⑴ 關於電鍍含鎳廢水處理
電鍍廢水的處理與回用對節約水資源以及保護環境起著至關重要的作用。本文綜述了各種電鍍廢水處理技術的優缺點,以及一些新材料在電鍍廢水處理上的應用。
01 化學沉澱法
化學沉澱法是通過向廢水中投入葯劑,使溶解態的重金屬轉化成不溶於水的化合物沉澱,再將其從水中分離出來,從而達到去除重金屬的目的。
化學沉澱法因為操作簡單,技術成熟,成本低,可以同時去除廢水中的多種重金屬等優點,在電鍍廢水處理中得到廣泛應用。
1.鹼性沉澱法
鹼性沉澱法是向廢水中投加NaOH、石灰、碳酸鈉等鹼性物質,使重金屬形成溶解度較小的氫氧化物或碳酸鹽沉澱而被去除。該法具有成本低、操作簡單等優點,目前被廣泛使用。
但是鹼性沉澱法的污泥產量大,會產生二次污染,而且出水pH偏高,需要回調pH。NaOH由於產生污泥量相對較少且易回收利用,在工程上得到廣泛應用。
2.硫化物沉澱法
硫化物沉澱法是通過投加硫化物(如Na2S、NariS等)使廢水中的重金屬形成溶度積比氫氧化物更小的沉澱,出水pH在7~9,無需回調pH即可排放。
但是硫化物沉澱顆粒細小,需要添加絮凝劑輔助沉澱,使處理費用增大。硫化物在酸性溶液中還會產生有毒的HS氣體,實際操作起來存在局限性。
3.鐵氧體法
鐵氧體法是根據生產鐵氧體的原理發展起來的,令廢水中的各種重金屬離子形成鐵氧體晶體一起沉澱析出,從而凈化廢水。該法主要是通過向廢水中投加硫酸亞鐵,經過還原、沉澱絮凝,最終生成鐵氧體,因其設備簡單、成本低、沉降快、處理效果好等特點而被廣泛應用。
pH和硫酸亞鐵投加量對鐵氧體法去除重金屬離子的影響,確定鎳、鋅、銅離子的最佳絮凝pH分別為8.00~9.80、8.00~10.50和10.00,投加的亞鐵離子與它們摩爾比均為2~8,而六價鉻的最佳還原pH為4.00~5.50,最佳絮凝pH則為8.00~10.50,最佳投料比為20。出水的鎳含量小於0.5mg/L,總鉻含量小於1.0mg/L,鋅含量小於1.0mg/L,銅含量小於0.5mg/L,達到《電鍍污染物排放標准》(GB21900—2008)中「表2」的要求。
化學沉澱法的局限性
隨著污水排放標準的提高,傳統單一的化學沉澱法很難經濟有效地處理電鍍廢水,常常與其他工藝組合使用。
採用鐵氧體-CARBONITE(一種具有物理吸附與離子交換功能的材料)聯合工藝處理Ni含量約為4000mg/L的高濃度含鎳電鍍廢水:先以鐵氧體法控制pH為11.0,在Fe/Fe。摩爾比O.55,FeSO4·7H2O/Ni質量比21,反應溫度35℃的條件下攪拌反應15min,出水Ni平均濃度從4212.5mg/L降至6.8mg/L,去除率達99.84%;然後採用CARBONITE處理,在CARBONITE投加量1.5g/L,pH=6.5,溫度35℃的條件下反應6h,Ni去除率可達96.48%,出水Ni濃度為0.24mg/L,達到GB21900-2008中的「表2」標准。
採用高級Fenton一化學沉澱法處理含螯合重金屬的廢水,使用零價鐵和過氧化氫降解螯合物,然後加鹼沉澱重金屬離子,不僅可以去除鎳離子(去除率最高達98.4%),而且可以降低COD化學需氧量。
02 氧化還原法
1.化學氧化法
化學氧化法在處理含氰電鍍廢水上的效果尤為明顯。該方法把廢水中的氰根離子(CN一)氧化成氰酸鹽(CNO-),再將氰酸鹽(CNO-)氧化成二氧化碳和氮氣,可以徹底解決氰化物污染問題。
常用的氧化劑包括氯系氧化劑、氧氣、臭氧、過氧化氫等,其中鹼性氯化法應用最廣。採用Fenton法處理初始總氰濃度為2.0mg/L的低濃度含氰電鍍廢水,在反應初始pH為3.5,H202/FeSO4摩爾比為3.5:1,H202投加量5.0g/L,反應時間60min的最佳條件下,氰化物的去除率可達93%,總氰濃度可降至0_3mg/L。
2.化學還原法
化學還原法在電鍍廢水處理中主要針對含六價鉻廢水。該方法是在廢水中加入還原劑(如FeSO、NaHSO3、Na2SO3、SO2、鐵粉等)把六價鉻還原為三價鉻,再加入石灰或氫氧化鈉進行沉澱分離。上述鐵氧體法也可歸為化學還原法。
該方法的主要優點是技術成熟,操作簡單,處理量大,投資少,在工程應用中有良好的效果,但是污泥量大,會產生二次污染。採用硫酸亞鐵作為還原劑,處理80t/d的含總鉻7O~80mg/L的電鍍廢水,出水總鉻小於1.5mg/L,處理費用為3.1元/t,具有很高的經濟效益。
以焦亞硫酸鈉為還原劑處理含80mg/L六價鉻、pH為6~7的電鍍廢水,出水六價鉻濃度小於0.2mg/L。
03 電化學法
電化學法是指在電流的作用下,廢水中的重金屬離子和有機污染物經過氧化還原、分解、沉澱、氣浮等一系列反應而得到去除。
該方法的主要優點是去除速率快,可以完全打斷配合態金屬鏈接,易於回收利用重金屬,佔地面積小,污泥量少,但是其極板消耗快,耗電量大,對低濃度電鍍廢水的去除效果不佳,只適合中小規模的電鍍廢水處理。
電化學法主要有電凝聚法、磁電解法、內電解法等。
電凝聚法是通過鐵板或者鋁板作為陽極,電解時產生Fe2+、Fe或Al,隨著電解的進行,溶液鹼性增大,形成Fe(OH)2、Fe(OH)3或AI(OH)3,通過絮凝沉澱去除污染物。
由於傳統的電凝聚法經過長時間的操作,會使電極板發生鈍化,近年來高壓脈沖電凝聚法逐漸替代傳統的電混凝法,它不僅克服了極板鈍化的問題,而且電流效率提高20%~30%,電解時間縮短30%~40%,節省電能30%~40%,污泥產生量少,對重金屬的去除率可達96%~99%。
採用高壓脈沖電絮凝技術處理某電鍍廠的電鍍廢水,Cu2十、Ni2、CN一和COD的去除率分別達到99.80%、99.70%、99.68%和67.45%。
電混凝法通常也與其他方法結合使用,利用電凝聚法和臭氧氧化法聯合處理電鍍廢水,以鐵和鋁做極板,出水六價鉻、鐵、鎳、銅、鋅、鉛、TOC(總有機碳)、COD的去除率分別為99.94%、100.00%、95.86%、98.66%、99.97%、96.81%、93.24%和93.43%。
近年來內電解法受到廣泛關注。內電解法利用了原電池原理,一般向廢水中投加鐵粉和炭粒,以廢水作為電解質媒介,通過氧化還原、置換、絮凝、吸附、共沉澱等多種反應的綜合作用,可以一次性去除多種重金屬離子。
該方法不需要電能,處理成本低,污泥量少。通過靜態試驗研究了鐵碳微電解法對模擬電鍍廢水的COD及銅離子的去除效果,去除率分別達到了59.01%和95.49%。然而,採用微電解反應柱研究連續流的運行結果顯示,14d後微電解出水的COD去除率僅為10%~15%,銅的去除率降低至45%~50%之間,可見需要定期更換填料或對填料進行再生。
04 膜分離技術
膜分離技術主要包括微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)、反滲透(RO)、電滲析(ED)、液膜(Lv)等,利用膜的選擇透過性來對污染物進行分離去除。
該方法去除效果好,可實現重金屬回收利用和出水回用,佔地面積小,無二次污染,是一種很有發展前景的技術,但是膜的造價高,易受污染。
對膜技術在電鍍廢水處理中的應用和效果進行了分析,結果表明:結合常規廢水處理工藝與膜生物反應器(MBR)組合工藝,電鍍廢水被處理後的水質達到排放標准;電鍍綜合廢水經UF凈化、RO和NF兩段脫鹽膜的集成工藝處理後,水質達到回用水標准,RO和NF產水的電導率分別低於100gS/cm和1000gS/cm,COD分別約為5mg/L和10mg/L;鍍鎳漂洗廢水通過RO膜後,鎳的濃縮高達25倍以上,實現了鎳的回收,RO產水水質達到回用標准。
投資與運行費用分析表明:工程運行1年多即可收回RO濃縮鎳的設備費用。
液膜法並不是採用傳統的固相膜,而是懸浮於液體中很薄的一層乳液顆粒,是一種類似溶劑萃取的新型分離技術,包括制膜、分離、凈化及破乳過程。
美籍華人黎念之(NormanN.Li)博士發明了乳狀液膜分離技術,該技術同時具有萃取和滲透的優點,把萃取和反萃取兩個步驟結合在一起。乳化液膜法還具有傳質效率高、選擇性好、二次污染小、節約能源和基建投資少的特點,對電鍍廢水中重金屬的處理及回收利用有著良好的效果。
05 離子交換法
離子交換法是利用離子交換劑對廢水中的有害物質進行交換分離,常用的離子交換劑有腐殖酸物質、沸石、離子交換樹脂、離子交換纖維等。離子交換的運行操作包括交換、反洗、再生、清洗四個步驟。
