㈠ 硫酸氨污水如何處理
以改進的化學沉澱法處理硫酸銨廢水
摘要:針對MAP化學沉澱法處理氨氮廢水中存在的問題。如處理成本高、處理後的廢水中磷濃度高,對化學沉澱法進行了改進研究,考察Mg 以外的二價金屬離子(Ni「 ,Mn「 ,zn「 ,cu「 ,Fe )在磷酸根作用下對氨氮的去除效果。針對廢水中磷濃度高的問題,進行了MAP沉澱法的條件優化實驗。結果表明。通過體系pH值和沉澱劑投加比例的合理控制,可以使在高濃度氨氮廢水在出水氨氮濃度達標的同時,實現廢水中的氮磷濃度同時控制;針對NaOH作pH調節劑成本過高,而以Ca(OH) 作pH調節劑時,鈣離子嚴重影響MAP沉澱效果。對硫酸銨廢水體系提出了CaSO 沉澱——MAP沉澱新工藝。結果表明,這一改進完全可以消除鈣離子的影響。實現以石灰取代傳統的NaOH調節劑。
關鍵詞:化學沉澱法;氨氮;石灰;硫酸根
引 言
氨氮是廢水中最常見的污染物之一。水體中氮含量超標,使水環境質量惡化,引起富營養化 。化學沉澱法一般是指磷酸銨鎂(以下簡稱MAP)沉澱法,其基本原理是 「 向含NH 廢水中投加Mg¨ 和POi一,使之和NH 生成難溶復鹽(MgNH PO ·6H O,即稱MAP),然後通過重力沉澱,使MAP從廢水中分離。與氨氮廢水的其他處理方法(氨吹脫法,折點加氯法,生物法,離子交換法) 。 相比,具有沉澱反應速度快,不受溫度、水中毒素的限制 ,而且生成MAP可熱解釋放氨氣,實現循環利用或直接作為復合肥料使用的優點 。然而,吸附劑鎂源(如MgC1 )、磷源(如Na HPO )及pH調節劑NaOH的大量消耗,MAP利用率低,因此使得反應成本高;磷源的加入,使得處理氨氮的同時帶來磷酸鹽污染的新問題,阻礙了方法的實際應用。
全文如下:
以改進的化學沉澱法處理硫酸銨廢水.pdf
(2009-04-02 08:49:45, Size: 169 KB, Downloads: 0)
㈡ 硫酸銨的質量標准及 檢測方法
國家標准《硫酸銨》編號GB535-1995規定了硫酸銨的質量標准和檢測方法。
1、硫酸銨的質量標准如下:
(2)硫酸銨廢水處理分析報告擴展閱讀:
1、硫酸銨的泄漏應急處理: 隔離泄漏污染區,限制出入,應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服,用潔凈的鏟子收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中,轉移至安全場所。若大量泄漏,收集回收或運至廢物處理場所處置。
2、硫酸銨的操作處置:操作時注意, 密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。
3、硫酸銨的處置儲存:避免產生粉塵,避免與酸類、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。
㈢ 含硫酸工業廢水如何處理
㈣ 焦化廠硫酸銨溶液怎麼處理,急求!!!
我看了你和別人的回答了,如果你單位沒有硫酸銨飽和器,不能回收硫酸銨。只能稀釋後部分用來熄焦,缺點就是會導致焦炭含硫超標,必須嚴格控制稀釋量。或者就是進行加鹼操作,要不然對後續工段管道腐蝕太大了。不知道你們單位有沒有粗苯工段,要是有的話,最好還是把硫銨工段上了吧,至少對設備也是一種保護。在一個硫酸銨也是可以賣錢的。尤其是,鼓冷段鼓風機後煤氣含水量大,上了硫酸銨工段對於保證迴路煤氣質量,也是有保證的。要不然焦爐地下室排水會很多的。
㈤ 含硫酸銨廢水如何處理
可利用化學反應的一些原理,加入氫化銅,使銨生成氣體排出,銅則成為硫酸銅,完後用過濾紙進行過濾!基本上原理就是這樣,化學公式很多都忘了,您可以再查查更好的辦法!
