硫化染料廢水

『壹』 印染行業的煮煉工藝是如何進行污水處理的

根據紡織印染行業自身的特點，印染廢水的處理，應盡量採用重復回用和綜合利用措施，與紡織印染生產工藝改革相結合，盡量減少水\鹼以及其它印染助劑的用量，對廢水中的染料，槳料進行回收。
例如，對於合成纖維及含合成纖維75%以上的織物採用干法印花工藝，可以消除生產過程中的印花廢水;在使用酸性媒染染料過程中，如果用硝酸鈉或雙氧水代替重鉻酸鉀全長為氧化劑，就可以消除廢水中的鉻的污染。
目前，許多印染企業普遍將絲光工藝排放的鹼液用於煮煉工序作為煮煉液，煮煉工序排放的廢鹼液用於退槳工序，多次重復使用可以大大減少整個過程中排放的總鹼量。對於含有硫化染料的污水，可以首先在反應鍋內加酸，使廢水中的硫化氫釋放，然後經過沉澱過濾後回收再用。對含有還原染料和分散染料污水，可採用超濾技術將非水溶性染料顆粒回收使用。通過以上這些生產技術的革新，可以有效減少紡織印染行業的污染物排放量。同時也為生產企業節約了許多原料，增加企業的經濟效益。
棉紡織工業廢水的主要處理對象是鹼度，不易生物降解或生產降解速度極為緩慢的有機質，染料色素以及有毒物質。
在美國，印染污水多數採用二級處理，即物化預處理與生化處理品相結合的工藝路線，個別企業使用了三級處理系統，即在生化處理以後增加活性炭吸附處理。日本的紡織印染企業採用的處理工藝與美國相仿，但應用臭氧化處理的情況多一些。
在我國，處理印染廢水也主要採用物化處理與二級特殊化處理工藝結合，其中物化處理以混凝沉澱和混凝氣浮為主，而在已經投入運行的生化處理設施中，大部分採用了活性污泥法，近年接觸氧化，SBR工藝的應用也在逐步增加。下面我們主要介紹混凝預處理工藝和後續生化處理工藝。
1.混凝預處理 混凝法是向廢水中投加化學葯劑，使印染污水中大部分非水溶性的染料顆粒和膠體有機物互相凝聚成大的顆粒，然後再通過自然沉澱，氣浮等方式衩去除。由於混凝過程中絮凝開成的礬花有較強的吸附能力，因經也有一部分水溶性有機物可以被吸附去除。印染廢水通過混凝處理後有80%以上的懸浮性有機污染物被去除，同時色度的去除率也可達到50-95%。
對印染污水的混凝處理，關鍵在於選擇合適的絮凝劑，目前常規適用於印染廢水處理的絮凝劑主要有硫酸鋁，硫酸鐵，氯化鐵，這些絮凝劑在處理一些非水溶性染料廢水是效果明顯，例如分散染料，還原染料，硫化染料，COD和色度的去除率真都非常高。
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『貳』 印染污水來源

一、紡織印染廢水的性質和來源

紡織印染生產工序復雜，各工序使用不同的化學原料，所產生的廢水成分也不盡相同，最終廢水成分更加復雜。

紡織印染廢水主要為退漿廢水、煮練廢水、漂白廢水、絲光廢水、染色廢水、印花廢水和整理廢水。退漿廢水約佔15.2%，成分包括漿料、纖維碎屑。澱粉退漿時，廢水可生化性較好，BOD5/CODCr>0.3；PVA退漿時，可生化性差，BOD5/CODCr<0.1。煮練廢水量大，pH=9.4，色度深，有機物含量高，漂白廢水含量高，但污染程度較輕，屬於清潔廢水，可以直接排放或者循環使用。絲光廢水經蒸發、濃縮處理後可以循環利用，但末端排放的少量廢水鹼性強。染色廢水水質變化大、色澤深、鹼性強，特別在使用硫化染料後水中含有大量硫離子，水體pH=10.2。印花廢水主要包括調色、印花滾筒和篩網沖水以及皂洗、水洗廢水等，還含有樹脂、甲醛和表面活性劑等，廢水量相對較少。

二、印染廢水的處理方法

2.1循環用水

在對紡織物進行印染時，通常都是將水作為生產的媒介。為了減少產品生產結束後印染廢水的排放量，應當在產品生產加工的過程中，採用循環用水的方法。例如，在紡織物進行漂洗的過程中使用的水，可以在漂洗結束後，將漂洗水回用到前一個工藝流程中，或者採用清水回用等措施。

2.2微生物處理廢水技術

微生物有厭氧微生物和好氧微生物兩大類，在對印染廢水進行處理時，可以在儀器末端採用微生物處理技術，通常將厭氧菌與好氧菌兩者相結合，在處理印染廢水時能夠更加有效。

2.3引進環保技術工藝

在對紡織物進行染色時，可以引進相關的環保工藝，例如。用天然漿料代替人工合成的化學漿料、超聲波技術、非水染色技術等，這樣可以方便印染廢水的降解，減少印染廢水的排放。