此方法具有操作簡單、可回收利用重金屬、二次污染小等特點,但離子交換劑成本高,再生劑耗量大。
研究強酸性離子交換樹脂對含鎳廢水的處理工藝條件及鎳回收方法。結果表明:pH為6~7有利於強酸性陽離子交換樹脂對鎳離子的去除。離子交換除鎳的適宜溫度為30℃,適宜流速為15BV/h(即每小時l5倍樹脂床體積)。適宜的脫附劑為10%鹽酸,脫附液流速為2BV/h。前4.6BV脫附液可回用於配製電鍍槽液,平均鎳離子質量濃度達18.8g/L。
Mei.1ingKong等研究了CHS—l樹脂對cr(VI)的吸附能力,發現Cr(VI)在低濃度時,樹脂的交換吸附率是由液膜擴散和化學反應控制的。CHS一1樹脂對Cr(VI)的最佳吸附pH為2~3,在298K下其飽和吸附能力為347.22mg/g。CHS一1樹脂可以用5%的氫氧化鈉溶液和5%氯化鈉溶液來洗脫,再生後吸附能力沒有明顯的下降。
使用鈦酸酯偶聯劑將1一Fe203與丙烯酸甲酯共聚,在鹼性條件下進行水解,制備出磁性弱酸陽離子交換樹脂NDMC一1。
通過對重金屬Cu的吸附研究發現,NDMC—l樹脂粒徑較小、外表面積大,因而具有較快的動力學性能。具體聯系污水寶或參見http://www.dowater.com更多相關技術文檔。
06 蒸發濃縮法
蒸發濃縮法是通過加熱對電鍍廢水進行蒸發,使液體濃縮達到回用的效果。一般適用於處理含鉻、銅、銀、鎳等重金屬濃度高的廢水,用其處理濃度低的重金屬廢水時耗能大,不經濟。
在處理電鍍廢水中,蒸發濃縮法常常與其他方法一起使用,可實現閉路循環,效果不錯,比如常壓蒸發器與逆流漂洗系統聯合使用。蒸發濃縮法操作簡單,技術成熟,可實現循環利用,但是濃縮後的干固體處置費用大,制約了它的應用,目前一般只作為輔助處理手段。
07 生物處理技術
生物處理法是利用微生物或者植物對污染物進行凈化,該方法運行成本低,污泥量少,無二次污染,對於水量大的低濃度電鍍廢水來說是不二之選。生物法主要包括生物絮凝法、生物吸附法、生物化學法和植物修復法。
1.生物絮凝法
生物絮凝法是一種利用微生物或微生物產生的代謝物進行絮凝沉澱來凈化水質的方法。微生物絮凝劑是一類由微生物產生並分泌到細胞外、具有絮凝活性的代謝物,能使水中膠體懸浮物相互凝聚、沉澱。
生物絮凝劑與無機絮凝劑和合成有機絮凝劑相比,具有處理廢水安全無毒、絮凝效果好、不產生二次污染等優點,但其存在活體生物絮凝劑不易保存,生產成本高等問題,限制了它的實際應用。目前大部分生物絮凝劑還處在探索研究階段。
生物絮凝劑可以分為以下三類:
(1) 直接利用微生物細胞作為絮凝劑,如一些細菌、放線菌、真菌、酵母等。
(2) 利用微生物細胞壁提取物作為絮凝劑。微生物產生的絮凝物質為糖蛋白、黏多糖、蛋白質等高分子物質,如酵母細胞壁的葡聚糖、Ⅳ-乙醯葡萄糖胺、絲狀真菌細胞壁多糖等都可作為良好的生物絮凝劑。
(3) 利用微生物細胞代謝產物的絮凝劑。代謝產物主要有多糖、蛋白質、脂類及其復合物等。
近年來報道的生物絮凝劑主要為多糖類和蛋白質類,前者有ZS一7、ZL—P、H12、DP。152等,後者有MBF—W6、NOC—l等。陶穎等]利用假單胞菌Gx4—1胞外高聚物製得的絮凝劑對cr(Ⅳ)進行了絮凝吸附研究。
其研究結果表明,在適宜條件下Or(Ⅳ)的去除率可達51%。研究枯草芽孢桿菌NX一2制備的生物絮凝劑v一聚谷氨酸(T-PGA)對電鍍廢水的處理效果,實驗證明,T-PGA能有效地去除Cr3+、Ni等重金屬離子。
2.生物吸附法
生物吸附法是利用生物體自身的化學結構或成分特性來吸附水中的重金屬,然後通過固液分離,從水中分離出重金屬。
可以從溶液中分離出重金屬的生物體及其衍生物都叫做生物吸附劑。生物吸附劑主要有生物質、細菌、酵母、黴菌、藻類等。該方法成本低,吸附和解析速率快,易於回收重金屬,具有選擇性,前景廣闊。
研究各種因素對枯草芽胞桿菌吸附電鍍廢水中Cd效果的影響,結果表明:pH為8、吸附劑用量為10g/L(濕重)、攪拌轉數為800r/min、吸附時間為10min的條件下,廢水中鎘的去除率達93%以上。
吸附鎘後的枯草芽胞桿菌細胞膨大,色澤變亮,細胞之間相互粘連。Cd2+與細胞表面的鈉進行了離子交換吸附。
殼聚糖是一種鹼性天然高分子多糖,由海洋生物中甲殼動物提取的甲殼素經過脫乙醯基處理而得到,可以有效地去除電鍍廢水中的重金屬離子。
通過乳化交聯法制備了磁性二氧化硅納米顆粒組成的殼聚糖微球,然後用乙二胺和縮水甘油基三甲基氯化反應的季銨基團改性,所得生物吸附劑具有很高的耐酸性和磁響應。
用它來去除酸性廢水中的cr(VI),在pH為2.5、溫度為25℃的條件下,最大吸附能力為233.1mg/g,平衡時間為40~120min[取決於初始Cr(VI)的濃度。使用0.3mol/LNaOH和0.3mol/LNaC1的混合液進行吸附劑再生,解吸率達到95.6%,因此該生物吸附劑具有很高的重復使用性。
3.生物化學法
生物化學法是指微生物直接與廢水中的重金屬進行化學反應,使重金屬離子轉化為不溶性的物質而被去除。
從電鍍廢水中篩選分離出3株可以高效降解自由氰根的菌種,在最佳條件下可以將80mg/L的CN一去除到0.22mg/L。研究發現,有許多可以將cr(VI)還原成低毒cr(III)的微生物,如無色桿菌、土壤細菌、芽孢桿菌、脫硫弧菌、腸桿菌、微球菌、硫桿菌、假單胞菌等,其中除了大腸桿菌、芽孢桿菌、硫桿菌、假單胞菌等可以在好氧條件下還原Cr(VI),其餘大部分菌種只能在厭氧條件下還原cr(VI)。
R.S.Laxman等發現灰色鏈黴菌能在24~48h內把cr(VI)還原成cr(III),並能夠將cr(III)顯著地吸收去除。中科院成都生物研究所的李福、吳乾菁等從電鍍污泥、廢水及下水道鐵管內分離篩選出35株菌種,並獲得了SR系列復合功能菌,該功能菌具有高效去除Cr(VI)和其他重金屬的功效,並在此基礎上進行了工程應用,取得較好的效果。
4.植物修復法
植物修復法是利用植物的吸收、沉澱、富集等作用來處理電鍍廢水中的重金屬和有機物,達到治理污水、修復生態的目的。
該方法對環境的擾動較少,有利於環境的改善,而且處理成本低。人工濕地在這方面起著重要的作用,是一種發展前景廣闊的處理方法。
李氏禾是一種可富集金屬的水生植物,在去除水中重金屬方面具有很大的潛力。在人工濕地種植了李氏禾,用以處理含鉻、銅、鎳的電鍍廢水,使它們的含量分別降低了84.4%、97.1%和94_3%。當水力負荷小於0.3m/(m2·d1時,出水中的重金屬濃度符合電鍍污染物排放標準的要求;當進水鉻、銅和鎳的濃度為5、10和8mg/L時,仍能達標排放。
可見用李氏禾處理中低濃度的電鍍廢水是可行的。質量平衡表明,鉻、銅和鎳大部分保留在人工濕地系統的沉積物中。
08 吸附法
吸附法是利用比表面積大的多孔性材料來吸附電鍍廢水中的重金屬和有機污染物,從而達到污水處理的效果。
活性炭是使用最早、最廣的吸附劑,可以吸附多種重金屬,吸附容量大,但是活性炭價格昂貴,使用壽命短,需要再生且再生費用不低。一些天然廉價材料,如沸石、橄欖石、高嶺土、硅藻土等,也具有較好的吸附能力,但由於各種原因,幾乎沒有得到工程應用。
以沸石作為吸附劑處理電鍍廢水,發現在靜態條件下,沸石對鎳、銅和鋅的吸附容量分別達到5.9、4.8和2.7mg/g.先以磁性生物炭去除電鍍廢水中的Cr(vI),
然後通過外部磁場分離,使得cr(VI)的去除率達到97.11%。而在10rain的磁選後,濁度由4075NTU降至21.8NTU。其研究還證實了吸附過程後,磁性生物炭仍保留原來的磁分離性能。近年來又研製開發了一些新型吸附材料,如文中提到的生物吸附劑以及納米材料吸附劑。
納米技術是指在1~100nm尺度上研究和應用原子、分子現象,由此發展起來的多學科交叉、基礎研究與應用緊密聯系的科學技術。納米顆粒由於具有常規顆粒所不具備的納米效應,因而具有更高的催化活性。
納米材料的表面效應使其具有高的表面活性、高表面能和高的比表面積,所以納米材料在制備高性能吸附劑方面表現出巨大的潛力。雷立等l採用溫和水熱法一步快速合成了鈦酸鹽納米管(TNTs),並應用於對水中重金屬離子Pb(II)、cd(II)和Cr(III)的吸附。