㈥ 南方離子型稀土礦,池浸,用硫酸銨做浸出劑,用碳酸氫銨做沉澱劑,關於沉澱後的廢水是如何處理
可以直接重復利用, 廢水裡其他鐵離子等雜質不斷重復會造成雜質離子的富集,但是其它雜內質不會容和碳酸氫銨產生沉澱反應。並且廢水每經過一次流程工序都會蒸發更流失,你再往池裡面注入等量的水就可以了。還有,就是現在提煉離子型稀土基本上都用草酸作為沉澱劑,沉澱出來的草酸稀土雜質要比碳酸稀土少很多,反應沉澱時間也快很多。
㈦ 氨氮廢水處理的國內外現狀
數字和公式都無法顯示,給我郵箱給你發過去這篇期刊
氨氮廢水處理技術現狀及發展
許國強#,曾光明#,殷志偉!,張劍鋒!
湖南大學環境科學與工程系,湖南長沙 湖南有色金屬研究院,湖南長沙摘要) 系統地概述了氨氮廢水處理技術現狀及在工業中的應用情況,並在分析和評價的基礎上探討其發展趨勢。
關鍵詞) 氨氮廢水;生物硝化;離子交換;氨吹脫;折點氯化
中
湖南有色金屬
/# 前言
近年來,隨著城市人口的日益膨脹和工農業的不斷發展,水環境污染事故屢屢發生,對人、畜構成嚴重危害。許多湖泊和水庫因氮、磷的排放造成水體富營養化,嚴重威脅到人類的生產生活和生態平衡。氨氮是引起水體富營養化的主要因素之一,為滿足公眾對環境質量要求的不斷提高,國家對氮制訂了越來越嚴格的排放標准,研究開發經濟、高效的除氮處理技術已成為水污染控制工程領域研究的重點和熱點。本文系統地闡述了氨氮廢水處理現狀和發展。
! 處理技術現狀
氨氮存在於許多工業廢水中,特別是鋼鐵、化肥、無機化工、鐵合金、玻璃製造、肉類加工和飼料等生產過程,均排放氨氮廢水,其濃度取決於原料性質、工藝流程、水的耗量及水的復用等。對一給定廢
水,選擇技術方案主要取決於:(#)水的性質;(!)處理效果;(,)經濟效益。以及處理後出水的最後處置方法等。
雖然有許多方法都能有效地去除氨,如物理方法有反滲透、蒸餾、土壤灌溉;化學法有離子交換法、氨吹脫、化學沉澱法、折點氯化、電滲析、電化學處理、催化裂解;生物方法有硝化及藻類養殖,但其應用於工業廢水的處理,必須具有應用方便、處理性能穩定、適應於廢水水質及比較經濟等優點,因此,目前氨氮處理實用性較好的技術為:(#)生物脫氮法;(!)氨吹脫、汽提法;(,)折點氯化法;(%)離子交換
法; # < , =。!$ # 生物脫氮法
生物脫氮通常包括生物硝化和生物反硝化。
生物硝化是在好氧條件下,通過亞硝酸鹽菌和硝酸鹽菌的作用,將氨氮氧化成亞硝酸鹽和硝酸鹽的過程。如果反應完全,氨氧化成硝酸鹽分兩階段完成:開始,在亞硝酸菌的作用下使氨氧化成亞硝酸鹽,亞硝酸菌屬於強好氧性自養細菌,利用氨作為其唯一能源,方程式(#)為這個反應關系式。第二階段,在硝酸菌的作用下,使亞硝酸鹽轉化為硝酸鹽,硝酸菌是以亞硝酸作為唯一能源的特種自養細菌,方程式(!)為這個反應的關系式。整個硝化反應可以用總方程式(,)來表示。從此關系式中可看到要達到完全硝化,#$ & >? >?@1/, 1 A B 9(以氮計)就需要%$ C >? B 9的溶解氧。
!雖然有些異養生物也能進行硝化,但硝化中最主要的生物是亞硝酸菌屬和硝酸菌屬。硝化最佳E/值為』$ %,當E/ 在+$ 』 < 』$ " 范圍時,為最佳速度的"&F。當溫度從( G提高到,& G時,硝化速度也隨之不斷增加,而剩餘溶解氧大於#$ & >? B 9 就足以維持這一反應。
