常作為AS的替代晶廣泛應用於香波、浴用品、剃須膏等盥洗衛生用品中,也是輕垢、重垢洗滌劑、地毯清洗劑、硬表面清洗劑的重要組分。
⑷脂肪酸衍生物的硫酸酯鹽 這類物質的通式為R一CXR'OSO-3M+ (X為氧原子、--N、-N、R',為烷基、亞烷基、羥烷基、烷氧基)。這類產品有良好的潤濕性和乳化性,通常用潤濕劑。如用硫酸處理含有羥基或不飽和鍵的油脂或脂肪酸酯,中和後得到的產品為油脂或脂肪酸酯的硫酸酯鹽。其中有代表性的是用蓖麻油酸化、中和得到的土耳其紅油(因適合做土耳其紅染料的勻染助劑而得名)。
⑸不飽和醇的硫酸酯鹽 當脂肪醇硫酸酯鹽結構中脂肪醇部分是含有雙鍵的不飽和醇時其性能有較大改變,如在低溫時仍呈透明狀,有較低表面張力和臨界膠束濃度,有良好的潤濕性能。其中油醇硫酸鹽[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7一CH2OS3Na]是一種重要的不飽:和醇硫酸鹽,它的起泡力好、去污力強並有良好的乳化能力和良好的鈣皂分散力,是目前正在研製開發的新產品。 烷基磷酸酯鹽包括烷基磷酸單、雙酯鹽,也包括脂肪醇聚氧乙烯醚的磷酸單雙酯鹽和烷基酚聚氧乙烯醚的磷酸單、雙酯鹽。常見的是烷基磷酸單、雙酯鹽。
⑴烷基磷酸單、雙酯鹽(AP) 這是烷基醇與磷酸酯化、中和後的產物。磷酸是三元酸可與脂肪醇酯化生成單酯、雙酯與三酯。形成單酯、雙酯的產物中仍含有顯酸性的氫離子可與鹼中和生成鹽。生成的烷基磷酸單、雙酯鹽具有表面活性。
工業上從降低成本考慮,產物通常為單酯鹽和雙酯鹽的混合物。從性能上看,烷基磷酸單酯鹽的去污力差,烷基磷酸雙酯鹽稍好,其中又以二癸基磷酸雙酯鹽較好,但起泡性能差。由於具有降低纖維間靜摩擦系數的作用,因此在紡織工業上常用作化纖產品的抗靜電劑。
⑵醇醚、酚醚的磷酸酯鹽 這是非離子表面活性劑烷基醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚與磷酸發生酯化反應,經中和後得到的產物。
它們實際上是非離子—陰離子型兩性混合表面活性劑,但常歸之於陰離子表面活性劑中,由於含有聚氧乙烯鏈段,具有一些非離子表面活性劑的性質,因此與烷基磷酸酯鹽同類產品相比,去污、潤濕性能都有所改進。烷基醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽商品名為6503洗滌劑。 除上述四種陰離子表面活性劑外,還有其他的陰離子表面活性劑,如氨基酸鹽(R-CHNH2COO-)、酚鹽、烯醇鹽、酮基磺胺鹽([R-CO-N-SO2-R']-)及配位式陰離子鹽(如[ROCe(NO3)5]-)等。它們在不同的pH值下溶解度各有不同,陰離子表面活性劑在生產生活中發揮著很多作用。是生活中必不可少的一類物質。
Ⅲ 氯化鋁有什麼用途
氯化鋁用途用作有機合成和石油工業的催化劑,並用於處理潤滑油和製造蒽醌等。 聚氯化鋁可用作凈水劑。聚合氯化鋁用途:a、城市給排水凈化:河流水、水庫水、地下水。 b、工業給水凈化。 c、城市污水處理。 d、工業廢水和廢渣中有用物質的回收、促進洗煤廢水中煤粉的沉降、澱粉製造業中澱粉的回收。 e、各種工業廢水處理:印染廢水、皮革廢水、含氟廢水、重金屬廢水、含油廢水、造紙廢水、洗煤廢水、礦山廢水、釀造廢水、冶金廢水、肉類加工廢水f、污水處理。 g、造紙施膠。 h、糖液精製。 i、鑄造成型。 j、布匹防皺。 k、催化劑載體。 l、醫葯精製 m、水泥速凝。 n、化妝品原料。
Ⅳ 泡沫的化學名是什麼
泡沫的化學名是聚苯乙烯。
聚苯乙烯是指由苯乙烯單體經自由基加聚反應合成的聚合物,是一種無色透明的熱塑性塑料。
聚苯乙烯包括普通聚苯乙烯,發泡聚苯乙烯,高抗沖聚苯乙烯及間規聚苯乙烯。
聚苯乙烯的經常被用來製作泡沫塑料製品。聚苯乙烯還可以和其他橡膠類型高分子材料共聚生成各種不同力學性能的產品。日常生活中常見的應用有各種一次性塑料餐具,透明CD盒等等。發泡聚苯乙烯(保麗龍)於建築材料使用上,自2003年廣泛使用於中空樓板隔音隔熱材。
(4)對位酯廢水擴展閱讀
普通聚苯乙烯樹脂為無毒,無臭,無色的透明顆粒,似玻璃狀脆性材料,其製品具有極高的透明度,透光率可達90%以上,電絕緣性能好,易著色,加工流動性好,剛性好及耐化學腐蝕性好等。
普通聚苯乙烯的不足之處在於性脆,沖擊強度低,易出現應力開裂,耐熱性差及不耐沸水等。
由於其質量小(特別是發泡型)、殘余價值低,聚苯乙烯不容易循環再生。通常聚苯乙烯不能以kerbside法進行回收。但是,工業上也對發泡聚苯乙烯的再利用進行了很大的改進,出現了很多使其密化的新方法。
這種能夠增加其密度的方法,通常使得密度增加15slugs/ft3並在干凈的聚苯乙烯上形成了合適再生操作的中心。密歇根州,梅森的Dart Container 工廠中就在進行對使用後聚苯乙烯以及工業聚苯乙烯的回收。
環境影響:被丟棄的聚苯乙烯無法經由生物分解及光分解進入生物地質化學循環。由於發泡聚苯乙烯(保麗龍)其低比重以致於漂浮於水面或隨風飄移,造成主觀的景觀破壞。
根據加州海岸委員會(California
Coastal Commission)的調查,聚苯乙烯已是主要的海洋漂流物。而對誤食這類塑膠海洋生物而言,會對其消化系統造成傷害。
Ⅳ 淺談氯酚類化合物的污染現狀及去除方法論文
1 環境中氯酚類化合物的來源
環境中氯酚類化合物的來源主要有人為源和自然源2 類。人為源主要是來自於煉油、煉焦、造紙、塑料加工等人類的生產活動向環境中排放的含有CPs 的有機化工廢水。自然源主要包括2 類:① 由人類使用的一次化學物經過自然界的生物化學過程生成二次的CPs, 如農業生產過程中廣泛使用的2,4- 二氯苯氧基乙酸和2,4,5- 三氯苯氧乙酸等殺蟲劑通過自然界微生物的代謝作用降解生成CPs 等中間產物; ② 自然物質在某些催化作用下合成CPs, 如土壤腐殖泥層中的無機氯鹽和有機化合物在過氧氯化酶的催化作用下會生成CPs,如4-CP、2,5-DCP、2,4-DCP、2,6-DCP 和2,4,5-TCP等。
2 氯酚類化合物的環境污染水平
由於氯酚類化合物是一類用途廣、毒性大的持久性有機污染物(Persistent Organic Pollutants,POPs), 所以, CPs 一旦未經處理或處理不當釋放到環境中, 就會污染自然生態環境, 進而威脅人類安全。目前, 關於氯酚類化合物在水體環境、沉積物和土壤環境及水生生物體內大量存在並造成污染的情況已有大量報道。
2.1 水體環境