結果表明:pH=5時,初始濃度分別為200、100和50mg/L的Pb(II)、Cd(II)和Cr(III)在TNTs上的平衡吸附量分別為513.04、212.46和66.35mg/L,吸附性能優於傳統吸附材料。納米技術作為一種高效、節能環保的新型處理技術,得到人們的廣泛認同,具有很大的發展潛力。
09 光催化技術
光催化處理技術具有選擇性小、處理效率高、降解產物徹底、無二次污染等特點。
光催化的核心是光催化劑,常用的有TiO2、ZnO、WO3、SrTiO3、SnO2和Fe2O3。其中TiO2具有化學穩定性好、無毒、兼具氧化和還原作用等諸多特點。TiO:在受到一定能量的光照時會發生電子躍遷,產生電子一空穴對。
光生電子可以直接還原電鍍廢水中的金屬離子,而空穴能將水分子氧化成具有強氧化性的OH自由基,從而把很多難降解的有機物氧化成為COz、H:0等無機物,被認為是最有前途、最有效的水處理方法之一。
以懸浮態的TiO2為催化劑,在紫外光的作用下對絡合銅廢水進行光催化反應。結果表明:當TiO2投加量為2g/L,廢水pH=4時,在300W高壓汞燈照射下,載入60mL/min的空氣反應40rain,對120mg/LEDTA絡合銅廢水中Cu(II)與COD的去除率分別達到96.56%和57.67%。實施了「物化一光催化一膜」處理電鍍廢水的工程實例,出水COD去除率達到70%以上,同時TiO2光催化劑可重復使用。
膜法的引入可大大提高水質,使處理後水質達到中水回用標准,提高了電鍍廢水的資源化利用率,回用率達到85%以上,大大節約了成本。然而光催化技術在實際應用中受到了很多的限制,如重金屬離子在光催化劑表面的吸附率低,催化劑的載體不成熟,遇到色度大的廢水時處理效果大幅下降,等等。不過光催化技術作為高效、節能、清潔的處理技術,將會有很大的應用前景。
10 重金屬捕集劑
重金屬捕集劑又叫重金屬螯合劑,它能與廢水中的絕大部分重金屬離子產生強烈的螯合作用,生成的高分子螯合鹽不溶於水,通過分離就可以去除廢水中的重金屬離子。
重金屬捕集劑處理後的重金屬廢水中剩餘的重金屬離子濃度大部分都能達到國家排放標准。以二硫代氨基甲酸鹽重金屬離子捕集劑XMT探討了不同因素對Cu的捕集效果,對Cu去除率在99%以上,出水Cu濃度小於0.05mg/L,出水遠低於GB21900-2008的「表3」標准。
選取3種市售重金屬捕集劑對實際電鍍廢水中的Cu2+、Zn2+、Ni進行同步深度處理,發現三聚硫氰酸三鈉(簡稱TMT)對Cu的去除效果最為顯著,投加量少且效果穩定,但對Ni的去除效果較差。甲基取代的二硫代氨基甲酸鈉(以Me2DTC表示)的適用性最強,對3種重金屬離子均具有良好的去除效果,可達到GB21900-2008中的「表3」排放標准,且在DH=9.70時處理效果最佳。至於乙基取代的二硫代氨基甲酸鈉(Et2DTC),對Ni的去除效果不佳。
重金屬捕集劑因高效、低能、處理費用相對較低等特點而有很大的實用性。
結語
電鍍廢水成分復雜,應盡量分工段處理。在選擇處理方法時,應充分考慮各種方法的優缺點,加強各種水處理技術的綜合應用,形成組合工藝,揚長避短。
重金屬具有很大的回收價值且毒性大,在電鍍廢水處理過程中應多使用重金屬回收利用的工藝,盡可能地減少排放。
基於化學沉澱法污泥產量大,電化學法能耗高,膜分離技術的膜組件造價高且易受污染等諸多問題,就現有電鍍廢水處理技術而言,應向著節能、高效、無二次污染的方向改進。
同時可與計算機技術相結合,實現智能化控制。還可結合材料學、生物學等學科,開發出更適合處理電鍍廢水的新型材料。
⑵ 電鍍廢水排放標准
目前最新電鍍廢水排放標准為《電鍍污染物排放標准》(GB21900-2008),該標准適用范圍如下:
1、適用於現有電鍍企業水污染物排放管理、大氣污染物排放管理;
2、適用於電鍍企業建設項目的環評、環保設施設計、竣工環保驗收以及投產後的水、大氣污染物排放管理;
3、適用於陽極氧化表面處理工藝設施;
4、適用於法律允許的污染物排放行為。
排放標準的相應要求,如下所述:現有企業自2010年7月1日起執行表2規定的水污染物排放限值新建企業自2008年8月1日起執行表2規定的水污染物排放限值
法律依據:《中華人民共和國環境保護法》 第四條 保護環境是國家的基本國策。國家採取有利於節約和循環利用資源、保護和改善環境、促進人與自然和諧的經濟、技術政策和措施,使經濟社會發展與環境保護相協調。
⑶ 電鍍廢水的來源和特點
金屬表面處理廢水的來源
一、金屬表面處理
金屬表面處理包括表面處理前的清理、回電鍍、鈍化答膜保護、機械加工及塗料覆蓋等,主要以電鍍為主。
二、電鍍廢水的分類
從電鍍生產工藝可將電鍍廢水分為前處理廢水、鍍層漂洗廢水、後處理廢水以及廢鍍液、廢退鍍液等四類。
電鍍廢水的特性
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⑷ 電鍍廢水中含重金屬廢水的來源主要是那些
電鍍生產工藝復雜,工序繁多。含重金屬電鍍廢水的來源主要有以下幾方面:
1)前處理廢水。電鍍普遍採用鹽酸、硫酸進行除銹、除氧皮及浸蝕處理,工件基體重金屬離子溶解在清洗液;
2)電鍍工藝過程(包括學拋光和電學拋光)各工序清洗水。清洗水含有重金屬鹽類、表面活性劑、絡合物和光亮劑等。清洗廢水占電鍍廢水的絕大部分;
3)廢棄電鍍液。長期使用的鍍液,雜質不斷積累,當難以去除時,不得不將一部分或全部廢棄;學鍍液超過使用周期也會形成含重金屬廢液;
4)其他廢液。包括不合格的工件退鍍、鍍液分析、清洗濾芯、清洗生產場地、廢氣治理的廢液及各種設備的「跑、冒、滴、漏造成的廢水。
重金屬電鍍廢水
現代醫學研究表明,一些重金屬離子進入人體會使人致癌、致畸、致染色體突變,潛伏期可達數十年,一旦發病後果不堪設想,有人把重金屬危害形容為「慢刀子人」,是「生物定時炸彈」。
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⑸ 電鍍污水處理畢業設計
我最近也要在做的,我們討論下:
電鍍廢水文獻綜述
設計要求:(1)水質:銅離子30mg/L,六價鉻25mg/L,鋅離子12mg/L,鎳離子16mg/L,氰8mg/L,其他微量,鉛等,Ph4.5
(2)處理要求:執行《污水綜合排放標准》(GB8978-1996)一級標
中文摘要: 電鍍行業的廢水量在整個工業系統廢水中雖然所佔比重較小,但電鍍廢水含有氰化物、酸、鹼以及六價鉻、銅、鎳、鋅、鎘等金屬污染物,對環境有嚴重的危害,因此,國內外對這類廢水積極的展開了治理方法的研究與應用。本文在吸取微電解和生物吸附處理重金屬離子廢水的優點以及已有實驗對單一重金屬離子廢水進行處理的基礎上,確定了使用微電解—生物膜復合工藝對實際電鍍廢水進行處理。
關鍵詞:含鉻廢水 處理 還原
英文摘要: The plating wastewater with cyanide, acid, alkali and heavy metal ions such as chromium, copper, nickel, zinc, cadmium etc. has appeared to be environmental serious damage despite its small quantity proportion in all through the instrial wastewater. For the moment, the research and application of the wastewater treatment has commenced forwardly in domestic and overseas. In this paper, micro-electrolysis and biological lessons Absorption of Heavy Metal Ions wastewater treatment, as well as have the experimental advantage of heavy metal ions on a single wastewater treatment on the basis of determining the use of micro-electrolysis – biofilm composite plating process on the actual wastewater treatment.