反硝化就是在缺氧條件下,由於反硝化菌的作用,將和
. 還原為的過程。其過程的電子供體是各種碳源,若以甲醇作碳源為例,其反應式為:
對於硝化反應,溫度對其影響比其它生物處理過程要大些,一般溫度應維持在為宜。
用生物法處理含氨氮廢水時,有機碳的相對濃度是考慮的主要因素,維持最佳碳氮比也是生物處理法成功的關鍵之一。若廢水性質不宜直接進行生物處理,則採用物化法或物化. 生物聯合法達到排放要求較為經濟。
生物脫氮可去除多種含氮化合物,其處理效果穩定,不產生二次污染,而且比較經濟,但有佔地面積大、低溫時效率低、易受有毒物質影響且運行管理比較麻煩等缺點。
氨吹脫、汽提法
吹脫、汽提法用於脫除水中溶解氣體和某些揮發性物質。即將氣體通入水中,使氣水相互充分接觸,使水中溶解氣體和揮發性溶質穿過氣液界面,向氣相轉移,從而達到脫除污染物的目的。常用空氣或水蒸氣作載氣,前者稱為吹脫,後者稱為汽提。氨吹脫、汽提是一個傳質過程,即在高0* 時,使廢水與空氣密切接觸從而降低廢水中氨濃度的過程,推動力來自空氣中氨的分壓與廢水中氨濃度相當的平衡分壓之間的差。
吹脫法一般採用吹脫池(也稱曝氣池)和吹脫塔兩類設備,但吹脫池佔地面積大,而且易污染周圍環境,所以有毒氣體的吹脫都採用塔式設備。汽提則都在塔式設備中進行。
自然吹脫法依靠水面與空氣自然接觸而脫除溶解性氣體,它運用於溶解氣體極度易解吸、水溫較高、風速較大、有開闊地段和不產生二次污染的場合。此類池子兼有貯水作用。塔式設備中填料吹脫塔主要特徵是在塔內裝置一定高度的填料層,使具有大表面積的填充塔來達到氣. 水間充分接觸,利於氣. 水間的傳質過程。常用填料有木格板、紙質蜂窩、拉西環、聚丙烯鮑爾環、聚丙烯多面空心球等。廢水被提升到填充塔的塔頂,並分布到填料的整個表面,水通過填料往下流,與氣流逆向流動,廢水在離開塔前,氨組分被部分汽提,但需保持進水的0* 值不變。空氣中氨的分壓隨氨的去除程度增加而增加,隨氣水比增加而減少,對要求達到的任何氨去除程度,進口濃度、0* 和塔溫度曲線圖有一個最小的氣水比。由於氨吹脫、汽提的同時起到了冷卻塔的作用,氣水比增加將同時降低出口冷水的溫度,如果0* 低於1"/ 2 時,它會降低吹脫效果。
氨吹脫、汽提工藝具有流程簡單、處理效果穩定、基建費和運行費較低等優點,但其缺點是生成水垢,在大規模的氨吹脫、汽提塔中,生成水垢是一個嚴重的操作問題。如果生成軟質水垢,可以安裝水的噴淋系統;而如果生成硬質水垢,不論用噴淋或刮刀均不能消除此問題。
(/ ! 折點氯化法
折點氯化法是投加過量的氯或次氯酸鈉,使廢水中氨完全氧化為$( 的方法。其反應可表示為
$當氯氣通入廢水中達到某一點,在該點時水中游離氯含量最低,而氨的濃度降為零。當)3( 通入量超過該點時,水中的游離氯就會增多。因此,該點為折點。處理時所需的實際氯氣量取決於溫度、0* 值
及氨氮濃度。折點氯化法處理後的出水在排放前一般需用活性炭或與%( 進行反氯化,以去除水中殘余的氯。在反氯化時產生的氫離子而引起的0* 值下降一般可忽略,因為去除1 45 殘余氯只消耗( 45 左右
的鹼(以)6)%! 計)。活性炭去除殘余氯的同時還具有去除其他有機物的優點。