2.4混凝沉澱法

相比於無機混凝劑，有機混凝劑的優點在於具有較強的吸附性，且易溶於水，脫色能力也較強。

2.5混凝氧化法

為了除去印染廢水中的有機物，化學氧化法一直都被廣泛應用。這種方法的反應條件較溫和，易於控制，操作起來也較為方便，但是氧化劑價格貴，有些甚至會造成環境污染的問題。在實際生活的應用中有電化學氧化、臭氧氧化……

2.6膜分離技術

膜分離技術是一種較為全新的技術，在處理印染廢水方面有著較為顯著的效果。它是一種物理方法，不添加多餘的化學物質，這樣避免的多種成分之間的化學反應，膜分離技術通常在成文下進行，工作

『叄』 在污水處理時,如果大量出現硫化氫,會使污水處理癱瘓,原因是什麼

硫化氫的來源及性:硫化氫是有腐蛋臭味的無色氣體,能溶於水、乙醇及甘油。含硫化氫的回污水主要來源於人造答纖維廢水、硫化染料廢水、造紙工業廢水以及煤化工廢水等。在自然界中硫化氫由硫酸鹽還原而成，通常有兩條實現途：,同化硫酸鹽還原反應和異化硫酸鹽還原反應。

污水處理時，出現少量的硫化氫不會對污水處理產生太大的影響；如果大量出現硫化氫，可能使污水處理癱瘓。原因是大量硫化氫溶解在污水中，會抑制污泥中大部分微生物的活性、嚴重時會導致微生物中毒甚至死亡，同時出現菌膠解體分散、出水水質嚴重超標，最終會使污水處理癱瘓。

『肆』 印染廢水的處理方法

目前有很多產業的廢水處理場，需增設廢水高級處理單元才能達到當地政府的放流水標准，至今已發展的廢水高級處理技術包括臭氧氧化法、活性碳吸附法、薄膜分離法、濕式氧化法及Fenton氧化法等，其中以Fenton氧化法(H2O2/Fe2+rightleder)被認為是一種最有效、簡單且經濟的方法，其他方法則因初設成本或操作成本太高而較難被業者接受。Fenton氧化法雖有高效率、低操作費的優點，但同時因其會產生大量的鐵污泥，成為應用時的一大缺點。

電解還原-Fenton法是利用電解還原的方法使Fe3+在陰極再還原為Fe2+催化劑，反應pH約操作在1.5左右，特別適合處理高COD且難生物分解的有機廢液，陰極反應如式(2)，因此原先式(1)的反應可修正為式(3)，即反應過程幾乎不會產生鐵污泥。

反應過程中，H2O2直接連續添加於電解還原槽並與電解產生的Fe2+反應，用以氧化廢水中的有機物，而反應產生的Fe3+又可直接於陰極還原成Fe2+並源源不斷的參與反應，使得H2O2的氧化效率提高，降低H2O2的加葯量及降低操作成本。此外，在陽極發生之電極氧化作用亦可去除部份有機物。反應完成後的Fe2+與Fe3+混合溶液可作為鐵系混凝劑使用。

『伍』 染料廢水化學處理方法有哪些

染色污水處理常用的化學工藝有以下幾種：

中和法：在印染廢水中，該法只能調節廢水PH，不能去除廢水中污染物，在用生物處理法時，應控制其進入生物處理設備前PH在6-9之間。

混凝法：用化學葯劑使廢水中大量染料、洗滌劑等微粒子結合成大粒子去除，印染廢水處理中需用的混凝劑有鹼式氯化鋁，聚丙烯醯胺、硫酸鋁、明礬、三氯化鐵等。

氣浮法：印染廢水中含大量有機膠體微粒呈乳狀的各種油脂等，這些雜質經混凝形成的絮體顆粒小、重量輕、沉澱性能差，可採用氣浮法將其分離；目前在印染廢水治理中，氣浮法有取代沉澱法的趨勢，是印染廢水的一種主要處理方法。在印染廢水中氣浮處理主要採用加壓溶氣氣浮法。

電解法：該法脫色效果好，對直接染料、媒體染料、硫化染料、分散染料等印染廢水，脫色率在九層以上，對酸性染料廢水，脫色率在70%以上。該法缺點：電耗及電極材料耗量大，需直流電源，適宜於小量廢水處理。

吸附法：吸附法對印染廢水的COD、BOB色去除十分有效，由於活性炭吸附投資較大，一般不優先考慮，近年來有泥煤、硅藻土、高嶺土等活性多孔材料代替活性炭進行吸附的，對印染廢水宜選用過濾孔發達的活性吸附材料。

氧化脫色效率低，僅五層，混凝脫色效率較高，達50－90%之間，但用這些方法處理後，出水仍有較深的色度，必須進一步脫色處理，目前用於印染廢水脫水的方法主要有光氧化、臭氧氧化和氯氧化法，由於價格等原因，應用最多的是氯氧化法，其常用的氧化劑有液氯、漂白粉和次氯酸鈉，此種方法由於處理成本高和操作運行條件較高，而較少適應。

