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鎢礦廢水處理

發布時間:2022-09-16 04:16:59

⑴ 低品位鎢礦化學選礦法處理流程怎樣

低品位鎢礦物原料化學選礦原則流程,處理過程可分為物料准備等。
一、物料准備
為了保證化學精礦的質量,原料中的雜質含量應低於一定值,如砷不大於0.3-0.5%,硫不大於1.3-1.5%,雜質含量高時在物料准備時要將其降至一定值;為了提高礦物的分解效率,對物料的細度的要求,要看後續作業的分解方法和原料的特性而定。例如蘇打燒結法需磨至100-150目以下;直接浸出需磨到200-300目以下。
二、物料的燒結-浸出
工業生產上採用蘇打燒結-水浸法,蘇打溶液壓煮法、苛性鈉溶液浸出法和酸分解法。其目的是使鎢礦物分解生成水溶性的鎢酸鹽。分解方法的選擇主要取決於鎢礦物原料特性和生產廠家的具體情況和條件。方法可分為
1、蘇打燒結-水浸法。它適於處理含少量石英的低品位黑鎢原料,如鎢細泥、含鎢鐵砂、鎢錫中礦等,也可以處理含少量石英的低品位白鎢原料,燒結時使不溶於水的黑鎢礦和白鎢礦與蘇打作用生成水溶性的鎢酸鈉,水浸燒結塊使鎢轉入溶液中,固液分離可除去不溶雜質。黑鎢礦原料的燒結溫度為700-850度,白鎢原料約860度。
2、苛性鈉溶液浸出法。用35-40%濃度的苛性鈉溶液加溫至110-120度在加壓條件下浸出磨細的礦物原料,使鎢呈可溶性鎢酸鈉的形態轉入浸出液中。浸出注的處理方法有兩種:一是直接稀釋至密度為1.3克/立方厘米後送去凈化;二是將其蒸濃至密度為1.45克/立方厘米左右析出鎢酸鈉晶體,結晶液返回浸出作業,結晶體水溶液送去凈化。此法與蘇打燒結-水浸法比較具有流程簡單、投資少、可以處理含硅較高的鎢細泥和鎢錫中礦等鎢礦物原料。
常壓下苛性鈉溶液浸出白鎢礦的反應為可逆反應。一般應採用苛性鈉和硅酸鈉的混合溶液作浸出劑才能取得滿意的浸出結果。但是白鎢礦原料中含氧化硅有相當量時,用單一苛性鈉即可。
3、酸分解法。酸分解法可用於處理白鎢礦和黑鎢礦兩種原料,用32-38%濃鹽酸或硝酸作浸出劑,在100度左右的溫度下使鎢礦物直接分解而生成鎢酸沉澱。為提高鎢的浸出率須將物料磨至-300目,酸分解時相當部分雜質進入溶液中經固液分離使其與鎢酸分離。為使鎢酸與殘渣分離,常用鹼熔法使鎢呈鹼金屬鎢酸鹽形態轉入溶液中,得到較純凈的鎢酸鈉或鎢酸銨溶液。酸分解鎢的浸出率高,但試劑耗量大。
4、蘇打溶液壓煮法。此法可用於處理白鎢和黑鎢礦物原料。浸出過程在壓煮器中進行,原料磨至-300目,鎢浸出率與蘇打用量、浸出壓力、浸出溫度有關。
此法的優點是適用性較好,不僅適用於處理低品位白鎢礦(5-15%),還適於處理含鎢硫化精礦,如鎢鉍中礦、鉍鉬鎢中礦。高硫鎢中礦浸出時,錫石、輝銻礦和輝鉍礦殘留於殘渣中,氧化物中的全部銅、部分氧化硅、氟、磷、砷等雜質與鎢一起轉入浸液中,浸液送凈化處理。
三、浸出液的凈化
上述各種方法分解低品位鎢礦物原料所得的鎢酸鈉溶液都不同程度的含硅、磷、砷、銅等雜質,有時還會有硫、氟等雜質。為了保證化學精礦的質量,必須對浸出液進行凈化以除去雜質。目前常用如下方法。