此法效果最佳,不受水溫影響,操作方便,投資省,但對於高濃度氨氮廢水的處理運行成本很高。
(/ + 離子交換法
沸石是一種對氨離子有很強選擇性的硅鋁酸鹽,一般作為離子交換樹脂用於去除氨氮的為斜發沸石,其對離子的選擇順序依次為。
此法具有投資省、工藝簡單、操作較為方便的優點,但對於高濃度的氨氮廢水,會使樹脂再生頻繁而造成操作困難,且再生液仍為高濃度氨氮廢水,需再處理。常用的離子交換系統有三種類型:(1)固定床;
(()混合床;(!)移動床A ! B。
(/ +/ 1 固定床
在此系統中,溶液的去離子過程為二階段間歇
過程。溶液通過陽樹脂床時陽離子與氫離子交換生
成酸溶液,然後此溶液再通過陰樹脂床,以去除陰離
子。交換能力將耗盡時,樹脂在原位再生,經常採用
向下流再生法,此法操作可靠方便,但其化學效率相
對較低,容積較大,聯繫到樹脂用量大,有時為了適應連續流的要求,還需要有儲備裝置,因而投資費用
較高。
#$ %$ # 混合床
混合床系統用一步法來去除溶液中的離子。溶
液流過陽、陰樹脂充分混合的混合床。混合床的再生
比兩個單生床再生要復雜一些,因為在再生前必須
將兩種樹脂分開。在水力學上可利用兩種樹脂的比
重差用水力反洗使其分層。雖然混合床的化學效率
較高,但它需要大量的清洗水。這對節約用水不利,
另外將交換離子作為回收產品收集時,回收液稀,其
濃縮費用也很高。
#$ %$ ! 移動床
移動床系統通過二階段過程來去除溶液中的離
子。在這兩個過程中,雖然實際上工作流體處理的水
是間歇的,而它的效果卻是連續的。首先溶液和陽樹
脂逆向流動,陽樹脂脈動通過容器,新鮮樹脂從一端
補充,用過的樹脂從另一端排出,在此過程中完成離
子交換和樹脂再生。然後溶液游向流過一個與上面
相似的陰樹脂移動床來完成陰離子的交換。
#$ & 化學沉澱法』 % (
化學沉澱法從#) 世紀*) 年代就開始應用於廢
水處理,隨著對化學沉澱法的不斷研究,發現化學沉
淀法最好使用+!,-% 和./-。其基本原理是向0+%
1
廢水中投加./# 1 和,-%
! 2 ,使之和0+%
1 生成難溶復
鹽./0+%,-%·*+#-3 簡稱.4,5 結晶,再通過重力
沉澱使.4, 從廢水中分離。這樣可以避免往廢水中
帶入其它有害離子,而且./- 還起到了一定程度的
中和+1 的作用,節約了鹼的用量。經化學沉澱後,若
0+%
1 60 和,-%
! 2 的殘留濃度還比較高,則有研究建
議化學沉澱放在生物處理前,經過生物處理後0 和
, 的含量可進一步降低。產物.4, 為圓柱形晶體,
無吸濕性,在空氣中很快乾燥,沉澱過程中很少吸收
有毒物質,不吸收重金屬和有機物。另外,.4, 溶解
度隨著7+ 的升高而降低;溫度越低,.4, 溶解度也
越低。
化學沉澱法可以處理各種濃度氨氮廢水。其與
生物法結合處理高濃度氨氮廢水,曝氣池不需達到
硝化階段,曝氣池體積比硝化2 反硝化法可以減小
約一倍。0+%
1 60 在化學沉澱法中被沉澱去除,與硝
化6 反硝化法相比,能耗大大節省,反應也不受溫度
限制,不受有毒物質的干擾,其產物.4, 還可用作
肥料,可在一定程度上降低處理費用。因此,.4, 沉
淀法是一種技術可行、經濟合理的方法,很有開發前