其中混凝法是向廢水中投加化學混凝劑、助凝劑，由於吸附、微粒間的電荷中和(染料廢水通常帶有負電荷，金屬氫氧化物混凝帶正電荷)和擴散離子層的壓縮等產生的凝聚，形成較粗粒凝聚集，通過沉澱、浮選、過濾方法將它們除掉。混凝法同樣可使印染廢水達到脫色目的。
混凝法的缺點是投葯量較大，沉渣較多，對於某些染料，例如活性染料等，混凝沉澱較困難，投葯量有時高達1000mg／L以上。
無機混凝劑(明礬、石灰、硫酸亞鐵、三氯化鐵等)幾乎不能或完全不能去除水溶性染料中相對分子質量小的和不容易形成膠體狀的染料，如酸性染料、活性染料、金屬絡合染料及一部分直接染料。
當絮凝物質輕浮，不容易沉降時，可加少量助凝劑，使其生成良好的絮凝物，提高凈化效果。
近幾年，國內在染色廢水處理方面採用聚合氯化鋁(PAC)、聚合氯化鋁鐵、鹼式氯化鋁的逐漸增多，它在除色除油方面都有效果。由於鹼式氯化鋁為鹼式鹽，相應的氯離子含量較其他混凝劑少，pH值較高。棉紡染色廢水的性質是由所含染料的性質決定的。分散、冰染染料廢水用鹼式氯化鋁(PAC)絮凝，處理效果較好。而陽離子型染料廢水，由於PAC所形成的膠團不能很好地起到壓縮雙電層的作用，所以COD和色度的去除率較低。如果改用聚丙烯醯胺等非離子型聚丙烯醯胺或陰離子型聚丙烯醯胺混凝劑，混凝效果就會

『陸』 印染污水處理最佳處理方法

由於印染廢水的多變性，生物法處理效果有時還不能達到十分滿意的效果。

因此，開發適應能力強的菌種，提高生物法的處理效果，並使廢水經過處理後達到回用的要求，將是今後生物法研究的主要目標。

新型的生物制劑有以下幾種：

(1)酶制劑：利用生物酶制劑處理廢水、凈化環境比其他生物法效率高、速度快、出水好，不產生二次污染。用於處理印染廢水的酶有漆酶、木質素過氧化物酶、嗜鹼酶等。

在木質素等過氧化物酶存在的條件下，漆酶的色度去除率可提高到75％。

(2)廢水脫色微生物制劑：將污水處理廠活性污泥中的微生物進行分離純化，來提取對染料脫色效果好的微生物，並進行培養。活性污泥中微生物種類較豐富，包含有細菌、真菌、微型動物等不同門類的生物物種，活性污泥中的微生物形成一個生態系統，在這個系統中以自養型微生物為主。

細菌吸食環境十的有機物，而細菌又會成為某些原士動物或後兒動物的食餌，原生動物之叫還有互相捕食，不同的後生動物也可能處在不同的營養層次上多種類的微牛物形成一個復雜的食物網。

中同科學院微生物研究所分離出的5種高效細菌對酸性紅B2GL、酸性媒介棕RH、酸性媒介藍B和酸性媒介黃GG等染料具有脫色降解能力，在細菌隔膜接種厭氧菌或好氧菌種系統中，處理模擬染色廢水，脫色率能達到85％以上。

中國科學院微生物所和中國紡織工業設計院等單位分離出數百株脫色菌，將脫色鹵和PVA降解菌投加到廢水處理池中，脫色率達80％，PVA去除率達75％一90％，遠高於普通。

(3)士物絮凝劑：與無機和有機合成高分子絮凝劑相比，生物絮凝劑具有許多獨特的性質和優點：

①易於固液分離，形成沉澱物少；

②易被土物降解，無毒無害，安全性高；

③無二次污染；

④適應范圍廣；

⑤具有除濁和脫色性能等；

⑥有的生物絮凝劑還具有不受pH值條件影響，熱穩定性強，用量少等特點。

人們預見生物絮凝劑絮凝活性的廣性將使徹底消除污染成為現實，它大部分或全部取代合成高分子絮凝劑址大勢所趨。

現在用於處理印染廢水的生物絮凝劑有PFIOI(用於處理含羧甲基纖維素的退漿廢水)、MF一3和NA7(用於染液脫色)和NOC一1(可消除污泥膨脹。恢復活性污泥的沉降性能)。

『柒』 硫化染料的有沒有危害

硫化染料按染色條件的不同，分為用硫化鈉作還原劑進行染色的硫化染料和用連二亞硫酸鈉作還原劑的硫化還原染料。為了使用方便，將硫化染料用焦亞硫酸鈉或甲醛次硫酸氫鈉(俗名吊白塊)進行磺酸基取代而得到水溶性硫化染料，此染料不用還原劑就能直接用於染色。

所以長期接觸這些燃料的話，是有一定的危害的，建議在接觸燃料的過程中注意穿著相應的防護服。

硫化染料，是要以硫化鹼溶解的染料，主要用於棉纖維染色，亦可用於棉/維混紡織物。成本低廉，染品一般尚能耐洗耐曬，但色澤不夠鮮艷。常用品種有硫化黑、硫化藍等。現在已有可溶性硫化染料問世。由芳烴的胺類、酚類或硝基物與硫磺或多硫化鈉通過硫化反應生成的染料。

