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污水中鉻處理

發布時間:2023-03-23 14:18:35

『壹』 含鉻廢液的處理

含鉻廢洗液可用廢鐵屑還原殘留的六價鉻為三價鉻,再用鹼液或石灰中和生成低毒的氫氧化鉻沉澱後集中處理。

『貳』 鉻酸廢水是什麼,現在有哪些處理方法

一、含鉻廢水處理方法為:
①通過置換反應制備液體硫酸亞鐵備用,液體專硫酸亞鐵的濃度為屬36~42%,pH值為4-5;
②對含鉻廢水通過隔油調節池調節水質、去除油質;
③在還原反應池中投加新制備液體硫酸亞鐵,把含鉻廢水中的六價鉻還原成三價鉻;
④在中和池中加入鹼使三價鉻完全形成氫氧化鉻的沉澱;
⑤進入沉澱池沉澱分離後,廢水排放,污泥經過壓濾機後集中處理。
二、鉻酸僅僅存在於溶液中。由三氧化鉻溶於水中而得。其溶液用於鍍鉻。是假想的三氧化鉻的水合物H2CrO4。只會呈溶液或鹽類而存在。有時也指三氧化鉻。

『叄』 鉻污染怎麼治理

主要有下面11種方法
(1)物理法:利用具有高比表面積或表面具有高度發達的空隙結構的物質作為吸附劑, 除去廢水中的鉻
(2)乳狀液膜分離法:乳化液膜是由懸浮在液體中的一層很薄的乳狀大分子顆粒所構成的。待處理液中需分離出的溶質, 通過在液膜中發生的傳質過程, 不斷地轉移至內相中,並在內相中富集, 然後通過靜置實現被處理液和乳液的分離, 再通過破乳實現內相和液膜的分離, 達到分離富集的目的。
(3)氣浮法:主要利用Fe( OH) 3 膠體的強吸附能力, 吸附廢水中包括Cr( OH) 3 在內的氫氧化物沉澱, 形成共絮體。這種共絮體能有效地被氣泡粘著並上浮除去。
(4)化學絮凝沉降法:指在廢水中添加一定量的絮凝劑,使一些難於自然沉降的懸浮物質在絮凝劑的作用下,通過中和電荷、吸附橋連等作用,增大絮狀分子,達到與水分離的目的。
(5)鋇鹽法:利用置換反應原理, 用碳酸鋇等鋇鹽與廢水中的鉻酸作用, 形成鉻酸鋇沉澱, 再利用石膏過濾,將殘留的鋇離子去除。該法主要用於處理含Cr 6+ 的廢水, 工藝簡單,效果好。
(6)還原沉澱法:原理是在酸性條件下向廢水中加適量還原劑, Cr 6+ 被還原為Cr 3+, 然後將溶液的pH 調到鹼性, Cr 3+ 以氫氧化鉻沉澱的形式從溶液中分離除去。
(7)離子交換法:將含Cr 6+ 的污水流經陰離子交換樹脂以進行分離。此法的好處在於: 進行交換後留在樹脂上的HCrO4 用NaOH 溶液淋洗後, 可以重新進入溶液而被回收, 同時樹脂也得到再生,可重復利用。
(8)電解法:利用鐵作陽極在電解過程中溶解生成Fe2+, 在酸性條件下, Fe2+ 將Cr6+還原成Cr 3+, 同時在陰極析出H2, 使廢水中pH 值逐漸上升呈中性時都以氫氧化物沉澱析出達到凈化廢水的目的。
(9)電滲析法:電滲析除鉻是使含鉻廢水進入帶電極的陰陽膜組成的小室內,在直流電場的作用下作定向運動,利用陰陽離子交換膜對溶液中陰陽離子的選擇性,使鉻得到富集。
(10)微生物處理法:微生物處理含鉻廢水是依據獲得的高效功能菌對鉻的靜電吸附作用、酶的催化轉化作用、絡合作用、絮凝作用和沉澱作用,使鉻被沉積, 經固液分離, 使廢水得到凈化。
(11)水生高等植物處理法:水生高等植物對水體鉻污染具有一定的凈化能力, 這種凈化作用是通過植物對鉻的吸收和富集而實現的。沉水植物通過整個植物體表面吸收鉻, 浮水植物吸收鉻主要靠根系。