景,但要廣泛應用於工業廢水處理,尚需解決以下兩
個問題:(")尋找價廉高效的沉澱劑;(#)開發.4,
作為肥料的價值。
! 工業應用
氨氮處理技術的選擇與氨氮濃度密切相關。對
於低濃度氨氮廢水處理,應用較多的方法是空氣吹
脫法、離子交換法、生物硝化和反硝化法等,其中
對於無機類氨氮廢水的處理,以前兩種方法應用較
多;而對於有機類氨氮廢水的處理,則以生物硝化
和反硝化法為主。
!$ " 低濃度氨氮廢水
!$ "$ " 天然沸石離子交換法』 & (
天然沸石為一種骨架狀的鋁硅酸鹽,具有離子
交換特性,尤其是對0+%
1 具有特殊的選擇性;還具
有良好的熱穩定性和耐酸性,在高溫或強酸條件下,
晶格仍可保持穩定。天然沸石離子交換法處理氨氮
廢水具有工藝簡單、操作方便、投資少等特點,一般
來說,對於氨鹼廠和一些工藝比較先進、管理水平較
高的聯鹼廠,部分高濃度含氨再生液均可返回到生
產系統中去,這樣既能簡化整個污水處理工藝流程,
也能大幅度降低污水處理成本。但對合成氨及其他
氨加工行業不能返回工藝中的高濃度含氨再生液,
必須進行空氣吹脫(吹脫氣經+#8-% 吸收後排空)、
蒸餾等方法處理後使之循環使用。空氣吹脫費用低,
但受到環境制約,而蒸餾法則不受環境影響,但費用
較高,硫酸吸收吹脫氣中氨所得硫酸銨可作為復合
肥料生產的原料使用,而蒸餾所回收氨則可返回到
生產系統。
!$ "$ # 生物脫氮法
!$ "$ #$ " 在焦化廢水中的應用
氨氮是焦化廢水中的主要污染物之一,目前來
說,生物脫氮基本流程為4—4—- 工藝』 * (,焦化廢
水含有高濃度0+!60 和有機物,其中很多物質具有
較強生物毒性,從而對硝化、反硝化過程有抑製作
用。所以應對硝化菌進行馴化,使其逐步適應高濃度
焦化廢水環境,防止廢水中有機物及0+! 對硝化菌
的抑制。綜合考慮到0+!60 和9-: 的去除,厭氧處
理部分能通過厭氧水解和酸化菌群的作用改變廢水
中有機物成分來提高廢水的可生化性,便於後續工
序的良好運行。一般亞硝酸菌比硝酸菌有較強的環
境適應能力及耐受毒物能力,容易出現積累現象,所
以一般應防止水質的大幅度波動和長時間的沖擊。由於%&!
』 對環境也有一定的危害,會引起水體富營
養化,所以應對%&!
』 的排放進行一定控制,可以進
一步反硝化處理,使%&!
』 轉化為%"。對於(—(—&
工藝的處理效果,迴流比、碳氮比、溶解氧、)* 和溫
度等都是主要因素,這些都應該視廢水的水質而
定。
!+ #+ "+ " 在煉油廢水中的應用
國內有的煉油廠廢水處理採用隔油池—氣浮池
—生物濾塔—活性污泥池處理,其實這種工藝對
,&-、,%、.&-、石油類、揮發酚、懸浮物的去除效果
較好,但對氨氮的降解效果很差,致使出水中%*!/%
不能達到國家排放標准。經過中試研究,提出& 0 &
和( 0 & 生化處理工藝,其結果表明這兩種工藝都能
使處理後出水的%*!/% 以及其它控制指標達到國家
排放標准。& 0 & 工藝流程為:煉廠隔油出水—氣浮
池—一氧池—一沉池—硝化池—二沉池—處理後廢
水(外排),其主要生化系統包括一氧池和硝化池。一
氧池中優勢菌種為異養菌,通過代謝活動降解有機
物,而硝化池中的優勢菌種為硝化菌,主要將%*!/%
轉化為%&!