特點

硫化染料不溶於水，染色時需使用硫化鈉或其他還原劑，將染料還原為可溶性隱色體。它對纖維具有親和力而染上纖維，然後經氧化顯色便恢復其不溶狀態而固著在纖維上。所以硫化染料也是一種還原染料。硫化染料可用於棉、麻、粘膠等纖維的染色，其製造工藝較簡單，成本低廉，能染單色，也可拼色，耐曬堅牢度較好，耐磨堅牢度較差。色譜中缺少紅色、紫色,色澤較暗,適合染濃色。

『捌』 染料中間體還原物廢水為什麼很難處理

【污水處理技術】染料及染料中間體廢水處理

1前言

染料及染料中間體廢水是指染料或染料中間體生產過程中排出的工藝廢水。染料中間體的生產包括以下幾個過程：由苯、萘、蒽等基本有機原料經磺化、硝化、還原、鹵化、胺化、氧化、醯化、烷基化等化學反應過程，生成比原來結構復雜，但不具有染料特性的有機化合物，如H酸、土氏酸、J酸等。染料中間體經重氮化、偶合等反應過程製成原染料。原染料再經染料後處理，製成商品染料。染料生產過程耗用的原料多，每噸物耗可達幾噸到幾十噸，同時在其生產過程中，往往需要一次或多次水洗，因而產生大量的副產物或廢料，尤其是廢液產生量很大。

一般來說，染料及染料中間體廢水具有如下特點：

①廢水中污染物種類多。染料及染料中間體廢水含有酸、鹼、鹽、鹵素、烴、硝基物、胺類和染料及中間體等物質，有些還含有劇毒的聯苯胺、吡啶、氨、酚、以及重金屬汞、鎘、鉻等。

②有機物濃度高。其CODCr值一般在4000 mg/L以上，對於酸性染料、直接染料以及食用染料，由於原料往往帶有磺酸基團，易溶於水，導致這些有機污染物多以水溶態存在於廢液中。

③含鹽量高。廢水中含鹽量可以達到幾十到幾百g/L。

④染料的使用要求，促使它向抗光解、抗氧化、抗生物降解方向發展，使得這些廢水難以用常規的方法治理。

⑤染料生產多為間歇操作，工藝較落後，產生的廢水水質波動很大，鄉鎮企業的水質波動更為顯著。

2源頭治理技術

從根本上講，治理廢水的途徑應該從清潔生產入手，實行污染源全過程式控制制，少排或不排廢水。源頭治理技術主要是包括以下幾個方面：

①推行清潔生產，實行工業污染源全過程式控制制。清潔生產、污染源全過程式控制制是以節能、降耗、減污為目標，通過產品開發設計、原材料使用、良好的企業管理、採用先進合理的生產工藝、有效的物料循環、綜合利用等途徑實施生產、產品周期的全生命周期控制，使污染物產生量最小化的一種科學性很強的綜合技術，其目標是實現工業生產經濟效益、社會效益和環境效益的統一。

②加強冷卻水系統工藝管理，提高水循環利用率。義大利某廠設計產量為5000 t/d，年總用水量為6500 000 m3，其中50%是冷卻系統循環水。發達國家工業循環水利用率一般達70%以上，目前國內染料廠冷卻水循環利用尚未引起足夠的重視，冷卻水循環利用率不高，冷卻水系統工藝管理更有待改進。

③實行工藝改革，使「三廢」產生量最小化。同一染料產品常常有幾條合成路線和不同生產方法，選用合理的合成路線和先進的生產方法，使「三廢」在工藝過程中消滅或減低到最低限度。例如，同樣一種產品中間體N－氰乙基苯胺的合成，國內某染料廠採用的工藝為：以苯胺為原料，在氰乙基化罐中加入丙烯氰，使用催化劑ZnCl2，在溫度60~100℃下反應28小時，製得氰乙基苯胺。而義大利Acna公司採用苯酚做催化劑，苯酚可以通過蒸餾回收，產品質量有保證，廢水中不存在Zn污染。

④提高產品回收率，降低原材料消耗。目前，我國染料及中間體生產技術水平與發達國家相比，還有一定的差距，產品回收率低，「三廢」污染比較嚴重。因此，提高產品回收率，降低原材料消耗，既有經濟效益又有環境效益。

⑤加強物料回收，大力開展綜合利用。染料及中間體產生的「三廢」實質是生產過程中流失的原料、中間體和副產物。應用資源循環原理，開展「三廢」資源化技術，使染料工業廢水中污染物減至最低限度。

⑥研究與開發無「三廢」工藝。無「三廢」生產工藝研究與開發，已成為染料中間體開發研究的重要方向。前蘇聯有機中間體和染料研究院，首先把以水為介質反應改為有機溶劑，廢水數量大為減少，例如在有機介質中由鄰氨基酚同光氣作用製取苯並酮唑，可完全消除污水的產生，同時還提高了產品質量。間硝基苯磺酸生產中原來每噸產品產生20 m3廢水，採用鹼或碳酸鈉中和並將過量的硫酸鈉分離出來，廢水套用到成品的分離和洗滌，成為無「三廢」工藝。有廢水需要處理的單位，也可以到易凈水網服務平台咨詢具備類似污水處理經驗的企業。