『肆』 含鉻廢水處理有哪些好的處理方法

含鉻廢水處理常用方法
葯劑還原沉澱法
還原沉澱法是目前應用較為廣泛的含鉻廢水處理方法。基本原理是在酸性條件下向廢水中加入還原劑,將Cr6+還原成Cr3+,然後再加入石灰或氫氧化鈉,使其在鹼性條件下生成氫氧化鉻沉澱,從而去除鉻離子。可作為還原劑的有:SO2、FeSO4 、Na2SO3、NaHSO3、Fe等。還原沉澱法具有一次性投資小、運行費用低、處理效果好、操作管理簡便的優點,因而得到廣泛應用,但在採用此方法時,還原劑的選擇是至關重要的一個問題。
SO2還原法
二氧化硫還原法設備簡單、效果較好,處理後六價鉻含量可達到0.l mg/L 。但二氧化硫是有害氣體,對操作人員有影響,處理池需用通風沒備,另外對設備腐蝕性較大,不能直接回收鉻酸。煙道氣中的二氧化硫處理含鉻(VI)廢水,充分利用資源,以廢治廢,節約了處理成本,但也同樣存在以上的問題。
鐵氧體法
鐵氧體法實際上是硫酸亞鐵法的發展,向含鉻廢水中投加廢鐵粉或硫酸亞鐵時,Cr6+ 可被還原成Cr3+。再加熱、加鹼、通過空氣攪拌,便成為鐵氧體的組成部分,Cr3+轉化成類似尖晶石結構的鐵氧體晶體而沉澱。鐵氧體是指具有鐵離子、氧離子及其他金屬離子所組成的氧化物。
鐵氧體法不僅具有還原法的一般優點,還有其特點,即鉻污泥可製作磁體和半導體,這樣不但使鉻得以回收利用,又減少了二次污染的發生,出水水質好,能達到排放標准。但是,鐵氧體法也有試劑投量大,能耗較高,不能單獨回收有用金屬,處理成本較高的缺點。
鐵屑鐵粉處理法
鐵屑鐵粉由於原料易得,價格便宜,處理含鉻(VI)等重金屬廢水效果較好,但該法要消耗較多的酸(電鍍廠可用車間生產的廢酸),同時污泥量較大,鐵屑處理含鉻廢水有多種作用:(1)還原作用,由於鐵屑中含有雜質,它們與鐵的電位不同,鐵作為陽極溶解,給出電子成為二價鐵離子,電子轉移到陰極被Cr2O72-和H+接受成為Cr3+和H2 ,陰極生成的二價鐵離子叉將Cr2O72-還原;(2)置換作用,廢水中電位比鐵正的金屬離子與金屬鐵屑粉末發生置換作用;(3)凝聚作用,反應生成的氫氧化鐵本身就是一種凝聚劑,有利於最後氫氧化鉻等的沉降;(4)中和作用,由於反應中要消耗太量的酸,隨著反應進行PH值不斷升高,使Fe呈氫氧化鐵析出;(5)吸附作用,經X射線微量分析,在鐵粉表面可見到吸附的金屬,因此認為鐵粉具有吸附作用。
鋇鹽法
利用溶解積原理,向含鉻廢水中投加溶度積比鉻酸鋇大的鋇鹽或鋇的易溶化合物,使鉻酸根與鋇離子形成溶度積很小的鉻酸鋇沉澱而將鉻酸根除去。廢水中殘余Ba2+再通過石膏過濾,形成硫酸鋇沉澱,再利用微孔過濾器分離沉澱物。
鋇鹽法優點是工藝簡單,效果好,處理後的水可用於電鍍車間水洗工序,還可回收鉻酸,復生BaCO3;其缺點是過濾用的微孔塑料管加工比較復雜,容易阻塞,清洗不便,處理工藝流程較為復雜。
電解還原法
電解還原法是鐵陽極在直流電作用下,不斷溶解產生亞鐵離子,在酸性條件下,將Cr6+還原為Cr3+。
用電解法處理含鉻廢水,優點是效果穩定可靠,操作管理簡單,設備佔地面積小,廢水中的重金屬離子也能通過電解有所降低。缺點是耗電量較大,消耗鋼板,運行費用較高,沉渣綜合利用等問題有待進一步解決。
離子交換法
離子交換法是藉助於離子交換劑上的離子和水中的離子進行交換反應除去水中有害離子。目前在水處理中廣泛使用的是離子交換樹脂。對含鉻廢水先調pH值,沉澱一部分Cr3+後再行處理。將廢水通過H型陽離子交換樹脂層,使廢水中的陽離子交換成H+而變成相應的酸,然後再通過OH型陰離子交換成OH-,與留下的H+結合生成水。吸附飽和後的離子交換樹脂,用NaOH進行再生。
離子交換法的優點是處理效果好,廢水可回用,並可回收鉻酸。尤其適用於處理污染物濃度低、水量小、出水要求高的廢水。缺點是工藝較為復雜,且使用的樹脂不同,工藝也不同;一次投資較大,佔地面積大,運行費用高,材料成本高,因此對於水量很大的工業廢水,該法在經濟上不適用。