1、用銨鎂鹽除硅、磷、砷。浸液中SiO2/WO3重量比大於0.1%時應除硅。硅在溶液中呈現硅酸鈉存在,當溶液鹼度降低時將水解呈硅酸形態析出。因此往浸液中加入1∶3的稀鹽酸使pH值降至13,然後加入氯化銨使PH值降至8-9,硅酸鈉可以完全地被水解生成SiO2沉澱,再經澄清過濾、洗滌後,液中的氧硅可降至0.25克/升。
磷砷在除硅液中分別以HPO42-和HAsO42-的形態存在,在室溫下往其中加入密度為1.16-1.18克/立方厘米的氧化鎂溶液,磷砷分別呈銨鎂磷酸鹽Mg(NH4)PO4及銨鎂砷酸鹽Mg(NH4)AsO4的形態析出。
2、鎂鹽法除硅、磷、砷。此法先用稀鹽酸(1∶3)使浸液PH值降至小於11,硅酸鈉發生部分水解後,此時浸液中的磷呈HPO42-、砷呈HAsO42-形態存在。再加入密度為1.16-1.18克/立方厘米氯化鎂溶液至浸液鹼度為0.2-0.3克/升NaOH時,產生MgSiO3、Mg3(PO4)2、Mg3(AsO4)2沉澱物析出,因此加入氯化鎂可除去硅、磷、砷。
此法的要點是須用鹽酸將浸液中和至pH 11,然後加入氯化鎂溶液,否則會產生氫氧化鎂沉澱。原料中螢石含量較多時,也可加入氯化鎂,使浸液中的F-呈MgF2沉澱析出。
銨鎂鹽法和鎂鹽法只能除去高價砷,若低價砷存在時須先用雙氧水或次氯酸鈉等氧化劑將低價砷氧化為高價砷,然後加入氧化鎂才能達到除砷目的。
鎂鹽法較銨鎂鹽法的效率高,處理量大,生產周期短,渣含鎢低(約4-5%WO3),但渣量大。銨鎂鹽法渣量小,但渣含鎢高(約15-20%WO3),因此應根據原料特性,通過試驗才能確定最佳的凈化方法。
3、鹼法除鉬。鉬在浸液中呈鉬酸鈉形態存在,在除去硅、磷、砷後的濾液中先加入硫化鈉溶液使鉬轉變為硫代鉬酸鹽,殘留在溶液中的砷也轉變為硫代砷酸鹽,然後加鹽酸中和至pH=8.5左右,此時鉬、砷不沉澱析出。再加入氯化鈣溶液,鎢呈鎢酸鈣沉澱析出,而鉬、砷仍呈相應的硫代酸鹽形態留在溶液中,經過濾將鉬砷除去。除鉬率可達70-90%,硫化鈉加入量為鉬砷總量的8-8.5倍,溫度為80度。
當浸液中含鉬量小於0.25克/升時,不一定要單獨除鉬工序,提高分解合成白鎢酸度的方法達到鎢鉬分離,酸度大,溫度高、除鉬效果好。除鉬還有其他方法,在此不作介紹。
上述均屬化學沉澱法除去浸液中的硅、磷、砷、鉬等雜質,還有其他方法如離子交換等方法。
四、鎢化學精礦的製取
工業上一般先從凈化液中析出合成白鎢或仲鎢酸銨,再生產鎢酸或氧化鎢。其過程如下。
1、合成白鎢。沉澱合成白鎢一般多用氯化鈣作沉澱劑(有時可用氫氧化鈣或硫酸鈣),使鎢酸鈣沉澱,反應式為:
Na2WO4+CaCl =CaWO4+2NaCl
而氯化鈣對於硅、磷、砷、鉬等雜質亦生成鈣鹽沉澱物因而沒有凈化作用,僅對硫有凈化作用。合成白鎢的質量和沉澱率主要與凈化液的鎢含量、鹼度、沉澱劑的類型及添加量等因素有關,鎢含量影響到合成白鎢的細度及過濾、洗滌性能。
關於沉澱劑的比較:氯化鈣可得高品位的合成白鎢:(WO3達70-76%),沉澱劑對產品污染小,缺點是氯化鈣易潮解,運輸包裝較困難。石灰價廉,但所得合成白鎢品位低,一般只達60-68%WO3,過濾洗滌困難,母液鎢含量高,硫酸鈣所得合成白鎢品位WO3,但對產品污染大(硫酸鈉、硫酸鈣),且反應時間長。因此以氯化鈣為好。