Keywords: Electroplating wastewater, treatment,restore
鉻在水環境中的存在形態主要是三價鉻(Cr(Ⅲ)和六價鉻(Cr(Ⅵ)),它們在水體中的遷移轉化有一定的規律性。Cr(Ⅲ)主要被吸附在固體物質上面而存在於沉積物中;Cr(Ⅵ)多溶於水中,而且是穩定的,只有在厭氧的情況下,才還原為Cr(Ⅲ)。鉻的毒性與其存在狀態有關,通常認為Cr(Ⅵ)的毒性遠比Cr(Ⅲ)大[1]。在電鍍含鉻廢水中,Cr(Ⅵ)是主要的特徵污染物。
1 Cr(Ⅵ)污染的來源
Cr(Ⅵ)化合物,是冶金工業、金屬加工電鍍、製革、顏料、紡織品生產、印染以及化工等行業必不可少的原料,這些工業分布點多面廣,每天排放出大量含鉻廢水,這些廢水的排放可造成水體和土壤的污染直接影響人類飲用水的衛生狀況。WHO所規定的飲用水中Cr(Ⅵ)的含量標准為1~2μmol/L[2],國內有不少地方的飲用水由於受到工業廢水的污染或因地質背景所致使生活飲用水中Cr(Ⅵ)含量嚴重超標。
2 含Cr(VI)污水的處理技術
通過查資料,電鍍工業含鉻廢水的處理最常用的方法有還原法、電解法,工藝成熟,運行效果好。但是近來又有很多其他的方法被研究出來,綜合比較會發現這些方法也各有優缺點。作為新方法,他們自有借鑒之處。
2.1還原沉澱法
化學沉澱法處理電鍍含Cr(Ⅵ)廢水,一種是通過還原法,把Cr(Ⅵ)還原成Cr(Ⅲ),然後沉澱;另一種是用鋇鹽,使鉻酸根生成鉻酸鋇沉澱。袁智斌[3]通過建調節池,使含鉻廢水經調節池後進入還原池,在還原池通過加H2SO4控制pH值在2.5~3投加NaHSO3,將Cr(Ⅵ)還原成Cr(Ⅲ),並在反應池通過投加NaOH形成Cr(OH)3沉澱。竇秀冬等[4]通過研究比較,發現通過還原-沉澱法Cr去除率均達到99%以上,MgO的鉻泥沉降性能非常優越,NaOH和CaO中摻入部分MgO可以較大地改善所生成鉻泥的性能,最佳投葯量以投加後pH≈8.3為宜。鄭新卿[5]對還原-沉澱法處理含鉻廢水工藝步驟、固-液分離後的上清液和沉降污泥Cr(Ⅵ)含量以及Cr(Ⅲ)-Cr(Ⅵ)之間的形態轉化相關性進行研究和分析,提出要特別注意控制含鉻污水中鉻反彈及全過程處理的完整性。
2.2電解法沉澱過濾
1.工藝流程概況
電鍍含鉻廢水首先經過格柵去除較大顆粒的懸浮物後自流至調節池, 均衡水量水質, 然後由泵提升至電解槽電解,在電解過程中陽極鐵板溶解成亞鐵離子,在酸性條件下亞鐵離子將六價鉻離子還原成三價鉻離子,同時由於陰極板上析出氫氣,使廢水pH 值逐步上升,最後呈中性。此時Cr3+ 、Fe3+ 都以氫氧化物沉澱析出,電解後的出水首先經過初沉池,然後連續通過(廢水自上而下)兩級沉澱過濾池。一級過濾池內有填料:木炭、焦炭、爐渣;二級過濾池內有填料:無煙煤、石英砂。污水中沉澱物由過濾池填料過濾、吸附,出水流入排水檢查井。而後通過泵進入循環水池作為冷卻用水。過濾用的木炭、焦炭、無煙煤、爐渣定期收集在鍋爐房摻燒。
2.主要設備
調節池1座;初沉池1座、沉澱過濾池2座;循環水池1 座;電源控制櫃、電解槽、電解電源、電解電壓1套;水泵5台。
3.結果與分析
某電鍍廠電鍍廢水處理設備在正常工況條件下,間隔不同的時間多次取樣。
電鍍含鉻廢水採用電解法沉澱過濾工藝處理後全部回用,過濾池內填料定期集中於鍋爐房摻燒,達到了綜合治理電鍍含鉻廢水的目的。
該處理技術雖然運行可靠,操作簡單,但應注意幾個方面:
a)需要定期更換極板;
b)在一定的酸性介質中,氫氧化鉻有被重新溶解的可能;
c)沉澱過濾池內的填料必須定期處理,焚燒徹底,否則會引起二次污染。由此可見,對處理設施加強管理非常重要。
4.結論
1)該處理工藝對電鍍含鉻廢水治理徹底,過濾池內填料定期統一處理,不會引起二次污染;處理後清水全部回用,可節省水資源,具有明顯的經濟效益。
2)該工藝投資較小,技術成熟,運行穩定可靠,操作方便,易於管理,適應於不同規模的電鍍生產企業。
2.3吸附法
吸附法是利用多孔性固態物質吸附水中污染物來處理廢水的一種常用方法。吸附法的關鍵技術是吸附劑的選擇,目前工業應用中最常用的吸附劑是活性炭,活性炭吸附容量大,對Cr(Ⅵ)陽離子也具有較強還原作用[6],用20%硫酸溶液浸泡後,Cr(Ⅵ)去除率達91.6%,易於再生[7]。Valix等[8]研究了活性炭表面的雜環原子(如S、N、O、H等)以及活性炭的結構特性對吸附Cr(Ⅵ)的影響,認為雜環原子輔助活性炭起還原劑作用,提高活性炭吸附鉻酸根離子,此外提高活性炭的總表面積有助於提高吸附容量和取出Cr(Ⅵ)。
活性炭雖然性能優良,但我國活性炭產量少,價格較昂貴,限制了它們在一些經濟不發達地區和一些行業的使用,因此,又開發出來了許多類型的吸附劑,一類是利用工農業廢棄物做吸附劑,以廢治廢,不僅吸附效果好,還具有價格低,來源廣的優點。李鑫金等[9]用活化赤泥處理含鉻廢水,處理含Cr(III)濃度在300 mg/L以下廢水,去除率可達99%以上;處理含Cr(Ⅵ)廢水,先加入硫酸亞鐵還原,同樣可使Cr(Ⅵ) 濃度在300 mg/L以下廢水處理後達到國家標准。馬少健等[10]利用鋼渣吸附Cr(III),去除率可達99%以上,同時可去除廢水中94%以上的Pb2+。蔣艷紅等[11]研究了高爐渣對鉻離子的吸附特性,在pH4~12范圍內高爐渣對Cr(III)去除率可達97%以上,對Cr(Ⅵ)需加硫酸亞鐵還原再處理。Hu等[12]研究了磁赤鐵礦納米顆粒吸附Cr(Ⅵ),吸附容量可與活性炭相比,不受其他共存離子的影響,易於再生,可用於回收廢水中的Cr(Ⅵ)。程永華等[13]研究了殼聚糖高效吸附含鉻廢水,在強酸下殼聚糖對Cr(Ⅵ)吸附速度較快,在弱酸下殼聚糖對Cr(Ⅲ)吸附有利,通過控制pH值分段吸附,可有效除去廢水中的鉻含量。
另一類是用改性材料作為吸附劑,由於一些天然材料(或廢棄物)的吸附效果不理想,許多學者就對它們進行改性,目前有許多這方面的報道。韓毅等[14]以氯化鐵為改性劑製得改性赤泥,任乃林等[15]用木屑經酸化、與8-羥基喹啉金屬絡合劑浸泡處理製得改性木屑,馬小隆等[16]用無機酸對鈣基膨潤土進行活化改性,Li等[17]用氯化鐵改性汽爆秸稈吸附Cr(Ⅲ),隋國舜等[18]研究了低聚合羥基鐵離子-蛭石復合體對Cr(Ⅵ)的吸附,結果都表明了改性後的吸附劑對Cr(Ⅵ)吸附能力明顯提高,廢水中Cr(Ⅵ)去除能力更強。
2.4其他國內外含鉻廢水處理方法的研究進展
1.1 生物法
生物法治理含鉻廢水,國內外都是近年來開始的。生物法是治理電鍍廢水的高新生物技術,適用於大、中、小型電鍍廠的廢水處理,具有重大的實用價值,易於推廣。國內外對SRB菌(硫酸鹽還原菌)、SR系列復合功能菌、SR復合能菌、脫硫孤菌、脫色桿菌(Bac.Dechromaticans)、生枝動膠菌(Zoolocaramigera)、酵母菌、含糊假單胞菌、熒光假單胞菌、乳鏈球菌、陰溝腸桿菌、鉻酸鹽還原菌等進行研究,從過去的單一菌種到現在多菌種的聯合使用,使廢水的處理從此走向清潔、無污染的處理道路。將電鍍廢水與其它工業廢棄物及人類糞便一起混合,用石灰作為凝結劑,然後進行化學—凝結—沉積處理。研究表明,與活性的淤泥混合的生物處理方法,能除去Cr6+和Cr3+,NO3氧化成NO3-.已用於埃及輕型車輛公司的含鉻廢水的處理。