CPs 廣泛分布在水體的表面, 其含量與廢水排放源有關。降水及水的流動也很大程度上影響了各種CPs 濃度的變化。有研究報道, 加拿大的Superior湖中被排入紙漿廠廢水後, 其中DCP 和TCP 的濃度會迅速上升到4 mg/L 和13 mg/L; 荷蘭境內河流及沿海海域中TCP、一氯酚(Mono-CP) 和DCP的濃度分別達到0.0030.l mg/L、320 mg/L 和0.011.5 mg/L。Gao 等研究發現我國北方的黃河、淮河、海河等水體中2,4-DCP 和2,4,6-TCP 的濃度較高, 且北方受其污染比南方嚴重; 而長江流域受PCP 的污染較為嚴重, 在85.4% 的地表水樣品中能夠檢出, 且平均濃度達到50.0 ng/L。我國《城市供水水質標准(CJ/T 206-2005)》中將氯酚類化合物列為非常規檢驗項目, 要求氯酚類總量(含2-CP、2,4-DCP 和2,4,6-TCP) 檢出濃度小於0.020 mg/L, 2,4,6-TCP 的最低檢測濃度小於0.010 mg/L, PCP 的最低檢測濃度小於0.009 mg/L。
2.2 底泥沉積物和土壤環境
CPs 的辛醇/水分配系數(Kow) 較大, 且隨著苯環上氯原子個數的增多而增大, 導致其親脂性增強。所以, 水相中CPs 易轉移到底泥沉積物及土壤環境中。因此, CPs 在河流底泥中積累的量要遠大於水體中的量, 在底泥沉積物中的環境污染也較為嚴重。此外, 底泥中CPs的滯留時間和危害程度與CPs 苯環上的氯原子取代基個數成正比。加拿大British Columbi 地區海域內排入了大量含有CPs 的生產廢水, 致使海底沉積物中的TCP 和四氯酚(Tetra-CP) 的累積總濃度達96 mg/k。韓國核電站附近海域底泥中CPs 的含量高達0.14516.1 g/kg (乾重)。希臘Thermaikos 海灣和Loudia 河沉積物中均檢出了2,4-DCP。波蘭Dzierzno Duze 水庫沉積物中2,4-DCP 的濃度接近0.02 g/kg, 2,4,6-TCP 的濃度為0.010.62 g/kg。此外, 在我國長江中下游地區備受血吸蟲病害威脅, 各省長期使用五氯酚鈉防治血吸蟲, 致使土壤和沉積物中積累了大量PCP。許士奮等檢測了長江下游底泥沉積物中的CPs 含量, 發現PCP 濃度最高, 達到0.494.57 g/kg, 佔18種待測氯酚含量的39.4 %, 明顯高於其他氯酚在長江沉積物中的殘留。此外, 張兵等測定洞庭湖區底泥沉積物中PCP 的含量也高達48.3 mg/kg (干污泥)。有監測數據報道, 台灣高雄地區的土壤環境中2-CP 的含量為28103.6 mg/kg[22]。Apajalahti 等檢測了利用CPs 防腐的木材加工廠周圍的土壤樣品, 結果表明樣品中PCP 含量達1 g/kg。
2.3 水生生物體
污染物在生物體內的富集效果可用生物富集因子(Bioconcentration Factors, BCF) 來評價。水生植物一般需要1020 min 的時間來完全吸收CPs,對絕大多數植物來說, CPs 的吸收速率隨著pH 的升高而減小, 隨著溫度的升高而增大。對於水生動物或微生物而言, 動物類型、化合物種類和富集條件等因素對水中或食物中CPs 的BCF 有一定影響。蛤礪對PCP 的BCF 為41 78, 河螺對2,4,6-TCP 的BCF 可達7403 020。鱒魚、金魚對水中2,4-DCP 的BCF 分別為10 和34, 而藻類對2,4-DCP的BCF 高達257。Kondo 等報道青鱂魚對2,4-DCP 在其體內的BCF 因CPs 種類和濃度不同而有所差異, 例如: PCP 的累積能力較2,4- DCP 和2,4,6-TCP 更高; 當2,4-DCP 暴露濃度為0.23 g/L和27.3 g/L 時, 其對青鱂的BCF 值分別為340 和92; 當PCP 的暴露濃度為0.07 g/L 和9.7 g/L 時,其對青鱂的BCF 分別為4 900 和2 100。不同魚類對2,4,6-TCP 的BCF 值也有所不同, 一般在250310之間浮動。王芳等對鯽魚開展了毒性試驗,其研究結果表明鯽魚的膽、肝、腎和肌肉等器官和組織對CPs 都有明顯的吸收, 其中以膽對CPs 的吸收能力最強, 其BCF 值高達2 0006 300。
3 氯酚類化合物的去除方法
目前, 處理CPs 污染物的方法主要集中在生物處理技術、物理化學法、化學還原法和化學氧化法等。
3.1 生物處理技術
CPs 的生物處理技術主要是微生物以CPs 為碳源和能源, 在新陳代謝過程中將CPs 分解去除,主要有好氧生物法、厭氧生物法、厭氧/好氧聯合法等工藝。好氧法降解CPs 機理主要有2 種理論:① 氧化開環-脫氯機制:例如, 4-CP 在好氧菌Pseudomonassp. 的單氧化酶的催化作用下, 發生鄰位氧化作用生成4-氯-兒茶酚, 然後4-氯-兒茶酚在1,2-雙加氧酶的催化誘導下鄰位開環生成氯代順順粘糖酸, 接著氯代順順粘糖酸通過內酯化作用脫去氯原子, 並被氧化成馬來醯基乙酸, 進入三羧酸循環(Tricarboxylic Acid Cycle, TAC) , 最終被礦化成CO2 和H2O。② 氧化脫氯-開環機制:Flavobacterium sp. 和Rhodococcuschlorophenolicus 可在好氧條件下將CPs 苯環氧化生成氯代二酚, 接著逐步脫去氯取代基生成單氯二酚或對苯酚, 然後氧化開環, 進一步被礦化成CO2和H2O, PCP 被好氧菌Flavobacterium sp。此外, 好氧微生物在有氧條件下可成功處理含CPs 濃度達0.11.2 g/L 的工業廢水。
微生物降解PCP 的反應機理主要是厭氧微生物在無氧條件下, 發生還原脫氯及厭氧發酵, 其主要厭氧降解的途徑包括前端還原脫氯、後續厭氧發酵,即PCP 在厭氧條件下還原脫氯生成低氯酚和苯酚。然後, 苯酚在被產乙酸菌的作用下轉化為乙酸, 乙酸在產甲烷菌的作用下最終轉化成甲烷與CO2 。周岳溪等利用升流式厭氧污泥床反應器(UASB)在中溫條件下處理PCP 廢水發現, PCP 在厭氧條件下經間位脫氯生成2,3,4,6-Tetra-CP, 接著間位脫氯生成2,4,6-TCP, 繼續鄰位脫氯生成2,4-DCP, 接著對位脫氯生成2-Mono-CP, 最後礦化生成CH4 和CO2。Armenante 等研究了厭氧/好氧組合工藝處理2,4,6-TCP 廢水, 結果指出: 在厭氧階段,