『伍』 六價鉻廢水的凈化處理有哪些方法

六價鉻廢水的凈化處理方法

1.硫酸亞鐵法

廢水在反應池中用硫酸調至酸性(可省略),投加FeSO4溶液,使六價鉻還原為三價鉻,然後投加石灰乳,調節PH值至8-9,進入沉澱池沉澱分離,上清液達到排放標准後可排出回用,處理反應如下:

6FeSO4+H2Cr2O7+6H2SO4

3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+7H2O

Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+6Ca(OH)2

2Cr(OH)3 +2Fe(SO4)3 +6CaSO4

硫酸亞鐵的投葯量應按六價鉻離子與七水合硫酸亞鐵的重量比計算確定。
其重量比為:
(1)當廢水中六價鉻離子含量小於25mg/L時,為1:40-1:50。
(2)當廢水中六價鉻離子含量為25mg/L-50mg/L時,為1:35-1:40。
(3)當廢水中六價鉻離子含量為50mg/L-100Mg/L時,為1:35。
(4)當廢水中六價鉻離子含量大於100mg/L時,為1:30。
石灰的實際投葯比為:
Ca(OH)2:Cr6+=8-15:1(重量比)

為使廢水與葯劑充分混合,一般設有壓縮空氣攪拌裝置,壓縮空氣量可採用0.1-0.2m3/min.m3(廢水),壓力可採用80kPa-120kPa。

硫酸亞鐵-石灰法處理含鉻廢水效果較好,葯劑供應普遍,但沉渣較多。

2.亞硫酸氫鈉法

亞硫酸氫鈉法處理含鉻廢水,可以在單獨設置的廢水處理池中進行,也可以採用設在鉻化槽後的槽內進行,處理反應如下:

Cr2O7-2+3HSO3-+5H+ →2Cr3++3SO4-2+4H2O
廢水應先進行酸化,調整PH值至2.5-3。
亞硫酸氫鈉的投葯量一般可按六價鉻離子與亞硫酸氫鈉的重量比為1:3.5-1:5投加。亞硫酸氫鈉與廢水混合反應均勻後,加調整PH至6.7-7.0生成氫氧化鉻沉澱。
W=dCoFTM/CR
在槽內處理含鉻廢水時,鉻化槽後的清洗槽的有效容積除應符合工件對槽尺寸的要求外,可按下式計算:
式中 W—化學清洗槽有效容積(L);
d—單位面積槽液帶出量(L/dm2);
Co—回收槽溶液中六價鉻離子含量(g/L);
F—單位時間清洗鍍件面積(dm2/h);
T—使用周期,當採用亞硫酸氫鈉為還原劑時,不宜超過72小時;
M—還原1g六價鉻離子所需的亞硫酸鈉為3.0g-3.5g;
GR—化學清洗液中的還原劑含量。

3.鐵粉或鐵屑法

投加鐵粉或鐵屑於酸性含鉻廢水中,鐵粉或鐵屑溶解生成二價鐵離子,利用其還原作用,使六價鉻還原為三價鉻,用鹼中和,使之生成氫氧化鉻和氫氧化鐵沉澱。鐵粉或鐵屑需在酸性介質中發生氧化還原反應,電鍍廢水處理前須先酸化。

應用化學還原法處理含鉻廢水,不論廢水量多少,含鉻濃度高低,都能進行比較完全的處理,操作管理也比較簡單方便,應用較為廣泛,鹼化時一般用石灰,但渣多,用氫氧化鈉或碳酸鈉,污泥較少,價格銷貴。生成的氫氧化鉻具有膠凝性質,過濾分離較困難,一般用污泥干化法或壓濾機、離心機脫水。

化學還原法中的酸化、氧化還原、鹼化、出渣等工序手工操作勞動強度大、葯劑投入量不易控制。全自動化學法處理含鉻廢水設備採用微機控制,自動充水、自動投葯、自動排水等控制系統,能自動監測處理過程中廢水的pH和ORP(氧化還原),它不僅減輕操作勞動強度、節省化工原料消耗,且處理效果可靠,具有明顯的環境、經濟效益。