生物法處理電鍍廢水技術,是依靠人工培養的功能菌,它具有靜電吸附作用、酶的催化轉化作用、絡合作用、絮凝作用、包藏共沉澱作用和對pH值的緩沖作用。該法操作簡單,設備安全可靠,排放水用於培菌及其它使用;並且污泥量少,污泥中金屬回收利用;實現了清潔生產、無污水和廢渣排放。投資少,能耗低,運行費用少。
1.2 膜分離法
膜分離法以選擇性透過膜為分離介質,當膜兩側存在某種推動力(如壓力差、濃度差、電位差等)時,原料側組分選擇性透過膜,以達到分離、除去有害組分的目的。目前,工業上應用的較為成熟的工藝為電滲析、反滲透、超濾、液膜。別的方法如膜生物反應器、微濾等尚處於基礎理論研究階段,尚未進行工業應用。電滲析法是在直流電場作用下,以電位差為推動力,利用離子交換膜的選擇透過性,從而使廢水得到凈化。反滲透法是在一定的外加壓力下,通過溶劑的擴散,從而實現分離。超濾法也是在靜壓差推動下進行溶質分離的膜過程。液膜包括無載體液膜、有載體液膜、含浸型液膜等。液膜分散於電鍍廢水時,流動載體在膜外相界面有選擇地絡合重金屬離子,然後在液膜內擴散,在膜內界面上解絡,重金屬離子進入膜內相得到富集,流動載體返回膜外相界面,如此過程不斷進行,廢水得到凈化。膜分離法的優點:能量轉化率高,裝置簡單,操作容易,易控制、分離效率高。但投資大,運行費用高,薄膜的壽命短。主要用於回收附加值高的物質,如金等。
電鍍工業漂洗水的回收是電滲析在廢液處理方面的主要應用,水和金屬離子可達到全部循環利用,整個過程可在高溫和更廣的pH值條件下運行,且回收液濃度可大大提高,缺點為僅能用於回收離子組分。液膜法處理含鉻廢水,離子載體為TBP(磷酸三丁酯),Span80為膜穩定劑,工藝操作方便,設備簡單,原料價廉易得。也有選用非離子載體,如中性胺,常用Alanmine336(三辛胺),用2%Span80作表面活性劑,選用六氯代1,3-丁二烯(19%)和聚丁二烯(74%)的混合物作溶劑,分離過程分為:萃取、反萃等步驟。近來,微濾也有用於處理含重金屬廢水,可去除金屬電鍍等工業廢水中有毒的重金屬如鎘、鉻等。
1.3 黃原酸酯法
70年代,美國研製成新型不溶重金屬離子去除劑ISX,使用方便,水處理費用低。ISX不僅能脫除多種重金屬離子,而且在酸性條件下能將Cr6+還原為Cr3+,但穩定性差。不溶性澱粉黃原酸酯脫除鉻的效果好,脫除率>99%,殘渣穩定,不會引起二次污染。鍾長庚等人用稻草代替澱粉製成稻草黃原酸酯,處理含鉻廢水,鉻的脫除率高,很容易達到排放標准。研究者認為稻草黃原酸酯脫除鉻是黃原酸鉻鹽、氫氧化鉻通過沉澱、吸附幾種過程共同起作用,但黃原酸鉻鹽起主要作用。此法成本低,反應迅速,操作簡單,無二次污染。
1.4 光催化法
光催化法是近年來在處理水中污染物方面迅速發展起來的新方法,特別是利用半導體作催化劑處理水中有機污染物方面已有許多報道。以半導體氧化物(ZnO/TiO2)為催化劑,利用太陽光光源對電鍍含鉻廢水加以處理,經90min太陽光照(1182.5W/m2),使六價鉻還原成三價鉻,再以氫氧化鉻形式除去三價鉻,鉻的去除率達99%以上。
1.5 槽邊循環化學漂洗
這一技術由美國ERG/Lancy公司和英國的Ef fluentTreatmentLancy公司開發,故也叫Lancy法。它是在電鍍生產線後設回收槽、化學循環漂洗槽及水循環漂洗槽各一個,處理槽設在車間外面。鍍件在化學循環漂洗槽中經低濃度的還原劑(亞硫酸氫鈉或水合肼)漂洗,使90%的帶出液被還原,然後鍍件進入水漂洗槽,而化學漂洗後的溶液則連續流回處理槽,不斷循環。加鹼沉澱系在處理槽中進行,它的排泥周期很長。廣州電器科學研究所開發了分別適用於各種電鍍廢水的三大類體系的槽邊循環化學漂洗處理工藝,水回用率高達95%、具有投葯少、污泥少且純度高等優點。有時,用槽邊循環和車間循環相結合。
1.6 水泥基固化法處理中和廢渣
對於暫時無法處理的有毒廢物,可以採用固化技術,將有害的危險物轉變為非危險物的最終處置辦法。這樣,可避免廢渣的有毒離子在自然條件下再次進入水體或土壤中,造成二次污染。當然,這樣處理後的水泥固化塊中的六價鉻的浸出率是很低的。
2、電鍍含鉻廢液及污泥的綜合利用
由於電鍍含鉻老化廢液有害物質含量高,成分復雜,在綜合利用之前應對各種廢液進行單獨和分類處理。對於鍍鋅鈍化液、銅鈍化液及含磷酸的鋁電解拋光液均用酸鹼調節pH;對於陰離子交換樹脂,只需將它變為Na2CrO4即可。
2.1 利用鉻污泥生產紅礬鈉
在高溫鹼性條件介質Na2CrO4中三價鉻可被空氣氧化為Na2Cr2O7,同時污泥中所含的鐵、鋅等轉化為相應的可溶鹽NaFeO2、Na2ZnO2.用水浸取鹼熔體時,大部分鐵分解為Fe(OH)3沉澱而除去。將濾液酸化至pH<4,Na2CrO4即轉變為Na2Cr2O7,利用Na2SO4與Na2Cr2O7溶解度差異,分別結晶析出。採用高溫鹼性氧化鉻污泥制紅礬鈉的條件是n(Na2CO3)∶n(Cr2O3)=3.0∶1.0,溫度780℃,時間2.5h,鉻的轉化率在85%以上。
2.2 生產鉻黃
利用純鹼作沉澱劑去除電鍍廢液中的雜質金屬離子,再利用凈化後的電鍍廢液替代部分紅礬鈉生產鉛鉻黃。電鍍液加入Na2CO3飽和液後,調整pH至8.5~9.5.進行過濾,濾液備用。在鹼性條件下將濾渣中的Cr3+用H2O2氧化為Cr6+,再經過濾,濾液與上述濾液混合。將濾液與硝酸鉛溶液和助劑,在50~60℃反應1h,然後經過濾、水洗,洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性雜質,再經乾燥粉碎即得成品鉛鉻黃。利用電鍍廢液生產鉛鉻黃,不僅解決了污染問題,而且使電鍍廢液中的鉻得到了回收利用。據估算,按年處理電鍍廢液200t,年平均回收18t紅礬鈉,可實現年創收4萬余元。效益可觀。
2.3 生產液體鉻鞣劑及皮革鞣劑鹼式硫酸鉻
含鉻廢液先用氫氧化鈉去除金屬離子雜質,控制pH=5.5~6.0,然後過濾,濾液待用,污泥用鐵氧體無害化處理。然後,在濾液中投加還原劑葡萄糖,使Na2Cr2O7還原為Cr(OH)SO4,在100℃條件下,進一步聚合,當鹼度為40%時,分子式為4Cr(OH)3.3Cr2(SO4)3,即為鉻鞣劑。河北省無極縣某皮革廠就是利用電鍍含鉻廢水生產液體鉻鞣劑。按每天生產5t液體鉻鞣劑,每天可得利潤為6000餘元。可見利用含鉻廢液生產鉻鞣劑的經濟效益是十分顯著的。另外,可將含鉻的污泥與碳粉混合,在高溫下煅燒,從而可製得金屬鉻。因為含鉻污泥是電鍍車間污泥的主要品種,根據電鍍處理方法不同,污泥的回收利用也不同。
電解法污泥:
(1)做中溫變換催化劑的原料;
(2)做鐵鉻紅顏料的原料。
化學法的污泥:
(1)回收氫氧化鉻;
(2)回收三氧化二鉻拋光膏。鐵氧體污泥做磁性材料的原料等等。
3、結束語
以上介紹的含鉻廢水的處理方法及其資源化利用,有的已經實現了工業化,有的尚處於實驗室基礎研究階段。在實際使用過程中並不一定限定於上述的處理方法,也可將上述的幾種處理方法一起使用。從環保角度出發,人們將擯棄傳統的化學法,而選擇微生物法、膜分離法等。微生物法將代表21世紀電鍍含鉻廢水處理方法的發展趨勢,可以預計在不久的將來,微生物法會得到更為廣泛的應用。
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⑹ 電鍍污泥處理技術及其進展