氧微生物作用下, 以甲酸、乙酸和琥珀酸為電子供體, 使2,4,6-TCP 還原脫氯生成2,4-DCP 和4-CP; 在好氧階段, 好氧微生物在有氧條件下將脫氯產物2,4-DCP 和4-CP 完全降解。Arora 等分別研究了CPs 在好氧和厭氧條件下的降解機理, 指出: 在好氧條件下, CPS 在細菌作用下形成對應的氯鄰苯酚或(氯) 對苯二酚, 進而進入三酸羧酸循環; 在厭氧條件下, CPs 通過還原脫氯作用形成苯酚, 進一步轉化為苯甲酸, 最終礦化為CO2。
3.2 物理化學法
物理化學法用於CPs 的去除, 主要是基於吸附材料的吸附去除。Hameed 等制備了椰殼活性炭用於去除2,4,6-TCP, 研究發現其吸附等溫線符合Langmuir 模型, 在30 ±C 條件下最大單層吸附容量達到716.10 mg/g。Ren 等通過磷酸活化香蒲纖維前體制備了具有比表面積大(890.27 m2/g) 和多種功能團(羥基、內酯、羧基等) 的活性炭吸附材料,可有效去除水中2,4-DCP 和2,4,6-TCP。Nourmoradi等通過陽離子表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨(HDTMA) 和十四烷基三甲基溴化銨(TTAB) 修飾蒙脫土(Mt) 用於水中4-CP 的吸附去除, 其研究表明HDTMA-Mt 和TTAB-Mt 的吸附容量分別為29.96 mg/g 和25.90 mg/g, 相比之下, HDTMA-Mt 更有利於水中4-CP 的去除。Mubarik 等利用甘蔗渣制備了具有較大比表面積的圓柱形多孔結構的生物炭材料用於2,4,6-TCP 的吸附去除, 結果表明, 在多種有機污染物共存條件下, 生物炭也可有效去除2,4,6-TCP, 且最大吸附容量為253.38 mg/g。
3.3 化學還原法
化學還原法處理CPs 污染物, 主要基於零價金屬體系的還原脫氯作用Morales 等利用Pd(0)/Mg(0) 雙金屬體系可以在常溫常壓條件下將異丙醇/水溶液中的4-CP,2,6-DCP、2,4,6-TCP 和PCP 完全脫氯, 尤其是化學性質極其穩定的PCP; 其研究結果表明, 利用1.0g 濃度為2.659 g/L 的`20 目的Pd/Mg 雙金屬合金可在48 h 內將2.48 mmol/L 的PCP 完全脫氯, 且產物中也僅檢測到易進一步氧化降解的環己醇和環己酮。零價鐵滲透氧化硅混合物對2,4,6-TCP、2,4-DCP、4-CP 等氯酚類化合物的還原脫氯效果與CPs苯環上氯取代基的個數成正比, 即脫氯效果隨著氯取代基數目的增多而增強, 其產物鑒定與反應機理研究表明, 零價鐵滲透氧化硅催化還原脫氯降解CPs, 主要是零價鐵提供電子進攻C—Cl 鍵, 發生逐級脫氯, 最終生成苯酚。此外, Zhou 等對比研究了Pd/Fe 雙金屬納米合金與Pt/Fe、Ni/Fe、Cu/Fe 和Co/Fe 等雙金屬納米顆粒對4-CP、2,4-DCP 及2,4,6-TCP 等氯酚類化合物的還原脫氯效果, 結果表明, Pd/Fe 合金納米顆粒的還原脫氯效果明顯優於其他雙金屬體系, 且CPs 還原脫氯規律符合準一級動力學模型, 但是脫氯效果隨苯環氯取代基個數的增多而降低, 即4-CP> 2,4-DCP >2,4,6-TCP。該研究與零價鐵滲透氧化硅混合物還原降解CPs 脫氯效果相反。
4 總結與展望
目前, 關於CPs 污染物的降解和去除技術研究取得了顯著的成果, 但是每種技術都有其自身的優勢和缺陷。生物法的投資和運行成本相對較省, 但是需要特定種群馴化, 且處理周期相對較長; 此外,CPs 的毒性相對較大, 對微生物的生長代謝可能產生不良影響。物理化學吸附法用時短, 處理效果好,但吸附僅是發生了污染物的相轉移過程, 沒有從根本上消除污染物; 同時, 吸附後的固體吸附劑材料無論再生還是處理處置都會在一定程度上造成環境的二次污染; 再者, 常用吸附材料活性炭可有效吸附去除水中CPs, 但是吸附後活性炭的再生相對比較困難, 這將間接增加廢水的處理成本。氯代物的毒性隨著氯原子數目的增多而增強, 化學還原脫氯可實現CPs 的有效脫氯脫毒, 但是污染物無害化處理的終極目標是實現其礦化, 而化學還原脫氯只停留在脫氯的環節, 不能實現CPs 的開環和礦化。基於自由基反應的AOPs 具有氧化效率高、反應速率快、反應條件溫和等優點, 在有機污染物降解尤其是CPs 污染物降解和去除方面得到了快速發展, 但這些常用的AOPs 都有一定局限性, 如O3 氧化技術需要現場制備氧化劑O3, 且產率較低, 這將進一步增加能耗, 間接增加運行成本; H2O2、過硫酸鹽等氧化劑的投入也需要較高的成本, 且過硫酸鹽經氧化還原過程轉化為硫酸鹽, 增加了體系的離子強度和鹽度, 可能會對後續處理工藝產生不良影響; 鈷、鎳、銀等金屬離子催化劑, 為有毒重金屬, 將其引入反應體系勢必會增加環境風險或造成二次污染; 自由基反應降解CPs 過程中可能還會生成毒性更強的'多氯代二次污染物等。因此, 需要研發綠色、高效、廉價的單元處理技術或聯合工藝實現氯酚類污染物的無害化處理。例如: 培育馴化耐高毒性、反應高效菌群; 研發可再生吸附劑; 將化學還原脫氯與高級氧化技術耦合, 形成分段式高級還原-氧化技術, 分步實現還原脫氯和氧化礦化, 避免多氯代二次污染的產生; 耦合生物還原脫氯與高級氧化技術, 實現CPs污染物的高效化、無害化處理。
Ⅵ 制什麼葯會產生高濃度的苯酚廢水
制苦味酸能產生高濃度的苯酚廢水。苯酚俗稱叫石炭酸。
酚是羥基與芳香環直接相連形成的一類有機化合物。
苯酚(Phenol,C6H5OH,相對分子質量94) 是一種具有特殊氣味的無色針狀晶體,有毒,是生產某些樹脂、殺菌劑、防腐劑以及葯物(如阿司匹林)的重要原料。也可用於消毒外科器械和排泄物的處理, 皮膚殺菌、止癢及中耳炎。熔點43℃,常溫下微溶於水(溶解度是9.3g/100gH2O),易溶於乙醇、二乙醚有機溶劑;當溫度高於65℃時,能跟水以任意比例互溶。苯酚有腐蝕性,接觸後會使局部蛋白質變性,其溶液沾到皮膚上可用酒精洗滌。小部分苯酚暴露在空氣中被氧氣氧化為醌而呈粉紅色。