4.防鉻機處理法
含鉻廢水在直流電解作用下,鐵電極溶解產生二價鐵離子,在酸性條件下Fe2+將Cr6+還原成Cr3+,用鹼中和,Cr3+在鹼性條件下生氫氧化物沉澱,沉澱經過濾後去除。

『陸』 金屬廢水中鉻如何去除

晚上好,高濃度工業廢水中的重金屬陽離子一般都可以用螯合方式沉澱版去除掉的,比如常用的陰權離子PAM、植酸鈉、EDTA、TMPDA和殼聚糖等等都符合你的要求。金屬鉻屬於重金屬離子,用PAM和植酸鈉對它沉積很有效,請酌情參考。但是一般都是大面積撒網的全清,如果你水中有好幾種重金屬卻想單獨剔除掉鉻,就比較難辦了……這是陰離子PAM對含鉻和錫的工業廢水共混絮凝效果。

『柒』 鉻污染水體修復技術研究進展

鉻污染水體修復技術研究進展具體內容是什麼,下面中達咨詢為大家解答。
1、引言
鉻攜啟(chromium)是法國化學家Lvauquelin於1797年首次發現的,是一種用途廣泛而又對人體危害較大的重金屬元素。環境中穩定存在的兩種價態Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)有著幾乎相反的性質,適量的Cr(Ⅲ)可以降低人體血漿中的血糖濃度,提高人體胰島素活性,促進糖和脂肪代謝,提高人體的應激反應能力等;而Cr(Ⅵ)則是一種強氧化劑,具有強致癌變、致畸變、致突變作用,對生物體傷害較大。
鉻污染最常見的是水體污染,如電鍍鉻廢水、製革、制葯、印染業等應用鉻及其化合物的工業企業排放的廢水,主要以Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)兩中價態進入環境。據資料介紹,製革工業通常處理1t原皮,要排出含鉻為410mg/L的廢水50-60t.煉油廠和化工廠所用的循環冷卻水中含鉻量也較高。鍍鉻廠的廢水中含鉻量更高,尤其在換電鍍液時,常排放出大量含鉻廢水。鉻對水體的污染不僅在我國而且在全世界各國都已相當嚴重了。世界各國普遍把鉻污染列為重點防治對象。
2、水體中鉻的存在形態
天然水體中鉻的質量濃度一般在1-40μg/L之間,主要以Cr3+、CrO2-、CrO42-、Cr2O27-4種離子形態存在,水體中鉻主要以三價鉻和六價鉻的化合物為主。鉻的存在形態直接影響其遷移轉化規律。三價鉻大多數被底泥吸附轉入固相,少量溶於水清隱搏,遷移能力弱。六價鉻在鹼性水體中較為穩定並以溶解狀態存在,遷移能力強。因此,水體中若三價鉻占優勢,可在中性或弱鹼性水體中水解,生成不溶的氫氧化鉻和水解產物或被懸浮顆粒物強烈吸附後存在於沉積物中,若六價鉻占優勢則多溶於水中。六價鉻毒性一般為三價鉻毒性的100多倍,但鉻可由六價還原為三價,還原作用的強弱主要決定於DO、BOD5、COD的值,DO值越小,BOD5值和COD值越高,則還原作用越強。
3、水體重金屬鉻污染的治理方法
3.1物理化學方法
(1)稀釋法和換水法
稀釋法就是把被重金屬污染的水混入未污染的水體中,從而降低重金屬污染物濃度,減輕重金屬污染的程度。此法適於受重金屬污染程度較輕的水體的治理。這種方法不能減少排入環境中的重金屬污染物的總量,又因為重金屬有累積作用,所以這種處理方法目前漸漸被否定。換水法是將被重金屬污染的水體移出,換上新鮮水,而減輕水體污染的一種措施,該方法適用於魚塘等水量較小的情況。
(2)混凝沉澱法
許多重金屬在水體溶液中主要以陽離子存在,加入鹼性物質,使水體pH值升高,能使大多數重金屬生成氫氧化物沉澱。另外,其它眾多的陰離子也可以使相應的重金屬離子形成沉澱。所以,向重金屬污染的水體施加石灰、NaOH、Na2S等物質,能使很多重金屬形成沉澱去除,降低重金屬對水體的危害程度。這是目前國內處理重金屬污染普遍採用的方法。
(3)離子還原法和交換法