電鍍在工業發展中是一個不可或缺的環節,但其對環境的污染也是不可忽視的,現如今國內外關於如何處理電鍍污泥做了大量的研究和實驗,中達咨詢為您帶來目前電鍍污泥處理技術進行綜述及對其未來發展前景進行分析。
到目前為止,電鍍行業是工業發展中不可或缺的一道程序,現在除了開發尋找可以取代其功能的技術之外,著重還是在於電鍍污染的防治。電鍍生產過程產生的污泥含有多種現在處理的技術還不是很成熟,所以單純的無害化處理電鍍污泥還是當前處理技術的主流。但總而言之,資源化處理電鍍污泥技術將是處理重金屬污染的重點研辯旦究方向。
1電鍍污泥無害化處理
1.1固化/穩定化技術
固化/穩定化技術是無害化處理電鍍污泥的一項重要技術。主要包括了水泥固化、石灰固化、熱塑性固化等,通常使用的固化劑有水泥、石灰、瀝青、玻璃、HAS土壤固化劑等,以此與污泥加以混合進行固化,使污泥的有害金屬封閉在固化體中從而達到消除污染的目的。其中,水泥固化是最常用的一種技術,應該也是一種相對成熟的處理技術,王繼元等攜晌擾人通過實驗得出在在水泥固化處理中,加入適當的添加劑,調整水泥:電鍍重金屬污泥:河沙:活性氧化鋁:硅酸鈉=1:0.8:0.2:0.08:0.06,其抗壓的強度可在30MPa以上,其固化效果相當明顯。ARoy等人在對單一水泥固化/穩定化系統研究的基礎上,又進一步研究了以水泥和粉煤灰的混合物固化重金屬(含鉻、鎳、錫等)的方法,這樣可以達到以廢治廢、節約成本的目的。塗潔等人採用HAS土壤固化劑代替傳統固化基材對電鍍污泥進行了常溫固化處理,並能得到具有良好抗浸出性、耐腐蝕性、抗滲透性、足夠機械強度的護坡磚,該固化工藝開辟了電鍍污泥資源化利用的新途徑。鍾玉鳳等採用水泥和細砂作固化基材處理含Ni、Cr、Cu等重金屬的電鍍污泥,通過固化塊的浸出實驗,發現水泥固化該電鍍污泥效果良好,固化過程中加入適當的螯合劑KS-3,可以提高固化效果。
1.2熱化學處理技術
熱化學處理技術(如焚燒、焙燒、熔煉、離子電弧及微波等)是在高溫條件下對廢物進行分解,使其中的某些劇毒成分毒性降低,實現快速、顯著地減容,謹鋒並對廢物的有用成分加以利用。目前,有關電鍍污泥熱化學處理技術的研究,以對在焚燒處理電鍍污泥過程中重金屬的遷移特性等問題的研究比較突出,其優點是可以大幅度的減少電鍍污泥的體積,可降低其對環境的危害,但由於這種方法能耗較高,對焚燒設備和條件有一定要求,一般的小電鍍廠家難以承受巨額的處理費用,而且在焚燒的過程中容易對環境造成二次污染,所以這種處理方法相對難以得到推廣。
2電鍍污泥資源化處理
電鍍污泥本身也是一種資源,其中含有多種工業必不可少的金屬,如鉻、鎳、鋅等,故而能回收其中的重金屬或者直接利用污泥中含有的各種重金屬直接作為生產的資源,如此既可以解決重金屬的污染,還可以達到不可再生資源的循環利用,真正的形成可持續發展的模式。
2.1化學法回收有價金屬
化學法回收有價金屬只是指利用化學的分離和提取方法將電鍍污泥中的有重金屬進行分離和回收。其中包括酸浸法和氨浸法、化學沉澱法、離子交換膜法等等。
2.1.1酸浸法和氨浸法
酸性浸出法是濕法冶金中應用最廣泛的浸出方法之一,常用的浸出劑有鹽酸、硫酸、硝酸、王水等。電鍍污泥中的金屬大多以其氫氧化物或氧化物形態存在,通過酸浸的方式可以使污泥中的重金屬以離子或絡合物的形式存在,然後再通過混合氨性溶液或者有機溶液將浸出液中的重金屬進行分離和選擇性回收,回收的重金屬有高品位的金屬單質或者是金屬鹽類等。
氨浸法通常是使用氨液用作浸出劑,採取氨絡合分組浸出——蒸氨——水解渣硫酸浸出——溶劑萃取——金屬鹽結晶回收工藝,從電鍍污泥中回收大部分的有價金屬,其中銅、鋅、鎳、鉻、鐵的回收率分別大於93%、91%、88%、98%、99%。
酸浸或氨浸處理電鍍污泥時,有價金屬的總回收率及同其他雜質分離的難易程度,主要受浸取過程中有價金屬的浸出率和浸取液對有價金屬和雜質的選擇性控制。酸浸法的主要特點是對銅、鋅、鎳等有價金屬的浸取效果較好,但對雜質的選擇性較低,特別是對鉻、鐵等雜質的選擇性較差;而氨浸法則對鉻、鐵等雜質具有較高的選擇性,但對銅、鋅、鎳等的浸出率較低。
2.1.2離子交換膜法
由於離子交換膜對離子具有選擇性透過,所以離子交換膜在工業中許多分離方法在冶金溶液分離工藝上有著重要的應用價值。離子交換膜法就是將液膜置於污泥浸出液中,流動載體在膜外選擇性的絡合金屬離子,然後再向膜內擴散並在膜上接觸絡合,最終使金屬離子進入膜內,反復重復這種方式最終將金屬離子富集在膜內,凈化廢水,使金屬離子得到重新使用。
2.2生物處理技術
生物處理技術主要是通過微生物對污泥中的一些重金屬進行還原代謝。但是現在這門技術還在探究階段,還未形成系統的處理方案,只是通過一些個別的實驗證明了微生物可對某些重金屬進行還原代謝,但微生物對重金屬還原代謝產生的機理尚未了解完全。例如,SSilverMarques等人對Cr3+用假單胞桿菌屬進行還原代謝。Bewtra的試驗表明,細菌能有效地將電鍍污泥中的金屬離子轉化為不溶與水的硫化物。吳乾菁等研究了微生物治理電鍍廢水及污泥的新工藝,該工藝對Cr(VI)、Cr3+、Ni2+、Cu2+等離子的凈化率達99.9%以上,金屬回收率85%。
2.3製作各種工業材料
電鍍廢水經處理後,由於成分及含量的不同,可以做成不同的工業材料。如含有鉻的電鍍污泥由鐵氧體法產生剩餘產物可製成磁性材料,國內已成功利用含鉻污泥製成MX-400中波天線磁棒──一種錳鋅鐵氧體,而且,該工藝具有簡單、成品率高、無二次污染、處理成本低等優點;由電解法、鐵屑鐵粉法含鉻污泥則可製成工業催化劑,一些科研單位利用這種污泥製成了合成氨用的中變觸媒,如C4-2、C6和B104一類中溫變換鐵鉻系催化劑。
2.4製成肥料
電鍍污泥製成肥料就是在人工控制下,在一定水分和通風等條件下通過微生物發酵,然後再將發酵產物與化肥製成復合肥的過程。研究表明,對電鍍廢鉻液經處理後的含鉻污泥進行處理,其物理和化學性狀明顯發生改變,含量明顯下降,對植物的危害明顯降低,然後,再將處理後含鉻污泥與化肥配製成復合肥,對植物的良好生長有明顯的功效。因而將電鍍污泥製成肥料既解決了污泥污染同時又提高農業生產,取得了雙重效益。
3電鍍污泥的材料化處理
電鍍污泥的材料化處理就是以污泥我原料或者輔助材料生產建築材料或者其他材料的過程,電鍍污泥的材料化技術主要包括有:燒制磚瓦、生產改性塑料製品等。
3.1燒制磚瓦
燒制磚瓦能夠大量的消納電鍍污泥而且能夠得以維持的電鍍污泥處置和利用方法。實驗表明,對電鍍污泥和粘土按一定比例製成紅磚和青磚進行試驗及質量檢測,金屬的浸出濃度均能滿足生活飲用水源水質標准及生活飲用水衛生標准,因此燒制磚瓦的方法亦是合理。
3.2生產改性塑料製品
生產改性塑料製品是一項新技術,是由上海多家科研單位聯合研製開發的。其基本原來還是通過塑料固化的方法,將電鍍污泥作為填充料,與廢塑料在適當的溫度下混煉,並經壓制、成型等過程,製成改性塑料製品,而且,產品的浸出試驗也符合國家標准,電鍍污泥與廢塑料聯合生產改性塑料製品,除了解決廢塑料的安全處置,又充分利用了廢物資源,實現了廢物資源化處理,具有良好的社會和環境效益。
4前景分析與展望