苯酚分子由一個羥基直接連在苯環上構成。由於苯環的穩定性,這樣的結構幾乎不會轉化為酮式結構。苯酚共振結構如右上圖。酚羥基的氧原子採用sp雜化,提供1對孤電子與苯環的6個碳原子共同形成離域鍵。大π鍵加強了烯醇的酸性,羥基的推電子效應又加強了羥基中的單鍵的極性,因此苯酚中羥基的氫可以電離出來,電離出氫離子和苯酚根離子,所以,苯酚顯示了一定程度的酸性,俗稱石炭酸。如在一支試管中加入2-3毫升無水乙醚,取黃豆粒大小的一塊金屬鈉,用濾紙吸干表面的煤油,放入乙醚中,可以看到鈉不與乙醚發生反應。然後再向試管中加入少量苯酚,振盪,這時可觀察到鈉在試管中迅速反應,產生大量氣體,生成了易溶於水的苯酚鈉。
苯酚屬於酚類物質,羥基受了苯環的影響,增大了活動性,羥基里的氫原子能電離出來,有弱酸性,能與鹼反應,生成苯酚鹽。但苯酚的酸性是很弱的(在水溶液中只能電離出極少量的氫離子和苯酚根離子),比碳酸還要弱,不能使石蕊試液變紅,也不能使BTB試液變黃。當把苯酚鹽溶液通入二氧化碳時,溶液會變渾濁,生成碳酸的酸式鹽和苯酚。
苯酚由於結構中有苯環,可以在環上發生類似苯的親電取代反應,如硝化、鹵代等:對比苯的相應反應可以發現,苯酚分子中苯環上的取代比苯容易得多。這是因為羥基有給電子效應,使苯環電子雲密度增加。如在澄清的苯酚溶液中滴入過量的液態溴或溴水,很快就有白色沉澱三溴苯酚生成。這個反應不需要用催化劑,苯酚分子里苯環上被取代的氫原子一下子就是三個(苯與液態溴要在催化劑鐵屑的作用下才能發生反應,反應中苯環上的一個氫原子被溴取代)。值得注意的是,苯酚的親電取代總是發生在羥基的鄰位和對位。這是羥基等給電子基團的共性。苯酚遇氯化鐵、硫酸鐵等鐵鹽的溶液顯紫色,原因是苯酚根離子與鐵離子形成了有顏色的配合物。
希望我能幫助你解疑釋惑。
Ⅶ 染料的載體是什麼對人體的危害怎麼處理
作為染料中間體的芳胺,早已被一些國家的政府機構列為可疑致癌物。1967年,英國致癌物管理條例禁止製造與使用乙萘胺、聯苯胺、4-氨基聯苯、雙氯聯苯胺、鄰聯甲苯胺和聯大茴香胺。1994年,美國職業安全與保健管理局指明14種有機化合物為致癌物,其中包括英國致癌物質管理條例上所列的6種,再加上4-甲氨基偶氮苯,這7種芳胺都是染料中間體。日本也有類似的限制,並建立了研究染料製造工業生態和毒理研究會協會。德國環保法規作為法令首次在國際上公布,引起了世界各國的關注,而且是由染料擴大到紡織品。這是一部有關消費品生態安全的法規,它規定禁止使用可以分解成MAK(Ⅲ)A1及A2組中胺類的偶氮染料。MAK(Maximum Artbeitplaz Konzentratons)第Ⅲ類A1及A2組芳胺是德國聯邦健康總署每年公布的致癌物質名單。當時屬AMK(Ⅲ)A1類為4種,對人體疑有致癌作用,A2類為11種,對動物有致癌作用。1994年又公布了被稱為「改進德國生理學接觸法案」,法案禁止使用可以通過一個或多個偶氮基分解而形成MAK(Ⅲ)A1及A2組芳胺類,其中A1組的4種芳胺不變,A2組增加為16種芳胺,總計20種芳胺。並明確規定從1995年1月1日起,那些可以通過一個或多個偶氮基團分解而形成所列20種致癌芳胺類中任何一種的偶氮染料,不得再用於顯然並非是短期接觸人體的物品的製造。與此同時,歐洲經濟共同體保健委員會也宣布了另外兩種芳胺為疑有致癌物。因此,總計有22種芳胺。二、禁用染料1、可分解成MAK(Ⅲ)A1及A2組中芳胺類的偶氮染料偶氮染料本身不會對人體產生有害的影響,但含有致癌芳香胺的偶氮染料的織物與人體長期接觸,染料會被皮膚所吸收,並在人體內擴散。由於正常的代謝過程,釋放的物質混合在一起,並發生還原反應,形成致癌的芳香胺,經過人體的活化作用,使人體細胞的脫氧核糖酸(DNA)發生結構與功能的改變,成為人體病變的誘發因素,從而誘發癌症或引起過敏。這22種芳胺為:序號化學名稱毒性類別14-氨基聯苯ⅢA12聯苯胺ⅢA134-氯-2-甲基苯胺ⅢA142-萘胺ⅢA15鄰氨基偶氮甲苯ⅢA262-氨基硝基甲苯ⅢA272,4--二氨基苯甲醚ⅢA284,4』-二氨基二苯甲烷ⅢA293,3』-二氯聯苯胺ⅢA2103,3』-二甲基聯苯胺ⅢA,3』-二甲氧基聯苯胺ⅢA2123,3』-二甲基-4-,4』-二氨基二苯甲烷ⅢA2132-甲氧基-5-甲基苯胺ⅢA2143,3』-二氯-4,4』-二氨基二苯甲烷ⅢA215鄰甲苯胺ⅢA2162,4-二氨基甲苯ⅢA217對氯苯胺ⅢA2184-,4』-二氨基二苯醚ⅢA2194-,4』-二氨基二苯硫醚ⅢA2202,4,5-三甲基苯胺ⅢA221對氨基偶氮苯22鄰氨基苯甲醚根據所列22種芳胺,大致存在以下規律:(A)氨基位於萘的2位和聯苯對位的化合物均有較強的致癌性,如:在萘的1位和聯苯間位有較弱活性,而在聯苯鄰位無活性。(B)苯環中氨基的鄰位或對位為甲基、甲氧基、氯基所取代的化合物有致癌性。(C)氨基位於偶氮苯、二苯甲烷、二苯醚及二苯硫醚對位的化合物也有致癌性。(D)這些芳胺均為非水溶性的。2、致癌染料染料本身是否致癌是人們關心的問題,現已證實,表中所列的染料,不需要經過還原裂解為致癌芳胺,即能對動物致癌。序號C.I.索引號1C.I.酸性紅26不會還原分解出致癌芳胺2C.I.酸性紅1143C.I.酸性紫49不會還原分解出致癌芳胺4C.I.直接藍65C.I.直接藍146C.I.直接藍537C.I.直接棕958C.I.直接黑389C.I.分散藍1不會還原分解出致癌芳胺3、染色中有機氯載體及其它紡織印染助劑對生態的影響有時要遠遠超過紡織品本身,選用好的紡織印染助劑將給企業帶來的不僅是產品質量,同時也將為企業降低三廢處理成本,更重要的是給社會和人類帶來進步和健康。(1)有機氯載體分散染料載體法染滌綸纖維常使用有機氯載體,如:一氯鄰苯基苯酚、甲基二氯苯氧基醋酸酯、二氯化苯、三氯化苯等。酚類化合物中烷基苯聚氧乙烯醚(APEO),即常用的TX、OP系列的非離子表面活性劑,它廣泛用於紡織工業的潤濕劑和洗滌劑。丹麥和德國已禁止使用該類產品。(2)氮、磷含量氮、磷等植物營養物質能使地面水體富營養化,導致藻類急劇和過量生長,在一定時期內處於嚴重缺氧狀態,影響魚類的生存。一般認為,總磷為20mg/m3和總氮為300mg/m3即可認為水體處於富營養狀態。發生富營養化,磷的作用大於氮。故應根據控制指標要求注意限量使用。(3)金屬絡合劑如乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙烯二胺五乙酸(DTPA)等,由於其生物降解性不好,目前已被越來越多的國家列為慎用品種。重金屬離子危害的特點在於潛在性,它在污水處理中不僅不能被微生物分解,反而可以在生物體內富集,生物體還將某些重金屬離子轉化成毒性更強的金屬有機化合物,構成對人類健康的巨大威脅。