合成白鎢作為最終產品時,經過濾乾燥,然後包裝出廠;若以鎢酸或氧化鎢為最終產品,則將合成白鎢過濾洗滌後送去製取鎢酸。
2、鎢酸的製取。工業上常採用鹽酸或硝酸分解合成白鎢,製取鎢酸。常用的合成白鎢鹽酸分解法,反應式為:
CaWO4+2HCl = H2WO4+CaCl2
合成白鎢中的硅、磷、砷雜質對鎢酸的製取影響很大,使鎢酸粒度變細而成膠狀,難於沉澱過濾,同時還與鎢生成雜多酸,增加母液中鎢含量。
製取鎢酸過程的主要影響因素有:(1)溫度:溫度高有利於製取粗粒鎢酸,雜質分解較完全,但酸損耗大,作業環境差,初溫常為70-80度,加料後再煮沸10-15分鍾;(2)鹽酸濃度:濃度高有利於鎢酸粒度粗化,雜質分解完全,生產中一般用30%的鹽酸濃度;(3)剩餘酸度:分解終了的酸度低,鎢酸粒度變小,純度低,一般剩餘酸度為70-80克/升。此外,酸分解時加入適量的硝石(硝酸)有利於加速分解過程及雜質的氧化。並有利於提高鎢的總回收率。
過濾後的鎢酸應進行洗滌。鎢酸質量符合標准才能出廠或送去制氧化鎢。否則要進行凈化處理。鎢酸的凈化常用氨法,即把鎢酸溶液溶於氨水中使其轉化為鎢酸銨溶液,大部分的硅、鐵、錳等雜質則留在沉澱中。
3、仲鎢酸銨的製取。用濃縮結晶法從鎢酸銨溶液中製取仲鎢酸銨,先用氨水溶解鎢酸,且使鎢與某些雜質分離,反應式為:
H2WO4+2NaOH=(NH4)2WO4 +2H2O
某些雜質如鐵、錳、鈣的氯化物同時生成氫氧化物沉澱與鎢分離。溶液經過沉清過濾,濾液即為鎢酸銨溶液。
用強鹼性或弱鹼性陰離子交換樹脂處理鎢浸出液,用氯化銨溶液淋洗載鎢樹脂,所得淋洗液用於製取仲鎢酸銨;此外,還可用溶劑萃取法製取鎢酸銨溶液。以鎢酸鈉為料液,以叔胺或季胺的煤油作有機相,在pH=2-4條件下萃鎢,然後用2-4%的氨水反萃可得鎢酸銨溶液。
從鎢酸銨溶液製取仲鎢酸銨還可用中和法,此法利用10-20%的鹽酸把鎢酸銨溶液中和至pH=7-7.4時,鎢呈針狀仲鎢酸銨的形態析出,結晶率達85-90%,但中和法不能回收氨並耗鹽酸,已被蒸濃法所取代。
把鎢酸銨溶液經過蒸濃時可以蒸發部分氨,冷卻之後(大於50度)則結晶析出片狀的仲鎢酸銨結晶:即:
12(NH4)2WO4 = 5(NH4)2O 12WO3 5H2O+14NH3+2H2O
因為仲鎢酸銨溶解度比仲鉬酸銨小,為了防止產品被鉬污染,可用分步結晶法使鎢鉬分離。如蒸發60%的液體,鎢結晶率為55%,而鉬結晶率只12%,所以最初結晶析出的仲鎢酸銨含鉬甚微。後期析出的仲鎢酸銨含鉬較高。
蒸發時揮發的氨氣經洗滌塔回收,所得氨水返回使用;富含雜質的母液再回收鎢。
4、三氧化鎢的製取。將乾燥的純鎢酸或仲鎢酸銨進行煅燒可製取工業鎢氧粉。反應式為:
H2WO4 =WO3+H2O
5(NH4)2O12WO3 nH2O =12WO3 +10NH3+(5+n)H2O(煅燒)
煅燒溫度500度時可使鎢酸完全脫水,溫度高於250度可使仲鎢酸銨完全分解。用於生產鎢材和碳化鎢的三氧化鎢除應具有一定的純度外,還要滿足一定的粒度要求,三氧化鎢的粒度與鎢酸如仲鎢酸銨的粒度及煅燒溫度有密切關系。