離子還原法是利用一些容易得到的還原劑將水體中的重金屬還原,形成無污染或污染程度較輕的化合物,從而降低重金屬在水體中的遷移性和生物可利用性,以減輕重金屬對水體的污染。電鍍污水中常含有六價鉻離子(Cr6+),它以鉻酸離子(Cr2O72-)的形式存在,在鹼性條件下不易沉澱且毒性很高,而三價鉻毒性遠低於六價鉻,但六價鉻在酸性條件下易被還原為三答祥價鉻。因此,常採用硫酸亞鐵及三氧化硫將六價鉻還原為三價鉻,以減輕鉻污染。
離子交換法是利用重金屬離子交換劑與污染水體中的重金屬物質發生交換作用,從水體中把重金屬交換出來,以達到治理重金屬污染的目的。經離子交換處理後,廢水中的重金屬離子轉移到離子交換樹脂上,經再生後又從離子交換樹脂上轉移到再生廢液中。
離子還原法和交換法費用較低,操作人員不直接接觸重金屬污染物,但適用范圍有限,並且容易造成二次污染。
(4)電修復法
電修復法是20世紀90年代後期發展起來的水體重金屬污染修復技術,其基本原理是給受重金屬污染的水體兩端加上直流電場,利用電場遷移力將重金屬遷移出水體。Ridha等提出,在一個碳的氈狀電極上,用電沉積法從工業廢水中除去銅、鉻和鎳的技術。另外,可以用電浮選法凈化含有銅、鎳、鉻和鋅等重金屬的工業污水。此外,近年來還有人把電滲析薄膜分離技術應用到污水重金屬處理實踐當中。
3.2生物修復法
(1)微生物修復法
重金屬污染水體的生物修復機理主要包括微生物對重金屬的固定和形態的轉化。前者是微生物通過帶電荷的細胞表面吸附重金屬離子,或通過攝取必要的營養元素主動吸收重金屬離子,將重金屬富集在細胞表面或內部;後者是通過微生物的生命活動改變重金屬的形態或降低重金屬的生物有效性,從而減輕重金屬污染,如Cr6+轉變成Cr3+而毒性降低,As、Hg、Se等還原成單質態而揮發,微生物分泌物對重金屬產生鈍化作用等。
(2)動物修復法
應用一些優選的魚類以及其它水生動物品種在水體中吸收、富集重金屬,然後把它們從水體中驅出,以達到水體重金屬污染修復的目的。研究發現,一些貝類具有富集水體中重金屬元素的能力,如牡蠣就有富集重金屬鋅和鎘的能力。據報導,若以濕量計算,牡蠣對鎘的富集量可以達到3-4g/kg.動物修復法需馴化出特定的水生動物,並且處理周期較長、費用高,再則後續處理費用較大,所以在實際應用中推廣難度較大。
(3)植物修復方法
20世紀80年代前期,Chaney提出利用重金屬超富集植物(hyper-accumulator)的提取作用清除土壤重金屬污染這一思想後。經過人們不斷地實踐、總結和歸納才形成了植物修復的概念。植物修復被定義為利用自然或基因工程植物來轉移環境中的重金屬或使環境中的重金屬無害化,是目前生物修復技術中研究最熱的一類。
對於鉻超富集植物,到目前為止,在美國、澳大利亞、紐西蘭等國已發現能富集重金屬的超富集植物500多種,其中有360多種是富集Ni的植物。對於鉻超富集植物,得到學者們認同的有DicomaniccoliferaWild和SuterafodinaWild兩種,鉻最高含量分別為1500mg/kg、2400mg/kg,均高於鉻超富集植物的參考值1000mg/kg.國內報道的濕生禾本科植物李氏禾也對鉻具有較好的富集能力。因此,採用一些水生鉻超富集植物用於鉻污染水體修復是可行的。
4、結論
由於水體鉻污染也伴隨著富營養的趨勢,可以通過有機物將六價鉻還原成三價鉻,利用底泥吸附三價鉻,轉入固相,降低鉻的遷移,減少污染的擴散,然後,利用水生鉻超富集植物從底泥中將鉻提取到植物上部,人工收獲轉移,焚燒後用於提取重金屬,循環利用。因此,利用鉻超富集濕生植物對鉻污染水體進行修復,是一種非常有潛力的鉻污染水體修復技術。
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『捌』 污水廠出水六價鉻嚴重超標應如何應急處理