3末端治理技術

一般來說，染料廢水的末端治理以降低水中的CODCr、色度，回收廢水中的有機物、廢酸和無機鹽為目的。根據不同水質和排放要求，採用不同的處理方法：去除固體雜質，可採用混凝法和過濾法；脫色一般採用混凝—吸附組合工藝流程；去除有毒物質和有機物，主要採用化學氧化法、生物法和反滲透法等；去除重金屬，可用化學沉澱法和離子交換法等相關技術文檔請參考易凈水網資料庫http://www.ep360.cn/qita/。

從染料及中間體廢水末端治理技術原理上看，大致可把它們分為三類：物理處理法、化學處理法及生物處理法。

3.1物理處理法

物理處理法包括混凝沉澱法、吸附法、氣浮法、電滲析法、結晶分離法、精餾法、離子交換法、萃取法等。一些比較常用的方法簡述如下：

①混凝沉澱法

混凝沉澱法近年來發展較快，是染料廢水凈化的主要方法之一。對於成分復雜的染料廢水，先經均化沉澱，加入適量的酸或鹼中和後，再加混凝劑絮凝沉澱。

混凝沉澱法主要用於染料廢水的脫色，對萘系染料處理效果較好，對蒽醌染料較差。染料廢水混凝沉澱的處理效果取決於混凝劑、助凝劑的選擇和用量、廢水的pH值、混凝的水力條件等。該方法對色度的去除率約為70%~90%，CODCr的去除率約為50%~80%。英國水研究中心對某廠分散染料廢水進行混凝沉澱處理，CODCr去除率為77.9%，色度去除率為80%。

常用的絮凝劑可分為無機、有機和高分子三種類型。使用最廣泛的是鐵鹽和鋁鹽，常用的還有含活性氧化鋁、高嶺土、皂土的混凝劑。近年還開發了不少新型無機和有機絮凝劑，如聚硅酸、硫酸鋁等。

②吸附法

吸附法可去除水中的色、臭、重金屬離子和有機物。由於吸附劑對不同類型的吸附能力存在差異，即吸附劑具有選擇性，因此，採用吸附法處理染料廢水，吸附劑的選擇是影響處理效果的一個關鍵因素。最常用的吸附劑是活性炭。天津長城化工廠以活性炭為吸附劑用於土氏酸生產中吸附母液中的二萘胺。

另外一些吸附劑是氧化鋁和活性氧化鋁。活性氧化鋁的處理效果可以通過添加沉澱劑或絮凝劑來提高。其它的吸附劑有SiO2、活化煤、高分子吸附劑等，根據當地情況還可以使用一些廉價的吸附劑，如粘土、礦渣、粉煤灰等。

高分子吸附劑與離子交換樹脂聯合使用，可以去除染料廢水中的重金屬、酚類、胺類等。在一種二步法處理工藝中，第一步使用的吸附劑是具有較大表面積的非離子型聚合物，廢水隨後通過一個弱酸性的離子交換器。Rock&Stevens公司用這種方法去除水中酸性、活性、金屬絡合及鹼性染料。該方法不大適用於分散染料的去除。在這種工藝中，吸附樹脂去除廢水中的有機物，未被吸附的殘余離子隨後被離子交換樹脂去除。兩種樹脂都可再生利用。

吸附法能夠去除廢水中難以分解的物質，對於不能生化處理或生物法處理後達不到排放標準的廢水，可用吸附法處理。

③萃取法

萃取法是利用有機物在水中和有機溶劑中溶解度的差異，選擇一種適宜的溶劑，通過與水混合，使有機物從水中迅速轉移到溶劑相中，然後經兩相分離，水相得到處理，而溶劑相含有染料。

染料從廢液中去除後濃縮於有機相中。根據廢水初始濃度的不同，染料可濃縮5~10倍。在該過程中，其它一些帶負電荷雜質也會從廢水中去除，例如某些含鹵素親油性物質。有機相可以用蒸餾法再生，但目前更多的是用酸或鹼進行反萃取，就可以使萃取劑得到再生，而染料以濃縮鹽的形式分離出來，萃取劑循環使用，這是一個很大的優點。

④結晶法

結晶法是通過控制物理條件，使染料或鹽分從水中結晶分離出來，從而達到去除水中污染物的目的。該方法不必向水中另行投加化學物質。採用冷凍分離法處理J酸生產過程中的酸性廢液，將廢液冷凍至-10~-20℃，使廢液中Na2SO4結晶析出，然後過濾除去。濾液加熱、濃縮後，返回原生產工序使用。

⑤氣浮法

氣浮法是廢水經過混凝後，通過加氣使水中污染物上浮。根據廢水性質不同，採用不同的氣浮方法。以疏水性染料、還原、冰染為主的染料廢水，普遍採用壓力溶氣氣浮法；廢水中含親水性物質、鹽類物質、以離子化形態存在的待分離物質或苯環上有取代基團的苯胺類化合物，則其它氣浮凈水技術效果較好，這些氣浮技術包括電解凝聚氣浮、離子氣浮、吸附氣浮等。