電鍍污泥的成分和性質十分復雜,其有效處理一直是研究的重點和難點。不過就目前國內外關於電鍍污泥所有處理和利用方法中,固化/穩定化技術和材料化學技術雖然相對比較成熟,但對於重金屬回收的態度就是基本不進行回收,因而經濟效益極低,綜合效益一般,只適合在局部范圍內使用。熱化學技術雖然可以於大幅度的減少電鍍污泥的體積,並可降低其對環境的危害,但也有其內的缺點,如容易在焚燒過程中對環境造成二次污染,焚燒中需要加輔助燃料,且投資及運行費用較高,也難以得到大范圍的推廣,因此需要進一步的改進。電鍍污泥的資源化處理,特別是有價金屬的回收技術,開始研究也很早,相對成熟,重金屬回收率高,經濟、環境效益也好,是目前最好的處理、利用技術。微生物處理技術具有廉價、高效、無二次污染、吸附材料來源廣泛等優點,最具有發展潛力,但在降低電鍍污泥中高含量的重金屬對微生物的毒害作用,以及如何培養出適應性強、治廢效率高的菌種以及了解微生物如何處理重金屬的機理,仍然還是個挑戰。電鍍污泥的資源化利用符合當今社會可持續發展的要求,既能有效消除電鍍污泥危害,又能帶來可觀經濟和環境效益,成為電鍍污泥處理技術發展的重點,其中利用化學方法處理並回收有用金屬元素是今後研究的主要內容,將生物技術運用於電鍍污泥處理是一個全新的發展方向。
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⑺ 如何處理電鍍廢水
電鍍生產排出的廢水或廢液的處理。
電鍍工廠排出的廢水和廢液中含有大量金屬離子如:鉻、鎬、鎳,含氰,含酸,含鹼,一般常含有有機添加劑。
金屬離子有的以簡單的陽離子形式存在,有的則以酸根陰離於形式存在,有的以復雜的絡合離子存在。
電鍍廢水處理常用中和沉澱法、中和混凝沉澱法、氧化法、還原法、鋇鹽法、鐵氧體法等化學方法。
化學法設備簡單,投資少,應用較廣,但常留下污泥需要進一步處理。
⑻ 電鍍廠污水處理
關於電鍍廢水處理的方法及新工藝研究
內容: 前言
電鍍是利用化學和電化學方法在金屬或在其它材料表面鍍上各種金屬。電鍍技術廣泛應用於機器製造、輕工、電子等行業。
電鍍廢水的成分非常復雜,除含氰(CN-)廢水和酸鹼廢水外,重金屬廢水是電鍍業潛在危害性極大的廢水類別。根據重金屬廢水中所含重金屬元素進行分類,一般可以分為含鉻(Cr)廢水、含鎳(Ni)廢水、含鎘(Cd)廢水、含銅(Cu)廢水、含鋅(Zn)廢水、含金(Au)廢水、含銀(Ag)廢水等。電鍍廢水的治理在國內外普遍受到重視,研製出多種治理技術,通過將有毒治理為無毒、有害轉化為無害、回收貴重金屬、水循環使用等措施消除和減少重金屬的排放量。隨著電鍍工業的快速發展和環保要求的日益提高,目前,電鍍廢水治理已開始進入清潔生產工藝、總量控制和循環經濟整合階段,資源回收利用和閉路循環是發展的主流方向。
1、電鍍重金屬廢水治理技術的現狀
針對我國家目前電鍍行業廢水的處理現狀的統計和調查,廣泛採用的主要有7不同分類的方法:(1)化學沉澱法,又分為中和沉澱法和硫化物沉澱法。(2)氧化還原處理,分為化學還原法、鐵氧體法和電解法。(3)溶劑萃取分離法。(4)吸附法。(5)膜分離技術。(6)離子交換法。(7)生物處理技術,包括生物絮凝法、生物吸附法、生物化學法、植物修復法。但目前都存在一定的弊端或嚴重的不合理性。
2、傳統電鍍廢水處理方法的弊端
目前電鍍廢水的處理方法一般採用物化法之分流—綜合兩段處理。前段處理多分三支水:鉻水、氰水和綜合水(銅鎳鋅水)。鉻水用還原劑使之變價還原,氰水用兩級氧化破氰,銅鎳鋅水直接與前兩股水匯合而成為綜合水。後段處理綜合水,基本上是用鹼(燒鹼或石灰)、聚合氯化鋁(PAC)和有機絮凝劑(PAM),具體操作是:把綜合水的pH值提到10~13,鹼濃度大而迫使鹼與重金屬的反應向生成氫氧化物的方向進行。由於pH>9,排放口又得用酸中和使pH值降到9以下。
上述乃傳統的處理工藝,存在許多嚴重的理論與實踐上的錯誤:
1、前處理三支污水的劃分,不符合生產實際,因為不論那支水中都是你中有我、我中有你,只不過是鉻水以鉻為主、氰水以氰為主、銅鎳鋅三合水以3元素居多。這些實際情況,我們是在廢水處理的實踐中發現的,幾乎所有企業的電鍍廢水都是如此。我們詢問過電鍍廠的有關人員,其實他們能把這一現象的成因說得非常清楚,奇怪的是污水管理部門竟把分流—綜合兩段處理作為不能違反的規范性模式。由於第二段處理的污水中各種污染物都存在,怎麼可能用簡單的處理葯劑和方法就可使終端水達標排放呢?
2、許多專門論述中都會提到,氰水要分開處理是因為氰在酸液中會生成毒性極強的HCN(氰酸),它的揮發勢必造成人的中毒。這在理論上是成立的,確實要十分注意。不過,我們發現多數氰水本身就是pH<6的液體,如果要揮發就可能在車間,而不會流到污水池再揮發。再說氰酸本身是液體,只不過是揮發溫度低(26℃),那麼外界溫度<26℃時就不存在揮發問題了。
3、人工強制以超鹼使重金屬生成氫氧化物沉澱在污泥中,這有不科學之處:
(1)從化學反應原理上說,勿論在什麼樣的酸鹼度條件下,都有個反應平衡,也就是說永遠都不可達到水中不存在一定數量的重金屬。
(2)不同的重金屬形成氫氧化物的最佳酸鹼度(pH值)不盡相同,對某種重金屬最適合的pH值范圍,對另一些金屬可能已是重新溶解的pH值條件。
(3)由於二段處理是超鹼除重金,最後的排放水也必然超鹼,這就勢必要在排放口向水中加酸,以求pH值達到排放標准。加酸的結果,那些尚未沉澱的微細的氫氧化物迅速發生分解,重金屬又回到水中。
(4)由於分流—匯合兩道污水處理,工程裝置自然就比較復雜,從而造成工程建設投資大、時長。
3、CZB礦物法處理電鍍廢水
3.1CZB礦物法的概念
CZB礦物法是採用以純天然礦物為原料,經過一定特殊工藝該性加工生產而成的專利產NMSTA天然礦物污水治理和礦粉BC,在再輔加某些助劑對電鍍廢水進行混合處理的一種方法。
3.2CZB礦物法的主要作用機理
由於該方法主要採用的是純天然的礦物為主體原料,其所具有的特性有離子交換性、吸附性、化學轉化性、催化性等。
3.3CZB礦物法的主要優勢
該方法的主要優勢如下:
1、徹底改變長期以來分流處理的傳統工藝,把鉻水、氰水、綜合水等混合起來進行處理,糾正了分流處理所存在的某些嚴重錯誤,彌補了傳統工藝所存在的弊端。
2、經一段處理即可完全解決問題,改變了傳統的兩段處理模式。
3、由於上述兩點,污水處理的工程裝置大大簡化,基建投資和工程建設時間大幅度減少。
4、傳統的處理方法,從理論上分析是不可能達標的,大量的實踐也證明了該工藝的確不能達到排放標准。若用礦物法處理電鍍廢水,從原理和實用上都表明了可以穩定地達標排放。
5、傳統工藝處理電鍍廢水的葯劑費用,主要被用於燒鹼中和酸水,一般情況處理一噸污水燒鹼費就要6~10元,加上其他葯劑,總葯劑費多在10元以上。誠然,如果只求把廢水澄清,那費用就很難有個標准了。應用礦物法,前提是達標排放。處理一噸廢水葯劑費大約4~6元.
4、結論
經過長時間來的研究和實踐,以及對理論上的探討,結合目前的實際,我們在對各種工藝進行完全的比較(包括葯劑的性價比、工程建設的投資、運營及管理等)之後,認為採用CZB礦物法處理電鍍可以保證出水的水質達到國家一級排放標准。
該工藝目前已在多家電鍍廠實施和穩定運行,還在研究和不斷的完善之中。
⑼ 電鍍廢水常用的處理方法
電鍍廢水常用的方法有哪些?