工業園,還是生活污水廠,超出多少,出現這種情況建議迴流處理,或者排到應急池;這個是一類污染物,超標三倍直接抓人。了解更多找環保通。

『玖』 污水中六價鉻用什麼葯物能快速處理

可以在酸性條件下 加入和陵枝亞硫酸鈉還原成三價鉻 還原後orp小於250

加喚敏汪衡減調ph值到9沉澱

『拾』 皮革廢水中鉻處理方法有哪些

一.還原沉澱法

化學還原法是利用硫酸亞鐵、亞硫酸鹽、二氧化硫等還原劑將廢水中六價鉻還原成三價鉻離子,加鹼調整pH值,使三價鉻形成氫氧化鉻沉澱除去。這種方法設備投資和運行費用低,主要用於間歇處理。

常用處理工藝為在第一反應池中先將廢水用硫酸調pH值至2~3,再加入還原劑,在下一個反應池中用NaOH或Ca(OH)2調pH值至7~8,生成Cr(OH)3沉澱,再加混凝劑,使Cr(OH)3沉澱除去。改良的工藝為在第一反應池中直接投加硫酸亞鐵,用NaOH或Ca(OH)2調pH值至7~8,生成Cr(OH)3沉澱,再加混凝劑,使Cr(OH)3沉澱除去。使用該技術後,含鉻廢水日處理量為1000M3,廢水中鉻含量為10mg/l。該技術適用於含鉻工業廢水處理。

在一些報道中也有提到利用聚合氯化鋁鐵處理電鍍含鉻廢水。聚合氯化鋁鐵兼有傳統絮凝劑PAC ,PFC的優點,形成的絮凝體大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化鐵好,除濁效果和絮凝體沉降性能又優於聚合氯化鋁。具體報道內容附於文後。

二.電解法沉澱過濾

1.工藝流程概況

電鍍含鉻廢水首先經過格柵去除較大顆粒的懸浮物後自流至調節池, 均衡水量水質, 然後由泵提升至電解槽電解, 在電解過程中陽極鐵板溶解成亞鐵離子, 在酸性條件下亞鐵離子將六價鉻離子還原成三價鉻離子, 同時由於陰極板上析出氫氣, 使廢水pH 值逐步上升, 最後呈中性。此時Cr3+ 、Fe3+ 都以氫氧化物沉澱析出, 電解後的出水首先經過初沉池,然後連續通過(廢水自上而下) 兩級沉澱過濾池。一級過濾池內有填料: 木炭、焦炭、爐渣; 二級過濾池內有填料: 無煙煤、石英砂。污水中沉澱物由過濾池填料過濾、吸附, 出水流入排水檢查井。而後通過泵進入循環水池作為冷卻用水。過濾用的木炭、焦炭、無煙煤、爐渣定期收集在鍋爐房摻燒。

2.主要設備

調節池1 座; 初沉池1 座、沉澱過濾池2 座; 循環水池1 座; 電源控制櫃、電解槽、電解電源、電解電壓1 套; 水泵5 台。

3.結果與分析

某電鍍廠電鍍廢水處理設備在正常工況條件下, 間隔不同的時間多次取樣,。

電鍍含鉻廢水採用電解法沉澱過濾工藝處理後全部回用, 過濾池內填料定期集中於鍋爐房摻燒, 達到了綜合治理電鍍含鉻廢水的目的。

該處理技術雖然運行可靠, 操作簡單, 但應注意幾個方面: a) 需要定期更換極板; b) 在一定的酸性介質中, 氫氧化鉻有被重新溶解的可能; c) 沉澱過濾池內的填料必須定期處理, 焚燒徹底, 否則會引起二次污染。由此可見, 對處理設施加強管理非常重要。

4.結論

1) 該處理工藝對電鍍含鉻廢水治理徹底, 過濾池內填料定期統一處理, 不會引起二次污染; 處理後清水全部回用, 可節省水資源, 具有明顯的經濟效益。

2) 該工藝投資較小, 技術成熟, 運行穩定可靠,操作方便, 易於管理, 適應於不同規模的電鍍生產企業。

三. 其他國內外含鉻廢水處理方法的研究進展

1.1 生物法

生物法治理含鉻廢水,國內外都是近年來開始的。生物法是治理電鍍廢水的高新生物技術,適用於大、中、小型電鍍廠的廢水處理,具有重大的實用價值,易於推廣。國內外對SRB菌(硫酸鹽還原菌)[1]、SR系列復合功能菌[2]、SR復合能菌[3]、脫硫孤菌[4]、脫色桿菌(Bac.Dechromaticans)、生枝動膠菌(Zoolocaramiger a)[5]、酵母菌[6]、含糊假單胞菌、熒光假單胞菌[7]、乳鏈球菌、陰溝腸桿菌、鉻酸鹽還原菌[8]等進行研究,從過去的單一菌種到現在多菌種的聯合使用,使廢水的處理從此走向清潔、無污染的處理道路。將電鍍廢水與其它工業廢棄物及人類糞便一起混合,用石灰作為凝結劑,然後進行化學—凝結—沉積處理。研究表明,與活性的淤泥混合的生物處理方法,能除去Cr6+和Cr3+,NO3氧化成NO3-。已用於埃及輕型車輛公司的含鉻廢水的處理[9]。