3.2化學處理法

化學處理法主要是利用化學反應改變廢水中有害物質的結構，以達到回收或分解去除的目的。化學處理法常與物理法或生物法聯合使用。

①氧化法

氧化法的目的是通過強氧化劑的氧化作用，破壞發色基團或染料分子結構，達到脫色和去除CODCr的目的。常用的氧化方法有葯劑氧化法、電解法、O3氧化法、光氧化法、濕式空氣氧化法等。葯劑氧化法一般可用氯氣、雙氧水作氧化劑。

隨著太陽能利用研究的發展，利用太陽光為光源的光氧化法處理廢水的研究越來越受到人們的重視，並取得了可喜的進展。

②還原法

偶氮染料可進行還原處理，但有時所產生的芳香胺是致癌物。對於蒽醌染料來說，還原是可逆的。基於上述原因，還原法在染料廢水處理中應用不多。

③焚燒法

焚燒法是在高溫下，利用空氣深度氧化處理極高濃度有機物廢水的最有效手段，是最易實現工業化的方法。CODCr大於1.0×105 mg/L，熱值大於1.0×104 kJ/kg的高濃度廢水，爐內操作溫度為900~1000℃，停留時間3~4 s，空氣剩餘系數為1.2~1.4，可使廢水直接燃燒。國內染料廢水處理基本都是以回收無機鹽為目的。目前，國內焚燒處理存在的主要問題是：熱回收率低，不少焚燒裝置因運轉費用高而不能運行。國外先進的焚燒系統都配備廢熱回收和廢氣污染控制裝置，有利於降低能耗和消除二次污染。

3.3生物處理方法

生物處理方法是污水處理的常規方法，也是染料廢水常用的處理手段之一。常用的生物方法有活性污泥法、生物膜法、氧化塘法和厭氧生物法等。廢水中含胺、酚類等，用生物法處理有較好的效果；對於酸性和鹼性廢水，可先經中和處理後再用生物法處理；對偶氮染料和硫化染料廢水，可先經還原和氧化處理，降低其毒性後，再用生物法處理；亦有採用菌藻共生系統降解偶氮染料的報導，廢水先進入厭氧塘，使偶氮雙鍵斷裂，然後進入好氧塘，降解芳香胺。

近年來，由於染料行業發展迅速，為了提高染料的使用性能，染料產品逐漸向抗氧化、抗光解、抗生物降解方向發展，廢水中難生物降解的物質越來越多，給生物處理帶來一定的困難。

採用生物法處理染料廢水，最重要的是解決廢水的可生化性問題。目前，一般趨於採用強化生物法與物化法結合的方案。

4廢水資源化技術

國內外關於染料廢水的資源化研究主要集中在以下幾個方面：

4.1稀酸的濃縮與回用

染料廢水中常伴有稀酸的排出，這部分酸可以回收利用。稀酸的回收主要包括濃縮和凈化。凈化指去除水中的有機物，主要有氣提法、水解法、吸附法、萃取法、氧化法等，其中以氧化法最好。濃縮方法主要有鼓泡多室濃縮法、升膜式真空蒸發濃縮法。日本的Yawata化學工業公司採用浸沒燃燒法將含稀鹽酸的染料廢水中的有機物燃燒後，獲得13%的鹽酸，然後用濃H2SO4進行循環脫水，轉化為濃鹽酸，既處理了廢物，又回收了鹽酸。

4.2鹽類的回收

染料廢水中含鹽量很大，可採用濃縮和焚燒法回收。濃縮法不能去除廢水中的有機物質；焚燒法雖然能把有機物作為熱源焚燒，但是，如前所述，由於其成本高，難以得到廣泛應用。

4.3有機物的回收

染料生產過程中會產生高濃度廢母液，這種廢液有機物和無機鹽濃度很高，處理困難，如果能將其中有用的有機物提取出來，加以回收利用，將具有很好的經濟效益和環境效益。有機物回收的方法主要有：樹脂吸附、液膜萃取、絡合萃取和離子締合萃取。

有機物回收後，廢水中污染物濃度大大降低，經過適當處理後易達到排放標准。因此，這是一種很有前途的處理方法。

5小結

總的來說，對於染料工業廢水，使用單一處理方法，難以使處理後的出水達到國家要求的排放標准。目前一般採用兩級處理方法：即物化法加生化法、生化法加氧化法，或生化法加吸附法等。在地球資源日益枯竭的情況下，國內外關於廢水資源化技術的研究越來越多，人們趨向於尋找不造成二次污染，同時可回收廢水中有用物質的技術，以取代目前耗資巨大的各種處理方法。