』 。( 0 & 工藝流程為:煉廠隔油出水—氣
浮池—調節池—缺氧池—一沉池—硝化池—二沉池
—處理後廢水(外排),其中處理後廢水部分迴流至
調節池與氣浮出水混合。其生化系統主要包括硝化
池和缺氧池,硝化池中的優勢菌種為硝化菌,主要將
氨態氮轉化為硝態氮;缺氧池中優勢菌種為反硝化
菌,使硝化池部分迴流水和氣浮出水的混合水中硝
態氮轉化為%",並降解有機物。這兩種工藝相對來說
運行比較穩定,耐沖擊力較強。
!+ " 高濃度氨氮廢水
對於較高濃度氨氮廢水用一種方法處理,很難
達到國家排放標准,所以對於高濃度氨氮廢水可用
聯合法處理以達到排放要求。
!+ "+ # 吹脫法1 生物法應用
某些制葯廠由於工藝原因產生的部分高濃度氨
氮廢水,不適宜於直接用生物硝化處理,處理後很難
達到排放標准,但基於各種方法的比較研究,若對氨
氮廢水先進行吹脫,大大降低%*!/% 濃度,後與其它
廢水混合進入生化處理系統進一步處理,則出水水
質將會大有改觀,只是廢水中氨氮通常以氨離子和
游離氨形態相互平衡存在,)* 值為中性時主要以
%*2
1 存在,鹼性時主要以%*! 形式存在。吹脫效率
與)* 值和溫度有直接關系,應該做試驗確定最佳吹
脫條件,達到最佳效果。
!+ "+ " 吹脫法1 折點氯化應用
對於某材料廠的%*2,3 工業廢水的研究比較,
單一的吹脫法處理無法達到排放要求,採用閉路吹
脫鹽酸液吸收回收%*2,3 與折點加氯法4 $ 5 聯合使
用,既可達到較好的處理效果,又能回收液態或固態
氯化胺返回工藝使用或外銷,大大降低了處理成
本。其折點加氯法化學反應式如下:
%*2
1 1 *&,3*%*",3(一氯胺)1 *"& 1 *1
%*",3 1 *&,3*%*,3"
(二氯胺)1 *"&
%*,3" 1 *&,3*%,3! 6 三氯胺或三氯化氮)1 *"&
一氯胺進一步氧化為氮:
"%*",3 1 *&,3*%" 1 *"& 1 !*1 1 !,3 』
二氯胺經下列反應生成硝酸鹽:
%*,3" 1 *"&*%*(&*)1 *1 1 ",3 』
%*(&*),3 1 "*&,3*%&!
』 1 !,3 』 1 2*1
三氯胺在水中是呈穩定狀態的。吹脫的含氮氣
體用鹽酸溶液進行二段循環吸收,反應為:
%*! 1 *,3*%*2,3
該方法既回收了有價物質,又消除了二次污染,
其工藝是脫氨氮的理想方法。
綜上所述,氨氮廢水治理技術的主要方法是生
物脫氮法和吹脫法及它們的聯合應用,作者認為:氨
氮廢水治理技術發展重點是改善現有工藝條件,降
低成本,同時開發新的治理方法。有研究指出4 7 5,鑒
於考慮到生物脫氮反硝化過程中可能出現的碳源不
足及硝化過程中可能出現的%&"
』 的積累,如果人為
地加以引導,使%*! 以%*! %&"
』 %" 的脫氮
途徑進行,即以%&"
』 作為硝化反應的終點,則無凝
可以降低能耗,若需要外加碳源時,還可以降低脫氮
對有機碳源數量的要求。當然,生物脫氮是一個十分
復雜的生化過程,不易控制,對於以%&"
』 作為硝化
終點的脫氮過程有待進一步研究。另外,在曝氣池中
使用懸浮填料4 #8 5 也是現今的研究開發方向,但還較
少應用於工業廢水方面,其密度接近於水,使用時直
接加於曝氣池中,在曝氣時懸浮於水中並均勻全池
流化,使固、液、氣三相充分接觸,污染物質被很快降
解,懸浮填料生物膜( 0 & 工藝可提高耐沖擊力且只