生物法處理電鍍廢水技術,是依靠人工培養的功能菌,它具有靜電吸附作用、酶的催化轉化作用、絡合作用、絮凝作用、包藏共沉澱作用和對pH值的緩沖作用。該法操作簡單,設備安全可靠,排放水用於培菌及其它使用;並且污泥量少,污泥中金屬回收利用;實現了清潔生產、無污水和廢渣排放。投資少,能耗低,運行費用少。

1.2 膜分離法

膜分離法以選擇性透過膜為分離介質,當膜兩側存在某種推動力(如壓力差、濃度差、電位差等)時,原料側組分選擇性透過膜,以達到分離、除去有害組分的目的。目前,工業上應用的較為成熟的工藝為電滲析、反滲透超濾、液膜。別的方法如膜生物反應器、微濾等尚處於基礎理論研究階段,尚未進行工業應用。電滲析法是在直流電場作用下,以電位差為推動力,利用離子交換膜的選擇透過性,從而使廢水得到凈化。反滲透法是在一定的外加壓力下,通過溶劑的擴散,從而實現分離。超濾法也是在靜壓差推動下進行溶質分離的膜過程。液膜包括無載體液膜、有載體液膜、含浸型液膜等。液膜分散於電鍍廢水時,流動載體在膜外相界面有選擇地絡合重金屬離子,然後在液膜內擴散,在膜內界面上解絡,重金屬離子進入膜內相得到富集,流動載體返回膜外相界面,如此過程不斷進行,廢水得到凈化。膜分離法的優點:能量轉化率高,裝置簡單,操作容易,易控制、分離效率高。但投資大,運行費用高,薄膜的壽命短。主要用於回收附加值高的物質,如金等。

電鍍工業漂洗水的回收是電滲析在廢液處理方面的主要應用,水和金屬離子可達到全部循環利用,整個過程可在高溫和更廣的pH值條件下運行,且回收液濃度可大大提高,缺點為僅能用於回收離子組分。液膜法處理含鉻廢水,離子載體為TBP(磷酸三丁酯),Span80為膜穩定劑,工藝操作方便,設備簡單,原料價廉易得。也有選用非離子載體,如中性胺,常用Alanmine336(三辛胺),用2%Span80作表面活性劑,選用六氯代1,3-丁二烯(19%)和聚丁二烯(74%)的混合物作溶劑,分離過程分為:萃取、反萃等步驟[10,11]。近來,微濾也有用於處理含重金屬廢水,可去除金屬電鍍等工業廢水中有毒的重金屬如鎘、鉻等[12,13]。

1.3 黃原酸酯法

70年代,美國研製成新型不溶重金屬離子去除劑ISX[14~16],使用方便,水處理費用低。ISX不僅能脫除多種重金屬離子,而且在酸性條件下能將Cr6+還原為Cr3+,但穩定性差。不溶性澱粉黃原酸酯[17]脫除鉻的效果好,脫除率>99%,殘渣穩定,不會引起二次污染。鍾長庚[18,19]等人用稻草代替澱粉製成稻草黃原酸酯,處理含鉻廢水,鉻的脫除率高,很容易達到排放標准。研究者認為稻草黃原酸酯脫除鉻是黃原酸鉻鹽、氫氧化鉻通過沉澱、吸附幾種過程共同起作用,但黃原酸鉻鹽起主要作用。此法成本低,反應迅速,操作簡單,無二次污染。

1.4 光催化法[20,21]

光催化法是近年來在處理水中污染物方面迅速發展起來的新方法,特別是利用半導體作催化劑處理水中有機污染物方面已有許多報道。以半導體氧化物(ZnO/TiO2)為催化劑,利用太陽光光源對電鍍含鉻廢水加以處理,經90min太陽光照(1182.5W/m2),使六價鉻還原成三價鉻,再以氫氧化鉻形式除去三價鉻,鉻的去除率達99%以上。