我國(GB8978-88)規定紡織廢水中重金屬含量排放標准為:鉛 1.0mg/L 鎘 0.1mg/L總鉻 1.5mg/L 鉻(六價)0.5mg/L銅 1.0mg/L 鎳 1.0mg/L汞 0.05mg/L 鋅 2.0mg/L(4)鹵素含鹵素的有機化合物在紡織印染助劑中數量不多,但也有若干品種,由於毒性很大,因此含鹵素的有機化合物應限量使用,一般可吸收的有機鹵化物在廢水中排放標准應低於0.5mg/L。4、禁用的染料名冊首批禁用的染料共118種,它們都是以有毒芳香胺作為偶氮染料的重氮組分,染料經還原分解後仍然得到原來的芳香胺。但染料的禁用范圍決不至於此,僅以這22種芳香胺衍生的染料而言,就大大超過了118種。從染料分子結構分析和染色織物實測說明,以致癌芳香胺作為中間體合成的染料,包括偶氮染料和其它染料,如未經充分提純,即使有微量存在,該染料也屬禁用染料之列。應該指出的是,不是所有偶氮染料都是禁用染料,而禁用染料也不只局限於偶氮染料,在其它結構的染料中,如:硫化染料、還原染料及一些助劑中也可能含有這些有害的芳香胺而被禁用。(1)直接染料 在118種禁用染料中直接染料有77種,未列入德國規定的禁用直接染料共有15種。如:直接黃GR或GGR、棗紅GB或B、大紅4B或B、紫4RB、紫N、紫R、黑BN、深藍L、藍2B、綠B、耐曬綠BLL、黃棕D3G、深棕M、湖藍5B、6B、銅鹽藍2R、銅鹽藍BB等。(2)酸性染料 在118種禁用染料中酸性染料有26種,未列入德國規定的禁用染料,而已查察有害的酸性染料有3種。如:弱酸性紅G、酸性紅B、紅3BL、橙R、中性黑RBL、紫5B、黑NT等。(3)分散染料在118種禁用染料中分散染料有6種,未列入德國規定的禁用分散染料據不完全統計有14種。如:分散黃RGFL、黃E-3RL、黃3R、橙E、GFL、灰N、灰S-BN等。(4)不溶性偶氮染料在118種禁用染料中不溶性偶氮染料色基有5種,疏漏了1種色基。通過有害芳香胺合成的色酚,據不完全統計共有9種。如:色基橙GC、大紅G、藍B、棗紅GBC、深藍R、色酚AS-G、AS-D、AS-OL、AS-BR等。(5)鹼性染料及氧化顯色基在118種禁用染料中鹼性染料有3種,另4種鹼性染料是因為含有有害芳胺而被禁用。如:鹼性棕RC、顯色劑14等。(6)活性染料及還原染料德國規定的118種禁用染料中沒有活性染料及還原染料兩大類,但從22種有害芳香胺出發,這兩類染料中的個別品種將受到禁用。如:活性黃K-R、藍KD-7G、黃KE-4RNL、還原艷桃紅R、紫RH及相應的可溶性還原染料。(7)塗料(顏料)特別對於黃、橙、紅色譜色漿因相應塗料受到禁用而受到限制。如金黃FG(6103是色酚AS-OL和色基GL偶合而成)、橙FGR(6106是AS-D和色基GC偶合而成)等。(8)硫化染料如:硫化黃棕5G、6G、紅棕B3R、黑綠GH、應得元CLG、藍BN等。根據德國政府頒布的MAK(Ⅲ)A1組4種致癌芳香胺和MAK(Ⅲ)A2組18種懷疑致癌芳胺所合成的染料(和顏料)受到禁用,據不完全統計總共有191種染料(包括德國公布的118種禁用染料)。其中,直接染料93種,酸性染料30種,分散染料26種,不溶性偶氮染料色酚與色基共15種,鹼性染料及氧化顯色基8種,活性染料4種,還原染料2種,塗料6種,硫化染料7種。這些染料的禁用無疑對出口紡織品受到很大的限制,並且對我國染料工業也同樣產生一定的影響。</SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN></SPAN>
Ⅷ 除它們之外 還有哪些水質指標可以用來判別水中有機物質含量的多寡
水體中的污染物質除無機化合物外,還含有大量的有機物質,它們是以毒性和使水體溶解氧減少的形式對生態系統產生影響。已經查明,絕大多數致癌物質是有毒的有機物質,所以有機物污染指標是水質十分重要的指標。
水中所含有機物種類繁多,難以一一分別測定各種組分的定量數值,目前多測定與水中有機物相當的需氧量來間接表徵有機物的含量(如CoD、BOD等),或者某一類有機污染物(如酚類、油類、苯系物、有機磷農葯等)。但是,上述指標並不能確切反映許多痕量危害性大的有機物污染狀況和危害,因此,隨著環境科學研究和分析測試技術的發展,必將大大加強對有毒有機物污染的監測和防治。
一、化學需氧量(COD)
化學需氧量是指水樣在一定條件下,氧化1升水樣中還原性物質所消耗的氧化劑的量,以氧的m8從表示。水中還原性物質包括有機物和亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等無機物。化學需氧量反映了水中受還原性物質污染的程度。基於水體被有機物污染是很普遍的現象,該指標也作為有機物相對含量的綜合指標之一。
對廢水化學需氧量的測定,我國規定用重鉻酸鉀法,也可以用與其測定結果一致的庫侖滴定法。
(一)重鉻酸鉀法(CODcI)
在強酸性溶液中,用重鉻酸鉀氧化水樣中的還原性物質,過量的重鉻酸鉀以試鐵靈作指示劑,用硫酸亞鐵銨標准溶液回滴,根據其用量計算水樣中還原性物質消耗氧的量。反應式如下:
測定過程見圖2—35。
水樣20mL(原樣或經稀釋)於錐形瓶中
↓←H8S0『0.48(消除口—干擾)
混勻
←0.25m01/L(1/6K2Cr20?)100mL
↓←沸石數粒
混勻,接上迴流裝置
↓←自冷凝管上口加入A82S04—H2S0『溶液30mL(催化劑)
混勻
↓
迴流加熱2h
↓
冷卻
↓←自冷凝管上口加入80mL水於反應液中
取下錐形瓶
↓←加試鐵靈指示劑3摘
用0.1m01從(N氏久Fe(S04)2標液滴定,終點由藍綠色變成紅棕色。
圖2—35 CoDcr測定過程
重鉻酸鉀氧化性很強,可將大部分有機物氧化,但吡啶不被氧化,芳香族有機物不易被氧化;揮發性直鏈脂肪組化合物、苯等存在於蒸氣相;不能與氧化劑液體接觸,氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鉀氧化,並與硫酸銀作用生成沉澱;可加入適量硫酸汞綴合之。
測定結果按下式計算:
式中:V。——滴定空白時消耗硫酸亞扶銨標准溶液體積(mL)5—
Vl——滴定水樣消耗硫酸亞鐵銨標准溶液體積(mL);
V——水樣體積(mL); 『
c——硫酸亞鐵銨標准溶液濃度(m01兒)t3
8——氧(1/20)的摩爾質量(8/m01)。
用o.25m01幾的重鉻酸鉀溶液可測定大於50m8從的COD值;用0.025m01兒重鉻酸鉀溶液可測定5—50m8/L的COD值,但准確度較差。