電解:高能耗、高能耗、高鐵耗,高專濃度含鉻廢水產生的污泥屬過多,不宜採用。同時,含氰廢水處理不理想,應採用化學法處理含氰廢水。
化學試劑+氣浮法:採用化學試劑氧化還原中和氣浮分離污泥與水。由於電鍍污泥比例大,廢水中含有多種有機添加劑,氣浮在實際應用中不徹底,運行管理不便。到90年代末,氣浮法的應用越來越少。
化學品+沉澱:該方法是第一種採用,經過30多年的實際使用比較,採用不同的處理工藝。目前,已恢復到很早、有效的工藝技術中來。這種方法在國外電鍍處理中應用較多。但是,經過長時間的固液分離,沉澱池中的污泥會發生翻身,出水很難保證標準的穩定性。
生物處理工藝:水量少、單一鍍種的操作效果高,許多大型項目的使用非常不穩定,因為水質和水量難以恆定,微生物難以適應水溫、物種、重金屬離子濃度的變化。而pH值,大量微生物瞬間死亡,發生環境污染事故,細菌培養不容易。
膜分離法:是利用高分子所具有的選擇性來進行物質分離的技術,包括電滲析、反滲透、膜萃取、超過濾等。用電滲析法處理電鍍產業廢水,處理後廢水組成不變,有利於回收使用。
⑽ 電鍍廢水處理中的問題分析及措施
電鍍廢水由於具有毒性和分布廣泛的特點,是一種環境污染源。當今,各大污水處理廠處理電鍍廢水的方法有多種。為全面地對電鍍廢水做檢測處理,加工解決方案的設計要合理,以滿足實際效果,在多方面充分發揮其科學性,經濟性和實用優勢,同時也要結合多種畢亂處理方法,綜合考慮廢水處理效果,循環利用資源,實施綜合治理措施,從根本上降低電鍍廢水的污染性。
由於世界經濟的繁榮和不斷發展,科學技術日新月異,推動擴大了電鍍行業的規模, 每年工業生產排放的電鍍廢水量非常巨大。電鍍廢水的危害很大,特別是對水體和環境的破壞會很嚴重,時間越久那麼毒性也會越強,進一步對生態環境帶來很大的破壞。
與其他污染相比,電鍍廢水的危害程度遠遠超出其他污染。因此,採取科學合理的處理方法凈化處理電鍍廢水是非常重要的。有關監督管理人員還應當嚴格按照國家規范和標准進行不定期檢查。
當我們選擇廢水處理工藝時,我們不僅要考慮其處理效果,還要考慮其經濟效益。在進行污水處理之前手昌檔,有必要認真考慮投資資本,節約能源的程度,經濟效益的控制以及管理和運營的成本等問題。
1電鍍廢水處理過程中的問題
1.1廢水處理成本太高,設備投資較大
污水處理企業需要投入很多錢來引進污水處理設備。在投入使用時,如果發現實際處理效果與預期不相符,廢水處理不是很徹底,很多指標都不能符合國家規范的要求,但是企業已經在原材料等方面做了很大的投入。
所以,如果能夠提供人力、物力、財力去開發新型的廢水處理設備,控制好施工過程的投資成本也是非常有意義的,另外也要盡可能簡化流程,拓廣其使用范圍,從根本上完全消除出現的負面現象,自主學習開發新的廢水處理技術才是最實用最根本最有效的方法。
1.2處理效果不能達到預期效果,工藝不夠成熟
根據以往的實際經驗,研究人員現已開發出許多的廢水處理工藝技術。行業中廣泛使用的辦法有電解法,硫酸亞鐵法,物理法,離子交換法,焦亞硫酸鈉法,鐵焦法等。
在廢水處理過程中,很多廢水處理工廠都採用亞硫酸鈉法,焦亞硫酸鈉法,鐵焦炭法方法來處理電鍍廢水;因為硫酸亞鐵法和離子交換法以及電解法的處理效果不是很好,同時管理過程較為繁瑣,操作要求較為高,所以這些方法在實踐中應用較少,因為它們在施工管理和操作中的效果未達到預期水平。
但是,在實際應用中,如硫酸亞鐵法,焦亞硫酸鈉法,亞硫酸鈉法等實施方案,難以將pH值和進料量穩定地控制在允許的范圍內。如果投入量超過了標準的要求量,這大大浪費了材料資源,還會增加很多處理成本,百害無一利。
同時,它還會增加污水中的COD值,造成二次污染。進料投放過多時,會在溶液中產生化學反應從而產生復雜的離子,難以以簡單的方式除去。但是,如果投料不足,雜質不能得到充分降解,雜質含量不能滿足標准要求,同樣也會達不到預期的處理效果。因此,在控制原料的投放量方面應提高相關的研究和技術革新。
1.3電鍍廢水分類收集不到位
普通的電鍍廢水工廠對於廢水的分類和收集等常見問題
不夠重視,不能夠按照生產廢水收集的要求進行單獨收集管用於生產廢水的收集和處理,現在對於處理廠來說,他們只將廢水分為四類:氰化物廢水、鎳化物廢水,含鉻廢水和綜合廢水。對這些廢水進行收集後在進行全面地處理。
從清潔生產的角度來看,這種做法是不正確的、分類非常混亂。廢水中的金屬物質沒有得到很好的回收,這造成了資源的浪費,同時也增加了廢水處理的負荷和成本。各種污染物的特徵不同,不能根據污染物不同性質而採取有效的處理措施,從而增加了葯劑的用量和處理成本。
2電鍍廢水處理的相應措施
2.1物理法
這種方法主要通過物理規律的作用,例如離心、過濾和重力效應等物理作用來分離出懸浮的污染物。通過離心機離心分離固體;篩濾法原理是通過砂濾器和格柵實現過濾雜物。重力法是通過沉澱池,氣浮槽和沉澱池來使漂浮污染物沉澱。污水的物理處理不會改變物質的化學性質,如電鍍處理法中對反滲透、結晶和蒸發濃縮方法等。
2.2化學法
(1)含氰廢水處理。採用氯氧相結合或者氯系處理以及臭氧等處理方法來對含氰廢水進行處理。含氰化物的廢水處理步驟由兩部分組成:
首先使氰化物發生氧化反應從而生成氰酸鹽,從而使廢水的毒性降低。其次是將氰酸鹽進行充分的氧化,則會分解為氮氣和二迅州氧化碳。次氯酸鈉和二氧化氯容易發生化學反應,而生成液氯,還能夠氧化劑,是一種氯系處理含氰廢水。
在過濾氰化物的過程中,也可以使用氧化還原原理,使部分水中的S2-,SO32-,NO3-等陰離子可以被除去。含有氰化物的廢水進行臭氧處理,一般分為兩級處理方式。
第一階段將是氰基氧化物轉化氰酸鹽,緊接著在反應的另一部分,需要將氰酸鹽氧化成N2和CO2。因為在後期的化學反應是非常迅速的,因此需要加入亞銅離子作為催化劑。另外臭氧也可以進行氰化物廢水處理,水質處理好,氯氧化法不會留下余氯,不再有污泥,而是大量的電力和更多的設備投資。
(2)含鉻廢水處理。其中鐵氧體法是指對含有鉻的廢水進行鐵素體處理,在廢水中加入硫酸亞鐵,使廢水中的六價鉻還原成三價鉻。然後將鹼加入廢水中以調節pH,使廢水中的其他重金屬離子(表示為Mn+)與三價鉻反應沉澱。
在共沉澱過程中,溶解在水中的重金屬離子被吸收到鐵素體晶體中,並產生復合鐵素體。另一方面,亞硫酸鹽還原法是指含鉻廢水主要在酸性條件下用亞硫酸鹽處理,廢水中的三價鉻還原為六價鉻,然後調節pH值,形成氫氧化鉻沉澱,從而將其去除並達到凈化廢水的目的。
2.3電解法
這種方法主要是利用金屬的電化學性質,通過直流電流來去除廢水中的金屬離子,這樣可以顯著地凈化高濃度電沉積金屬廢水的方法,處理的效率很高,同時便於易於回收。但這種方法的不足之處在於它不適合處理低濃度的金屬廢水,會增加其成本,經濟效益較差,通常經過電解後濃縮後效果更好。
對於高濃度電鍍廢水,可以考慮通過滲透過程進行固結,在利用電解工藝進行後續的處理,使凈化效率大大提高,從而節省了資金。現在,在廢水處理的機械設備中,有一種新的處理系統,即高壓脈沖電凝系統,其在處理廢水、表面處理和電鍍混合廢水等方面具有很明顯的優勢。
2.4吸附法
事實上,充分利用好吸附劑的獨特結構可以用於去除重金屬離子。從實踐中可以看出,採用吸附法時,使用不同的吸附劑,會增加資金投入,會產生大量的污泥從而造成二次污染,也有其他問題的不同程度上存在,很難達到自然排放的相關標准。
其起作用的主吸附劑主要有腐殖酸,海泡石和多糖樹脂等。沒有更難的活性炭設備,普遍使用與廢水處理,但由於活性炭的活性減低和利用率地,使水質處理不能重復使用,一般用於電鍍廢水的預處理。
2.5植物處理法
這種方法能夠利用植物的沉澱,吸收和富集的作用來降低電鍍廢水中的重金屬含量,從而能夠抑制污染,起到環保的積極作用。這種方法的處理措施分為三個步驟:
首先,利用金屬將植物積累,對於吸收和沉澱廢水中的有毒物質做初步處理。其次,利用金屬將積累植物,降低有毒金屬的活性,最後,和第二步驟一樣,從水或土壤中提取重金屬,使其富集並運輸到地上植物根部和樹枝的部分。
3結語
綜上所述,電鍍廢水的處理技術種類非常多,但是因為電鍍行業的管理水平和生產工藝存在各種各樣的問題,使得廢水的處理質量也存在很大的不同,僅僅依靠一種廢水處理方法很難達到廢水的處理標准。需要根據污水監測結果,必須綜合多種處理技術對污水進行處理,以達到最顯著的處理效果。同時為了促進電鍍廢水工藝的發展,必須加強對處理過程的監督和管理,同時改革電鍍技術。
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