1.5 槽邊循環化學漂洗

這一技術由美國ERG/Lancy公司和英國的Ef fluentTreatmentLancy公司開發,故也叫Lancy法。它是在電鍍生產線後設回收槽、化學循環漂洗槽及水循環漂洗槽各一個,處理槽設在車間外面。鍍件在化學循環漂洗槽中經低濃度的還原劑(亞硫酸氫鈉或水合肼)漂洗,使90%的帶出液被還原,然後鍍件進入水漂洗槽,而化學漂洗後的溶液則連續流回處理槽,不斷循環。加鹼沉澱系在處理槽中進行,它的排泥周期很長[22]。廣州電器科學研究所開發了分別適用於各種電鍍廢水的三大類體系的槽邊循環化學漂洗處理工藝,水回用率高達95%、具有投葯少、污泥少且純度高等優點。有時,用槽邊循環和車間循環相結合[23]。

1.6 水泥基固化法處理中和廢渣[24]

對於暫時無法處理的有毒廢物,可以採用固化技術,將有害的危險物轉變為非危險物的最終處置辦法。這樣,可避免廢渣的有毒離子在自然條件下再次進入水體或土壤中,造成二次污染。當然,這樣處理後的水泥固化塊中的六價鉻的浸出率是很低的。

2 電鍍含鉻廢液及污泥的綜合利用

由於電鍍含鉻老化廢液有害物質含量高,成分復雜,在綜合利用之前應對各種廢液進行單獨和分類處理。對於鍍鋅鈍化液、銅鈍化液及含磷酸的鋁電解拋光液均用酸鹼調節pH;對於陰離子交換樹脂,只需將它變為Na2CrO4即可。

2.1 利用鉻污泥生產紅礬鈉[25]

在高溫鹼性條件介質Na2CrO4中三價鉻可被空氣氧化為Na2Cr2O7,同時污泥中所含的鐵、鋅等轉化為相應的可溶鹽NaFeO2、Na2ZnO2。用水浸取鹼熔體時,大部分鐵分解為Fe(OH)3沉澱而除去。將濾液酸化至pH<4,Na2CrO4即轉變為Na2Cr2O7,利用Na2SO4與Na2Cr2O7溶解度差異,分別結晶析出。採用高溫鹼性氧化鉻污泥制紅礬鈉的條件是n(Na2CO3)∶n(Cr2O3)=3.0∶1.0,溫度780℃,時間2.5h,鉻的轉化率在85%以上。

2.2 生產鉻黃[26]

利用純鹼作沉澱劑去除電鍍廢液中的雜質金屬離子,再利用凈化後的電鍍廢液替代部分紅礬鈉生產鉛鉻黃。電鍍液加入Na2CO3飽和液後,調整pH至8.5~9.5。進行過濾,濾液備用。在鹼性條件下將濾渣中的Cr3+用H2O2氧化為Cr6+,再經過濾,濾液與上述濾液混合。將濾液與硝酸鉛溶液和助劑,在50~60℃反應1h,然後經過濾、水洗,洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性雜質,再經乾燥粉碎即得成品鉛鉻黃。利用電鍍廢液生產鉛鉻黃,不僅解決了污染問題,而且使電鍍廢液中的鉻得到了回收利用。據估算,按年處理電鍍廢液200t,年平均回收18t紅礬鈉,可實現年創收4萬余元。效益可觀。

2.3 生產液體鉻鞣劑及皮革鞣劑鹼式硫酸鉻[27,28]

含鉻廢液先用氫氧化鈉去除金屬離子雜質,控制pH=5.5~6.0,然後過濾,濾液待用,污泥用鐵氧體無害化處理。然後,在濾液中投加還原劑葡萄糖,使Na2Cr2O7還原為Cr(OH)SO4,在100℃條件下,進一步聚合,當鹼度為40%時,分子式為4Cr(OH)3 3Cr2(SO4)3,即為鉻鞣劑。河北省無極縣某皮革廠就是利用電鍍含鉻廢水生產液體鉻鞣劑。按每天生產5t液體鉻鞣劑,每天可得利潤為6000餘元。可見利用含鉻廢液生產鉻鞣劑的經濟效益是十分顯著的。另外,可將含鉻的污泥與碳粉混合,在高溫下煅燒,從而可製得金屬鉻[29]。因為含鉻污泥是電鍍車間污泥的主要品種,根據電鍍處理方法不同,污泥的回收利用也不同[30]。電解法污泥:(1)做中溫變換催化劑的原料;(2)做鐵鉻紅顏料的原料。化學法的污泥:(1)回收氫氧化鉻;(2)回收三氧化二鉻拋光膏。鐵氧體污泥做磁性材料的原料等等。

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