(二)恆電流庫侖滴定法
恆電流庫侖滴定法是一種建立在電解基礎上的分析方法。其原理為在試液中加入適當物質,以一定強度的恆定電流進行電解,使之在工作電極(陽極或陰極)上電解產生一種試劑(稱滴定劑),該試劑與被測物質進行定量反應,反應終點可通過電化學等方法指示。依據電解消耗的電量和法拉第電解定律可計算被測物質的含量。法拉第電解定律的數學表達式為:
式中:W——電極反應物的質量(8);
I——電解電流(A);
t——電解時間(s);
96500——法拉第常數(C);
M——電極反應物的摩爾質量(8);
n——每克分子反應物的電子轉移數。
庫侖式COD測定儀的工作原理示於圖2—36。由庫侖滴定池、電路系統和電磁攪拌器等組成。庫侖池由工作電極對、指示電極對及電解液組成,其中,工作電極對為雙鉑片工作陰極和鉑絲輔助陽極(置於充3m01幾H2SOd,底部具有液絡部的玻璃管
內),用於電解產生滴定劑;指示電極底部具有液絡部的玻璃管中),以其電位的變化指示庫侖滴定終點。電解液為10.2m01/L硫酸、重鉻酸鉀和硫酸鐵混合液。電路系統由終點微分電路、電解電流變換電路、頻率變換積分電路、數字顯示邏輯運算電路等組成,用於控制庫侖滴定終點,變換和顯示電解電流,將電解電流進行頻率轉換、積分,並根據電解定律進行邏輯運算,直接顯示水樣的COD值。
使用庫侖式COD測定儀測定水樣COD值的要點是:在空白溶液(蒸餾水加硫酸)和樣品溶液(水樣加硫酸)中加入同量的重鉻酸鉀溶液,分別進行迴流消解15分鍾,冷卻後各加入等量的、硫酸鐵溶液,於攪拌狀態下進行庫侖電解滴定,即Fe」在工作陰極上還原為Fe」(滴定劑)去滴定(還原)CrzOv2—。庫侖滴定空白溶液中CrzOv」得到的結果為加入重鉻酸鉀的總氧化量(以O 2
計);庫侖滴定樣品溶液中CrzO v」得到的結果為剩餘重鉻酸鉀的氧化量(以02計)。設前者需電解時間為『o,後者需『,則據法拉第電解定律可得:
式中:1r——被測物質的重量,即水樣消耗的重鉻酸鉀相當於氧的克數;
I=—電解電流;
M——氧的分子量(32);
n——氧的得失電子數(4);
96500——法拉第常數。
設水樣coD值為c5(mg兒);水樣體積為v(mL),則1y·c2,代入上式,經整理後得:
本方法簡便、快速、試劑用量少,不需標定滴定溶液,尤其適合於工業廢水的控制分析。當用3mI『o.05mol兒重鉻酸鉀溶液進行標定值測定時,最低檢出濃度為3m8入;測定上限為100m8/L。但是,只有嚴格控制消解條件一致和注意經常清洗電極,防止沾污,才能獲得較好的重現性。
二、高錳酸鹽指數,
以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學耗氧量,以前稱為錳法化學耗氧量。我國新的環境水質標准中,已把該值改稱高錳酸鹽指數,而僅將酸性重鉻酸鉀法測得的值稱為化學需氧暈。國際標准化組織(1SO)建議高錳酸鉀法僅限於測定地表水、飲用水和生活污水。
按測定溶液的介質不同,分為酸性高錳酸鉀法和鹼性高錳酸鉀法。因為在鹼性條件下高錳酸鉀的氧化能力比酸性條件下稍弱,此時不能氧化水中的氯離子,故常用於測定含氯離子濃度較高的水樣。
酸性高錳酸鉀法適用於氯離子含量不超過300m8兒的水樣。當高錳酸鹽指數超過5mg從時,應少取水樣並經稀釋後再測定。其測定過程如圖2—37所示。
取水樣100mL(原樣或經稀釋)於錐形瓶中
↓←(1十3)H:SO『5mL 『
混勻
↓←o.olmoI兒高錳玻鉀標液(十KMn04)10.omL
沸水浴30min
↓←o.olo omot兒草酸鈉標液(專Nasc20『)lo.oomL
退色 『
↓←o.01m01兒高鍺酸鉀標液回滴
終點微紅色 :
圖2—37 高鍺酸鹽指數測定過程
測定結果按下式計算:
1.水樣不經稀釋
高錳酸鹽指數
式中:Vl——滴定水樣消耗高錳酸鉀標液量(mL);
K——校正系數(每毫升高錳酸鉀標液相當於草酸鈉標液的毫升數);
M——草酸鈉標液(1/.2Na2C20d)濃度(nt01從);
8——氧(1/20)的摩爾質量(8/m01);
100——取水樣體積(mL)。
2.水樣經稀釋
高錳酸鹽指數
式中2V。——空白試驗中高錳酸鉀標液消耗量(mL)
Vz——分取水樣體積(mL);
f——稀釋水樣中含稀釋水的比值(如10.omL水樣稀釋至100mL.,Ng/=0.90)l
其他項同水樣不經稀釋計算式。
化學需氧量(CODcr)和高錳酸鹽指數是採用不同的氧化劑在各自的氧化條件下測定的,難以找出明顯的相關關系。一般來說,重鉻酸鉀法的氧化率可達90%,而高錳酸鉀法的氧化率為50%左右,1兩者均未達完全氧化,因而都只是一個相對參考數據。
三、生化需氧量(BOD)
生化需氧量是指在有溶解氧的條件下,好氧微生物在分解水中有機物的生物化學氧化過程中所消耗的溶解氧量。同時亦包括如硫化物、亞鐵等還原性無機物質氧化所消耗的氧量,但這部分通常占很小比例。
有機物在微生物作用下好氧分解大體上分兩個階段。第一階段稱為含破物質氧化階段,主要是含碳有機物氧化為二氧化碳和水;第二階段稱為硝化階段,主要是含氮有機化合物在硝化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽。然而這兩個階段並非截然分開,而是各有主次。對生活污水及性質與其接近的工業廢水,硝化階段大約在5—7日,甚至10日以後才顯著進行,故目前國內外廣泛採用的20℃五天培養法(BODs法)測定BOD值一般不包括硝化階段。
BOD是反映水體被有機物污染程度的綜合指標,也是研究廢水的可生化降解性和生化處理效果,以及生化處理廢水工藝設計和動力學研究中的重要參數。
(一)五天培養法(20℃)
也蘇標准稀釋法。其測定原理是水樣經稀釋後,在29土1℃條件下培養5天,求出培養前後水樣中溶解氧含量,二者的差值為BOD5。如果水樣五日生化需氧量未超過7m8/L,則不必進行稀釋,可直接測定。很多較清潔的河水就屬於這一類水。
對於不合或少含微生物的工業廢水,如酸性廢水、鹼性廢水、高溫廢水或經過氯化處理的廢水,在測定BODs時應進行接種,以引入能降解廢水中有機物的微生物。當廢水中存在著難被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機物或有劇毒物質時,應將馴化後的微生物引入水樣中進行接種。
1.稀釋水
對於污染的地面水和大多數工業廢水,因含較多的有機物,需要稀釋後再培養測定,以保證在培養過程中有充足的溶解氧。其稀釋程度應使培養中所消耗的溶解氧大於2血8凡,而剩餘溶解氧在1m8兒以上。