⑵ 澄海水污染情況怎樣

(主持)位於汕頭澄海區鹽鴻鎮北部的蓮花山鎢礦是上世紀廣東省內一座主要的鎢礦,由於這座鎢礦在停產封礦之後,未能採取有效措施來控制和治理污染,因此留下大量未經處理的有毒有害物質,對附近九個村莊四萬多名群眾的生產、生活造成很大影響。那麼究竟廢礦區造成的影響有多嚴重,我們一起去看看。

(解)眼前這座高高突起而沒有任何植被的山丘,實際上就是由廢礦石堆積而成的,據了解,在蓮花山四千多畝的礦區內,像這樣未經任何處理、隨意堆積而成的尾礦堆還有很多。每當下雨,有害物質就會隨著雨水流到山下,對當地的生態環境造成影響和破壞。
(澄海區鹽鴻鎮副鎮長 劉文生:這些廢水排放到澄饒兩圍,影響到我們下面大概五千多畝農作物的生產。)

(解)更令擔憂的是,由於沒有經過嚴格規劃,這些廢礦石堆放在山體的表面,所形成的堆積區,最高的達180米,坡角線最長的有3700米,坡度均在30度以上,潛伏著發生地質災害的危險。
(澄海區鹽鴻鎮副鎮長 劉文生:這些廢礦石的坡度有六七十度,也容易造成一些泥石流等地質災害。)

(解)記者了解到,經過幾十年的開采,蓮花山鎢礦一帶的山體已基本被掏空,40個礦窿遍布整個礦區。
(澄海區環保局局長 王文豐:這些礦窿沒有封閉,這就給我們當地的村民去開採的一個機會,另外鎢礦沒有封閉也不便於我們生態的恢復,造成我們廢礦廢水的流失比較大。)

(解)目前,蓮花山礦區存在的主要隱患除了16個沒有封閉的礦窿外,還有6個長期用於洗礦的砂場。這6個砂場的總面積達30多萬平方米,在這里,到處都是裸露的廢礦石和廢礦砂,土壤的酸鹼度己被徹底改變,而地表水也由於受到污染而顏色泛紅。記者看到,雖然有土有水,但這一帶卻幾乎寸草不生。
(澄海區環保局局長 王文豐:尾礦所產生的廢水產生酸性,PH值是比較低……它會造成我們水質的變化,影響到我們整個生態的恢復。)

(解)這是從蓮花山鎢礦一直延伸到海邊的一條排水溝,由於長年受礦區流出的毒水污染,位於這條排水溝兩側近3000畝農田的地力嚴重下降,部分農田已丟荒棄耕。
(澄海區鹽鴻鎮上社村村民 林煥斌:每次下大雨,這條溝水滿了之後就漫到兩邊,影響到的農田和魚池的數量是比較嚴重。)

(解)對於這條排水溝,澄海區政府近年來曾撥出資金進行過專項治理,但當地村民反映說,治理的效果還不是很理想。
(林煥斌:第一期整治的效果還是不夠……堤防還是比較低,兩邊(石籬)也比較低,還不能滿足(控制污染的)需要。)
另外,礦區流出的廢水對當地的漁業和養殖業也造成較大影響。鹽鴻鎮的養殖業本來很有名氣,但據群眾介紹,自從受到污染之後,當地的部分池塘就再也不能養殖比較高值的水產品了。村民林煥斌對記者說,他的胞弟幾年前向村裡租地養蟹,但後來卻由於蟹苗的大量死亡而虧了本。

(主持)蓮花山鎢礦造成的生態污染涉及到九個村四萬多人口的生產和生活問題,所以當地群眾非常希望能夠得到上級政府的支持,能夠盡快拿出一個更加有效和徹底的污染治理方案並付諸實施,使他們重新擁有一個良好的生產、生活環境。在離汕頭澄海不遠的潮安縣,幾年前來了一個叫做江坤地的台灣人,他不是來辦廠,也並非經商,租了近十畝地,他到底要幹些啥呢?

⑶ 白鎢礦選礦和黑鎢選礦廢水比哪個屬於難處理礦山廢水

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黑鎢礦選別方法主要有重選、浮選和磁選。黑鎢礦密度較大,對於粒度較粗黑鎢礦的回收才用重選工藝,主要設備有跳汰選礦機和螺旋溜槽等。黑鎢礦性脆,易過粉碎,所以細粒粒級中鎢通常還有很大部分不能得到有效回收,而對於細粒級的鎢的回收主要採用聯合流程,如重選-磁選、磁選-浮選、重選-浮選等。白鎢礦一般結晶粒度較細,可浮選性較好,主要採用浮選法回收,其浮選分為粗選段和精選段,粗選段應盡可能的拋廢,精選段則是關鍵,精選段的主要選礦方法有加溫法和731常溫法。
價格就得看您選用哪種選礦工藝和買哪些設備了。