『玖』 印染廢水處理的印染廢水處理技術

國內外對一般印染廢水多數採用傳統的生化法處理，以除去廢水中有機物，有些工廠在生化處理前或處理後還增加一級物化處理，少數工廠採用多級的處理。在美國，印染廢水多數採用二級處理，即生化與物化結合，個別用三級，增加活性炭。日本與美國相似，但應用臭氧的報導也較多。英國是羊毛加工的傳統國家，一般用不完全流程，僅將洗毛水用物化初步處理與其他染色廢水合並排入城市污水處理廠。國內投入運行的生化處理設施，大部分是採用完全混合活性污泥法。接觸氧化等生物膜法，近年來也逐步增加。印染廢水處理，應盡量採用重復使用和綜合利用措施，與工藝改革和回收染料、漿料、節約用水、用鹼等結合起來考慮。在國內印染廢水處理中採用的完全混合式系統有加速曝氣法和延時曝氣法兩種形式。廢水量較大的採用延時曝氣法較多，廢水量較小的則以加速曝氣法為主。印染廢水處理中常以曝氣時間作為曝氣池的控制指標。由於印染廢水的水質是多變的，因此曝氣時間必須與有機負荷(POD含量)結合起來考慮。常用的治理印染廢水有如下方法：
1．改革工藝、減少或消除印染廢水對於合成纖維及含合成纖維75%以上的織物採用干法印花工藝，可以消除印染廢水。對於棉織物，一直用澱粉漿料上漿和作為印花漿料中的粘合劑，使退漿、煮煉廢水中，含大量澱粉。現在，印染工業用化學漿代替澱粉漿，如聚乙烯醇和纖維素衍生物作漿料，；可使退漿、煮煉廢水的BOD降低33%，若用作印花漿粘結劑，則還可降低5~20%。此外，在酸性媒染染料染色中，用硝酸鈉或雙氧水代替重鉻酸鉀作氧化劑，能消除廢水中有毒的鉻污染。
2．廢水和物料的回收利用
(1)印染廢水要按水質特點，分別回收利用一般印染廠中，廢水可分為三類，即澱粉漿料廢水，廢鹼液和其他染整廢水。據統計，它們占的百分率約為；澱粉漿料類廢水為65%,廢鹼液為19%，其他染整廢水為65%。按上述水質分開處理，有利於回收利用。
(2)鹼回收利用絲光工序的淡鹼液可循環利用，還可將淡鹼液用於煮煉，煮煉廢鹼液，用於退漿，多次重復使用。如鹼液量大可用三效蒸發器回收鹼，如鹼液量小，可用薄膜蒸發器回收鹼。
(3)染料回收如含硫化染料的廢水，可以在反應鍋內加酸，放出硫化氫，經沉澱過濾後回用。對還原染料和分散染料可採用超過濾技術回收。廢水回收染料後，可使色度減少85%，硫化物減少90%。
3．印染廢水的無害化處理
廢水和物料的回收利用，雖然是減少印染廢水污染的根本出路，然而；目前國內外還遠未達到應有水平，印染廢水仍以無害化處理為主，印染廢水的水質特點，主要是COD和BOD高，以及由此引起的色度等指標遠遠超過排放標准；國外紡織工業廢水尤其是印染廢水的處理，應用最廣的是生化處理法，國內一般印染廢水，多數也是採用生化法去除水中的有機物。投入運行的生化處理設施，大部分是採用完全混合活性污泥法，即廢水和迴流污泥進入曝氣池後，與池內原有混合液得到充分混合。這一方法，較好適應印染廢水COD高而且水質多變的特點，得到比較好的處理效果。所採用的完全混合式系統，有加速曝氣法和延時曝氣法兩種，廢水量大的用延時曝氣法較多，廢水量較小的，則以加速曝氣法為主。
實踐證明，用生物處理印染廢水，BOD去除率一般為85~90%，並能使可溶性的BOD變成不溶性污泥而分離去除。同時還能去除部分色澤和懸浮物，降低pH值。為了解決生化處理後脫色問題i採用活性炭吸附法，可去除廢水中很多種類染料和可溶性有機物。對非水溶性染料廢水的色度，如硫化染料，還原染料和分散染料，可採用臭氧氧化法和混凝法加以去除。
綜上所述，印染廢水能達到排放和回用水的各項指標，需要採用聯合處理方法，如用沉澱(或過濾)—生化—活性炭吸附—生物接觸氧化—煤粉灰過濾，活性污泥—臭氧氧化(或混凝)等。現在多級的處理方法，如反滲透、離子交換、電滲析等已開始在印染廢水中應用。據報道，日本紡織印染工業處理水回用率，巳達到8096。表2-4-2為各種不同染織物廢水主要處理方法和優缺點比較。
1、混凝法的機理
混凝法是通過向污水中投加混凝劑，使細小懸浮顆粒和膠體顆粒聚集成較粗大的顆粒而沉澱，得以與水分離，使污水得到凈化的方法。混凝法的機理主要是壓縮雙電層，吸附表面中和，吸附架橋和沉澱網捕四種機理。以上幾種作用可能同時產生，在不同的條件下某種作用可能是主導因素。
混凝劑可降低印染廢水中的濁度、色度，去除多種高分子物質、有機物。以及某些重金屬有毒物質。