稀釋水一般用蒸餾水配製,.先通入經活性炭吸附及水洗處理的空氣,曝氣2—8h,使水中溶解氧接近飽和,然後再在20℃下放置數小時。臨用前加入少量氯化鈣、氯化鐵、硫酸鎂等營養鹽溶液及磷酸鹽緩沖溶液,混勻備用。稀釋水的pH值應為7.2,BOD5應小於0.2血8兒。
高錳酸鹽指數 (mg/L) 系 數
< 5
5 — 10
10 — 20
> 20 0 . 2 、 0 . 3
0 . 4 、 0 . 6
0 . 5 、 0 . 7 、
1 . 0
如水樣中無微生物,則應於稀釋水中接種微生物,即在每升稀釋水中加入生活污水上層清液1—10mL,或表層土壤浸出液20—30mL,或河水、湖水10—100mL。這種水稱為接種稀釋水。為檢查稀釋水相接種液的質量,以及化驗人員的操作水平,將每升含葡萄糖和谷氨酸各150m8的標准溶液以1:50稀釋比稀釋後,與水樣同步測定BODs,測得值應在180—230m8兒之間,否則,應檢查原因,予以糾正。
2.水樣稀釋倍數
水樣稀釋倍數應根據實踐經驗進行估算。表2—13列出地面水稀釋倍數估算方法。工業廢水的稀釋倍數由CODcr值分別乘以系數0.075、o.15、0.25獲得。通常同時作三個稀釋比的水樣。表2—13 由高錳酸鹽指數估算稀釋倍數乘以的系數
3.測定結果計算
對不經稀釋直接培養的水樣:
式中Icl——水樣在培養前溶解氧的濃度(m8兒);
『:——水樣經5天培養後,剩餘溶解氧濃度(m8兒)。
對稀釋後培養的水樣:
式中:Bl——稀釋水(或接種稀釋水)在培養前的溶解氧的濃度(m8兒);
Bz——稀釋水(或接種稀釋水)在培養後的溶解氧的濃度(m8兒);
f1——稀釋水(或接種稀釋水)在培養液中所佔比例;
f2——水樣在培養液中所佔比例。
水樣含有銅、鉛、鋅、鎘、鉻、砷、氰等有毒物質時,對微生物活性有抑制,可使用經馴化微生物接種的稀釋水,或提高稀釋倍數,以減小毒物的影響。如含少量氯,一般放置1—2h可自行消失;對游離氯短時間不能消散的水樣,可加入亞硫酸鈉除去之,加入量由實驗確定。
本方法適用於測定BOD5大於或等於2m8兒,最大不超過6000m8兒的水樣;大於6000m8兒,會圍稀釋帶來更大誤差。
(二)其他方法
1.檢壓庫侖式BOD測定儀
檢壓庫侖式肋D測定儀的原理示於圖2—38。裝在培養瓶中的水樣用電磁攪拌器進行攪拌。當水樣中的溶解氧因微生物降解有機物被消耗時,則培養瓶內空間中的氧溶解進入水樣,生成的二氧化碳從水中選出被置於瓶內的吸附劑吸收,使瓶內的氧分壓和總氣壓下降、用電極式壓力計檢出下降量,並轉換成電信號,經放大送入繼電器電路接通恆流電源及同步電機,電解瓶內(裝有中性硫酸銅溶液和電解電極)便自動電解產生氧氣供給培養瓶,待瓶內氣壓回升至原壓力時,繼電器斷開,電解電極和同步電機停止工作。此過程反復進行使培養瓶內空間始終保持恆壓狀態。
根據法拉第定律;由恆電流電解所消耗的電量便可計算耗氧量。儀器能自動顯示測定結果,記錄生化需氧量曲線。
2.測壓法
在密閉培養瓶中,水樣中溶解氧由於微生物降解有機物而被消耗,產生與耗氧量相當的COz被吸收後,使密閉系統的壓力降低,用壓力計測出此壓降,即可求出水樣的BOD值。在實際測定中,先以標准葡萄糖—谷氨酸溶液的BOD值和相應的壓差作關系
曲線,然後以此曲線校準儀器刻度,便可直接讀出水樣的BOD值。
3.微生物電極法
微生物電極是一種將微生物技術與電化學檢測技術相結合的感測器,其結構如圖2—39所示。主要由溶解氧電極和緊貼其透氣膜表面的固定化微生物膜組成。響應BOD物質的原理是當將其插入恆溫、溶解氧濃度一定的不含BOD物質的底液時,由於微生物的呼吸活性一定,底液中的溶解氧分子通過微生物膜擴散進入氧電極的速率一定,微生物電極輸出一穩態電流;如果將BOD物質加入底液中,則該物質的分子與氧分子一起擴散進入微生物膜,因為膜中的微生物對BOD物質發生同化作用而耗氧,導致進入氧電極的氧分子減少,即擴散進入的速率降低,使電極輸出電流減少,並在幾分鍾內降至新的穩態值。在適宜的BOD物質濃度范圍內,電極輸出電流降低值與BOD物質濃度之間呈線性關系,而BOD物質濃度又和BOn值之間有定量關系。
微生物膜電極BOD測定儀的工作原理示於圖2—40。該測定儀由測量池(裝有微生物膜電極、鼓氣管及被測水樣)、恆溫水浴、恆電壓源、控溫器、鼓氣泵及信號轉換和測量系統組成。恆電壓源輸出o.72V電壓,加於Ag—A8C1電極(正極)和黃金電極(負極)上。黃金電極因被測溶液BOD物質濃度不周產生的極化電流變化送至阻抗轉換和微電流放大電路,經放大的微電流再送至A—D轉換電路,改A—V轉換電路,轉換後的信號進行數字顯示或記錄儀記錄。儀器經用標准BOD物質溶液校準後,可直接顯示被測溶液的BOD值,並在20min內完成一個水樣的測定①。該儀器適用於多種易降解廢水的』BOD監測。除上述測定方法外,還有活性污泥法、相關估演算法等。
四、總有機碳(TOC)
總有機碳是以碳的含量表示水體中有機物質總量的綜合指標。由於TOC的測定採用燃燒法,因此能將有機物全部氧化,它比如Ds或COD更能反映有機物的總量。
目前廣泛應用的測定TOC的方法是燃燒氧化J4F色散紅外吸收法。其測定原理是:將一定量水樣注入高溫爐內的石英管,在900一950℃溫度下,以鉑和三氧化鑽或三氧化二鉻為催化劑,使有機物燃燒裂解轉化為二氧化碳,然後用紅外線氣體分析儀測定C02含量,從而確定水樣中碳的含量。因為在高溫下,水樣中的碳酸鹽也分解產生二氧化碳,故上面測得的為水樣中的總碳
(TC)。。為獲得有機碳含量,可採用兩種方法:一是將水樣預先酸化,通入氮氣曝氣,驅除各種碳酸鹽分解生成的二氧化碳後再注入儀器測定。另一種方法是使用高溫爐和低溫爐皆有的TOC測定儀。將同一等量水樣分別注入高溫爐(900℃)和低溫爐(150℃),則水樣中的有機碳和無機碳均轉化為COz,而低溫爐的石英管中裝有磷酸浸漬的玻璃棉,能使無機碳酸鹽在150℃分解為C02,有機物卻不能被分解氧化。將高、低溫爐中生成的CO:『依次導入非色散紅外氣體分析儀,分別測得總碳(TC)和無機碳(IC),二者之差即為總有機碳(TOC)。測定流程見圖2—41。該方法最低檢出濃度為o.5mg/I。
五、總需氧量(TOD)
總需氧量是指水中能被氧化的物質,主要是有機物質在燃燒中變成穩定的氧化物時所需要的氧量,結果以02的m8兒表示。