需迴流二沉池中硝化水,而無須污泥迴流,動力消耗
低,運行管理方便。
2 結語
對氨氮廢水的處理,至今還沒有尋找到一種通
用的有效方法。目前,無論是用物化法、生物法或物化T 生物聯合法處理廢水,對其處理技術的正確選
擇應從以下幾點綜合考慮:
1 提供改進生產技術和改變生產原料以減少廢水量及降低氨氮濃度的機會;
2與優化的水利用計劃、良好的工廠管理及可能的副產品回收相結合;
3用其它方法代替,包括物化法和生物法;
4能夠經濟地處理廢水中的氨氮。
㈧ 高濃度氨氮廢水處理
高濃復度氨氮廢水的一般的形製成是由於氨水和無機氨共同存在所造成的,一般上ph在中性以上的廢水氨氮的主要來源是無機氨和氨水共同的作用,ph在酸性的條件下廢水中的氨氮主要由於無機氨所導致。廢水中氨氮的構成主要有兩種,一種是氨水形成的氨氮,一種是無機氨形成的氨氮,主要是硫酸銨,氯化銨等等。
高濃度氨氮廢水處理方法通常有物化法、生物脫氮法、生化聯合法等,其中物化法主要分為吹脫法、沸石脫氨法、膜分離技術、MAP沉澱法、化學氧化法;
傳統和新開發的脫氮工藝有A/O,兩段活性污泥法、強氧化好氧生物處理、短程硝化反硝化、超聲吹脫處理氨氮法方法等;
物化方法在處理高濃度氨氮廢水時不會因為氨氮濃度過高而受到限制,但是不能將氨氮濃度降到足夠低(如100mg/L以下)。而生物脫氮會因為高濃度游離氨或者亞硝酸鹽氮而受到抑制。實際應用中採用生化聯合的方法,在生物處理前先對含高濃度氨氮的廢水進行物化處理。
㈨ 硫酸銨的生產工藝
飽和器法硫酸銨生產工藝流程
1.鼓泡式飽和法
由鼓風機來的焦爐煤氣,經電捕焦油器後進入煤氣預熱器。在預熱器內用間接蒸汽加熱煤氣到60~70℃或更高的溫度,目的是為了使煤氣進入鼓泡式飽和器蒸發飽和器內多餘的水分,保持飽和器內的水平衡。預熱後的煤氣沿飽和器中央煤氣管進入飽和器,經泡沸傘從酸性母液中鼓泡而出,同時煤氣中的氨被硫酸所吸收。煤氣出飽和器後進入除酸器,捕集其夾帶的酸霧後,被送往粗苯工段。鼓泡式飽和器後煤氣含氨一般小於0.03g/m3。冷凝工段的剩餘氨水經蒸氨後得到的氨氣,在不生產吡啶時,直接進入飽和器;當生產吡啶時將此氨氣通入吡啶中和器。氨在中和器內與母液中的游離酸及硫酸吡啶作用,生成硫酸銨,又隨中和器迴流母液返回飽和器。
飽和器母液中不斷有硫酸銨生成,在硫酸銨含量高於其溶解度時,就析出結晶,並沉澱於飽和器底部。其底部結晶被抽送到結晶槽,在結晶槽內使結晶長大並沉澱於底部。結晶槽底部硫酸銨結晶放到離心機內進行離心分離,濾除母液,並用熱水洗滌結晶,以減少硫酸銨表面上的游離酸和雜質。離心分離的母液與結晶槽滿流出的母液一同自流回飽和器中。從離心機分離出的硫酸銨結晶經螺旋輸送機,送入沸騰乾燥器內,用熱空氣乾燥後送入硫酸氨儲斗,經稱量包裝入成品庫。
為了使飽和器內煤氣與母液接觸充分,必須使煤氣泡沸傘在母液中有一定的液封高度,並保證飽和器內液面穩定,為此在飽和器上還設有滿流口,從滿流口溢出的母液經插入液封內的滿流管流入滿流槽,以防止煤氣逸出。滿流槽下部與循環泵鏈接,將母液不斷地抽送到飽和器底部的噴射器。因而一定的噴射速度,故飽和器內母液被不斷循環攪動,以改善結晶過程。