⑷ 中國有色金屬分布在哪

1、我國有色金屬分布不平衡,南方多北方少,主要集中分布在長江流域。中國的十大有色金屬礦產地:內蒙古白雲鄂博的稀土、甘肅金昌的鎳,山東招遠的黃金,江西德興的銅、大余的鎢,湖南錫礦山的銻、水口山的鉛鋅礦,雲南個舊的錫,廣西平果的鋁,貴州銅仁的汞。
2、中國屬於世界上有色金屬礦產資源比較豐富的國家之一。世界上已經發現的金屬礦產在中國基本上都有探明儲量。其中,探明儲量居世界第一的有鎢、錫、銻、稀土、鉭、鈦,居世界第二位的有釩、鉬、鈮、鈹、鋰,居世界第四位的有鋅、居世界第五位的有鉛、金、銀等。有色金屬礦產資源的特點是:分布廣泛,但又相對集中於幾個地區,如鋁土礦主要集中於山西、河南、貴州、廣西等省區,鎢礦主要分布於江西、湖南、廣東,錫礦主要分布於雲南、廣西、廣東和湖南;部分礦產儲量大,質量高,在國際上具有較強競爭力

⑸ 鎢礦冶煉的余鹼回收方法

你可以了解一下膜技術,採用膜技術實現回鹼的回收利用。大致流程就是鎢礦經過球磨、鹼煮後,經過板框過濾的濾液先不稀釋,而是以濃料的狀態,再經過一次預處理,然後進入陽膜擴散滲析器。在陽膜擴散滲析器中實現鎢酸鈉和氫氧化鈉的基本分離。然後分離後的鎢酸鈉溶液經過稀釋工序,進入離子交換柱等後續的加工工藝。分離回收到的鹼溶液,可以份兩部分處理:一部分可以直接加鹼進行調節濃度,然後回到鹼煮工段進行溶礦使用;另外也可以經過電滲析器濃縮處理,實現鹼濃度提高同時減小回收鹼溶液的體積,然後再進行加鹼調節濃度,回到鹼煮工段進行溶礦。具體情況根據現有的生產情況而定。這是一項比較前沿的新技術。望採納

⑹ 除課堂上所講的這些方法外,還有哪些分解鎢礦物的方法,簡述其原理和流程

鎢精礦與化學試劑反應,生成水溶性鎢酸鹽或難溶性鎢酸而與大部分雜質分離的過程,為鎢冶金流程重要組成部分。
鎢精礦的分解方法按所用的化學試劑(分解劑)分為鹼分解法和酸分解法兩大類。
屬前者的有鎢精礦碳酸鈉燒結分解、黑鎢精礦苛性鈉液分解、白鎢礦碳酸鈉液壓煮分解,屬後者的有白鎢精礦鹽酸分解等。
鹼分解得到粗鎢酸鈉溶液和過濾殘渣。
粗鎢酸鈉溶液尚含有較多的有害雜質,續後須進行鎢溶液凈化除去。
為從分解的濾渣中回收有價金屬及消除污染,須進行黑鎢礦鹼分解渣綜合利用。
鹽酸分解鎢精礦,得到粗鎢酸和廢鹽酸溶液。
粗鎢酸通常用氨水或氫氧化鈉溶液溶解得到鎢酸銨溶液或鎢酸鈉溶液。
這種溶液有時亦須進行凈化。
現代鎢工業已形成黑鎢精礦主要使用苛性鈉溶液分解法、白鎢精礦主要使用鹽酸分解法和碳酸鈉液壓煮分解法的局面。
低品位的白鎢原料則常用碳酸鈉液壓煮分解法。
為充分有效利用鎢資源,亦有利用如鎢中礦、難選鎢細泥、等外鎢精礦、含鎢廢雜料等,進行非標准鎢礦原料分解處理的。
這種處理方法與精礦的分解方法基本相同或相近似。
由於鎢精礦在鎢生產成本中占很大的比例,提高鎢精礦或鎢原料的分解率和鎢回收率具有重大的經濟意義。
工業上的鎢精礦分解率通常能達98%——99%。

⑺ 白鎢礦選礦和黑鎢選礦廢水比哪個屬於難處理礦山廢水

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黑鎢礦選別方法主版要有重選、浮選和權磁選。黑鎢礦密度較大,對於粒度較粗黑鎢礦的回收才用重選工藝,主要設備有跳汰選礦機和螺旋溜槽等。黑鎢礦性脆,易過粉碎,所以細粒粒級中鎢通常還有很大部分不能得到有效回收,而對於細粒級的鎢的回收主要採用聯合流程,如重選-磁選、磁選-浮選、重選-浮選等。白鎢礦一般結晶粒度較細,可浮選性較好,主要採用浮選法回收,其浮選分為粗選段和精選段,粗選段應盡可能的拋廢,精選段則是關鍵,精選段的主要選礦方法有加溫法和731常溫法。
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