用TOD測定儀測定ToD的原理是將一定量水樣注入裝有鉑催化劑的石英燃燒管,通入含已知氧濃度的載氣(氮氣)作為原料氣,則水樣中的還原性物質在900℃下被瞬間燃燒氧化。測定燃燒前後原料氣中氧濃度的減少量,便可求得水樣的總需氧量值。
TOD值能反映幾乎全部有機物質經燃燒後變成C02、H20、N0、S02̷所需要的氧量。它比BoD、CoD和高錳酸鹽指數更接近於理論需氧量值。但它們之間也沒有固定的相關關系。有的研究者指出,BODs/TOD=0.1—0,6;CoD/TOD=0.5—0.9,具體比值取決於廢水的性質。
TOD和TOC的比例關系可粗略判斷有機物的種類。對於含碳化合物,因為一個碳原子消耗注⑦ 參閱孫裕生等,《分析儀器》,(1),1992年兩個氧原子,即Oz/C=2.67,因此從理論上說,TOD=2.67TOC。若某水樣的TOD/TOC為2.67左右,可認為主要是含碳有機物j若TOD/TOC>4.o,則應考慮水中有較大量含S、P的有機物存在;若TOD/TOC<2.6,就應考慮水樣中硝酸鹽和亞硝酸鹽可能含量較大,它們在高溫和催化條件下分解放出氧,使TOD測定呈現負誤差。
六、揮發酚類
根據酚類能否與水蒸氣一起蒸出,分為揮發酚與不揮發酚。通常認為沸點在230℃以下的為揮發酚(屑一元酚);而沸點在2助℃以上的為不揮發酚。
酚屑高毒物質,人體攝入一定量會出現急性中毒症狀;長期飲用被酚污染的水,可引起頭昏、騷癢、貧血及神經系統障礙。當水中含酚大於5m8/L時,就會使魚中毒死亡。
酚的主要污染源是煉油、焦化、煤氣發生站,木材防腐及某些化工(如酚醛樹脂>等工業廢水。
酚的主要分析方法有容量法、分光光度法、色譜法等。目前各國普遍採用的是4—氨基安替吡林分光光度法;高濃度含酚廢水可採用溴化容量法。無論溴化容量法還是分光光度法,當水樣中存在氧化劑、還原劑、油類及某些金屬離子時,均應設法消除並進行預蒸餾。如對游離氯加入硫酸亞鐵還原;對硫化物加入硫酸銅使之沉澱,或者在酸性條件下使其以硫化氫形式逸出;對油類用有機溶劑萃取除去等。蒸餾的作用有二,一是分離出揮發酚,二是消除顏色、渾濁和金屬離子等的干擾。
(一)4—氨基安替比林分光光度法
酚類化合物於pHl0.0土o.2的介質中,在鐵氰化鉀的存在下,與4—氨基安替比林(4—AAP)反應,生成橙紅色的p5l噪酚安替比林染料,在510nm波長處有最大吸收,用比色法定量。反應式如下:
顯色反應受酚環上取代基的種類、位置、數目等影響,如對位被烷基、芳香基、酯、硝基、苯醯、亞硝基或醛基取代,而鄰位未被取代的酚類,與4—氨基安替比林不產生顯色反應。這是因為上述基團阻止酚類氧化成醌型結構所致,但對位被鹵素、磺酸、羥基或甲氧基所取代的酚類與4—氨基安替比林發生顯色反應。鄰位硝基酚和間位硝基酚與4—氨基安替比林發生的反應又不相同,前者反應無色,後者反應有點顏色。所以本法測定的酚類不是總酚,而僅僅是與4—氨基安替比林顯色的酚,並以苯酚為標准,結果以苯酚計算含量。
用20m2d比色皿測定,方法最低檢出濃度為o.12n8/L。如果顯色後用三氯甲烷萃取,於460n2n波長處測定,其最低檢出濃度可達o.o02m8/L;測定上限為0.12m8從。此外,在直接光度法中,有色絡合物不夠穩定,應立即測定;氯仿萃取法有色絡合物可穩定3小時。
(二)溴化滴定法
在含過量溴(由溴酸鉀和溴化鉀產生)的溶液中,酚與鎮反應生成三溴酚,並進一步生成溴代三溴酚。剩餘的溴與碘化鉀作用釋放出遊離碘,與此同時溴代三溴酚也與碘化鉀反應置換出遊離碘。用硫代硫酸鈉標准溶液涵定釋出的游離碘,並根據其消耗計算出以苯酚計曲捅發酚含量。反應式如下:
結果按下式計算:
揮發酚
式中:認——空白(以蒸餾水代替水樣加D同體積溴酸鉀—溴化鉀溶液)試驗滴定時硫代硫酸鈉標
、— 液用量(mL)6
y2——水樣滴定時硫代硫酸鈉標液用量(mL);
—c——硫代硫酸鈉標液的濃度(tpol兒)一
V——水樣體積(mL);
15.68——苯酚(1/6C eHsOH)摩爾質量(8/m01)。
七、礦物油.
水中的礦物油來自工業廢水和生活污水;工業廢水中石油類(各種烴類的混合物)污染物主要來自原油開采、加工及各種煉制油的使用部門。礦物油漂浮在水體表面,影響空氣與水體界面間的氧交換;分散於水中的油可被微生物氧化分解,消耗水中的溶解氧,使水質惡化。礦物油中還含有毒性大的芳烴類。
測定礦物油的方法有重量法、非色散紅外法、紫外分光光度法、熒光法、比濁法等。
(一)重量法
重量法是常用的方法,它不受油品種的限制,但操作繁瑣,靈敏度低,只適用於測定10m8兒以上的含油水樣。方法測定原理是以硫酸酸化水樣,用石油醚萃取礦物油,然後蒸發除去石油醚,稱量殘渣重,計算礦物油含量。
該法是指水中可被石油醚萃取的物質總量,可能含有較重的石油成分不能被萃取。蒸發除去溶劑時,也會造成輕質油的損失。
(二)非色散紅外法
本法系利用石油類物質的甲基(—CH:)、亞甲基(—吧Hz一)在近紅外區(3.4f4m)有特徵吸收,作為測定水樣中油含量的基礎。標准油可採用受污染地點水中石油醚萃取物。根據我國原油組分特點,也可採用混合石油烴作為標准油;其組成為:十六烷:異辛烷:苯z 65:25:10(y/y)。
測定時,先用硫酸將水樣酸化,加氯化鈉破乳化,再用三氯三氟乙烷萃取,萃取液經無水硫酸鈉層過濾、定容,注入紅外分析儀測其含量。
所有含甲基、亞甲基的有機物質都將產生干擾。如水樣中有動、植物性油脂以及脂肪酸物質應預先將其分離。此外,石油中有些較重的組分不鎔於三氯三氟乙烷,致使測定結果偏低
(三)紫外分光光度法
石油及其產品在紫外光區有特徵吸收。帶有苯環的芳香族化合物的主要吸收波長為250一260nm;帶有共扼雙鍵的化合物主要吸收波長為215—230ngl。一般原油的兩個吸收峰波長為225nm和254nm;輕質油及煉油廠的油品可選225nm。
水樣用硫酸酸化,加氯化納破乳化,然後用石油醚萃取,脫水,定容後測定。標准油用受污染地點水樣石油醚萃取物。 不同油品特徵吸收峰不同,如難以確定測定波長時,可用標准油樣在波長215—300nm之間的吸收光譜,採用其最大吸收峰的位置。一般在220一225nm之間。
八、其他有機污染物質
根據水體污染的不同情況,常常還需要測定陰離子洗滌劑、有機磷農葯、有機氯農葯、苯系物、氯苯類化合物、苯並(a)花、多環芳烴、甲醛、三氯乙醛、苯胺類、硝基苯類等。·這些物質除陰離子洗滌劑外。其他均為主要環境優先污染物,其監測方法多用氣相色譜法和分光光度法。對於大分子量的多環芳烴、苯並(a)芘等要用液相色譜法或熒光分光光度法。其詳細內容參閱本教材後附的有關水質分析方面的文獻。