煤氣帶入飽和器的煤焦油霧,在飽和器內與硫酸作用生成所謂的酸煤焦油,泡沫狀酸煤焦油漂浮在母液面上,並與母液一起流入滿流槽。漂浮於滿流槽液面上的酸煤焦油應及時撈出,或引入一分離處理裝置與母液分離,以回收母液。飽和器內所需補充的硫酸,由硫酸倉庫送至高置槽,再自流入飽和器,正常生產時,應保持母液酸度為4%~6%,硫酸加入量為中氨的需要量;當不生產粗輕吡啶時,硫酸加入量要大一些,還要中和隨氨氣進入飽和器的氨。
飽和器在操作一定時間後,由於結晶的沉積將使其阻力增加,嚴重時會造成飽和器的堵塞。所以操作中必須定期進行酸洗和水洗。當定期大加酸、補水、用水沖洗飽和器及除酸器時,所形成的大量母液有漫流槽滿流至母液儲槽。在正常生產時又將這些母液抽回飽和器以作補充。飽和器是周期性連續操作設備,為了防止結晶堵塞,定期大加酸和水洗,從而破壞了結晶生成的正常條件,加之結晶在飽和器底部停留時間短,因而結晶顆粒較小,平均直徑在0.5mm。這些都是鼓泡式飽和器存在的缺點。
2.噴淋式飽和器法
噴淋式飽和器分為上段和下段,上段為吸收室,下段為結晶室。
由脫硫工序來的煤氣經煤氣預熱器預熱至60~70℃或更高溫度,目的是為了保持飽和器水平衡。煤氣預熱後,進入噴淋式飽和器的上段,分成兩股沿飽和器水平方向沿環形室做環形流動,每股煤氣均經過數個噴頭用含游離酸量3.5%~4%的循環母液噴灑,以吸收煤氣中的氨,然後兩股煤氣匯成一股進入飽和器的後室,用來自小母液循環泵(也稱二次噴灑泵)的母液進行二次噴灑,以進一步除去煤氣中的氨。煤氣再以切線方向進入飽和器內的除酸器,除去煤氣中夾帶的酸霧液滴,從上部中心出口管離開飽和器再經捕霧器捕集下煤氣中的微量酸霧後到終冷洗苯工段。噴淋式飽和器後煤氣含氨一般小於0.05g/m3。
飽和器的上段和下段以降液管聯通。噴灑吸收氨後的母液從降液觀念流到結晶室的底部,在此結晶核被飽和母液推動向上運動,不斷地攪拌母液,使硫酸銨晶核長大,並引起顆粒分級。用結晶泵將其底部的漿液送至結晶槽.含有小顆粒的母液上升至結晶室的上部,母液循環泵從結晶室上部將母液抽出,送往飽和器上段兩組噴灑箱內進行循環噴灑,使母液在上段與下段之間不斷循環。
飽和器的上段設滿流管,保持液面並封住煤氣,使煤氣不能進入下段。滿流管插入漫流槽7中也封住煤氣,使煤氣不能外逸。飽和器滿流口溢出的母液流入漫流槽內的液封槽,再溢流到滿流槽,然後用小母液泵送至飽和器的後室噴灑。沖洗和加酸時,母液經漫流槽至母液儲槽,再用小母液泵送至飽和器。此外,母液儲槽還可供飽和器檢修時儲存母液之用。
結晶槽的漿液經靜置分層,底部的結晶排入到離心機,經分離和水洗的硫酸銨晶體由膠帶輸送機送至振動式流化床乾燥器,並用被空氣熱風機加熱的空氣乾燥,再經冷風冷卻後進入硫酸銨儲斗。然後稱量、包裝送入成品庫。離心機濾出的母液與結晶槽滿流出來的母液一同自流回飽和器的下段。乾燥硫酸銨的尾氣經旋風除塵器後由排風機排放至大氣。
為了保證循環母液一定的酸度,連續叢母液循環泵入口管或滿流管處加入質量分數為90%~93%的濃硫酸,維持正常母液酸度。
由油庫送來的硫酸送至硫酸儲槽,再經硫酸泵抽出送到硫酸高置槽內,然後自流到滿流槽。
噴淋式飽和器生產硫酸銨工藝,採用的噴流式飽和器,材質為不銹鋼,設備使用壽命長,集酸洗吸收、結晶、除酸、蒸發為一體,具有煤氣系統阻力小,結晶顆粒較大,平均直徑0.7mm,硫酸銨質量好,工藝流程短,易操作等特點。新建改建焦化廠多採用此工藝回收煤氣中的氨
㈩ 檸檬酸發酵時加入的硫酸銨,對後續污水處理階段活性污泥有沒有影響
銨本來就是加入做氮源用的,濃度略高不會抑制細菌.
倒是會造成後續檸檬酸污水厭氧處理時,產生大量的H2S