2、實驗室研究
混凝沉澱是水處理過程中的重要單元，而混凝法最關鍵的是要選擇合適的混凝劑。目前，主要有無機混凝劑、有機混凝劑、復合混凝劑及生物混凝劑四大類。近幾年，許多研究者主要對高分子混凝劑和高效復合脫色混凝劑開展了較深入的研究，並在處理印染廢水方面取得了進展。
陳文松和韋朝海研究了低劑量Fenton氧化一混凝法對三種不同模擬水樣和實際印染廢水的處理效果，結果表明，Fenton氧化一混凝法特別適合於處理成分復雜(同時含有親水性和疏水性染料)的染料廢水。實際印染廢水的處理結果令人滿意，CODcr和色度的去除率分別達到84%和95%。Fenton氧化一混凝法處理印染廢水效果好，成本低，操作簡單，便於推廣。混凝劑的改性和復配能優化混凝劑性能，提高混凝效果。姚曉亮採用鎂鹽與亞鐵鹽混合復配對活性染料印染廢水進行脫色處理，並與單一組分混凝劑的脫色效果作比較。結果表明：復合混凝劑MgSO4-FeSO4·7H2O的脫色效果明顯優於單一組分，表現出顯著的協同效應。祝社民和陳英文等將若干廉價的天然和廢棄無機粉料(如粉煤灰，黏土等礦物，其中主要含硅、鎂、鈣和鐵等)按一定比例配伍，再進行簡單活化和極少量的高分子絮凝劑復配而成新型的混凝劑，其對印染廢水具有良好的處理效果，COD去除率為74%，最終出水濁度低於5度。印染廢水經過混凝處理後可達到國家污水排放的三級標准，可重復利用。余瑩在實驗中發現，將聚硅鋁鐵硼應用於處理印染廢水，其脫色效果佳，透光率可達98%;且具有制備工藝簡單、高效、礬花大、沉降速度快、污泥體積小、脫色及去除COD效果良好等優點。戴亞英和邱慧琴研究的是聚合硫酸鐵硅混凝劑(PFSS)，它是一類新型無機高分子混凝劑，是在聚硅酸和鐵鹽的基礎上發展起來的復合產物。實驗說明此類混凝劑混凝效果好，易儲備，價格便宜，因此受到了水處理界的極大關注。
利用廢熔鹽研製了一種新型復合混凝劑PMFC(聚合氯化鎂鐵)，應用該復合混凝劑對印染模擬廢水以及實際廢水進行了處理。實驗結果表明，該復合混凝劑在合適的條件下對印染廢水具有良好的處理能力，其脫水效果明顯優於PAC。此外，該復合無機混凝劑具有成本低，脫水率高，沉降速度快等優點。
3、現場應用研究
研究者也從水處理工藝方面進行了研究，並應用到實踐中，取得了好的成效。江陰市某印染廠採用物化+三級生化+物化法處理印染廢水，設計處理能力360m/s，廢水進水CODcr， BOD5，SS和色度分別為： 200—300mg/L，600—700mg/L，350—500mg/L和500～1000倍，經處理後，出水穩定並達到污水排放一級標准，此外，該工藝具有處理負荷高，耐沖擊，出水穩定等特點，並於2002年年底完工驗收運行至今，處理效果良好，出水穩定達標。王振川等採用混凝沉澱一酸化水解一懸掛鏈曝氣一生物碳組合工藝對該類廢水進行了大量的實驗研究，優化了各項工藝參數，並在河北麗友印染有限公司建立了一套3000平米/d的廢水處理設施。經2年實際運行表明，該設施具有投資少，運行費用低，水凈化率高的特點，處理後出水CODcr，去除率高達93%以上，各項水質指標均達到了(GB4287—92)紡織染整工業水污染物排放一級標准。黃瑞敏等提出了採用混凝脫色一曝氣生物濾池，再深度處理的回用處理工藝進行現場試驗研究。研究結果表明，該工藝可以將印染廢水色度去除至10倍以下，CODcr處理至20mg/L以下，SS達到2mg/L以下，濁度低於3NTU，高效脫色混凝劑色度去除率達到98%，曝氣生物濾池的出水CODcr質量濃度為20mg/L。
4、結束語
研究表明，混凝法對印染廢水具有工藝流程簡單、操作管理方便、設備投資省、佔地面積少、對疏水性染料脫色效率很高等優點，混凝法已經成為污水處理的常用方法。針對特定的印染廢水，混凝劑的選擇就成為影響混凝效果的關鍵因素，所以混凝劑的開發和研究是一個熱點。目前較新型的無機高分子復合型混凝劑主要有聚合硅酸硫酸鋁(PASS)、聚合硅酸氯化鋁鐵(PSAFC)、聚合硅酸硫酸鋁鐵(PSAFS)和聚合硅酸硫酸鋁硼(PSBA)。無機混凝劑具有無毒或微毒，原料易得等方面的優點，在混凝技術中佔有重要地位，一直得到廣泛應用。離子型高分子混凝劑可以明顯提高絮凝效果，增大捕捉范圍，活性基團也得到充分暴露，有利於更好地發揮架橋作用，因此，離子型高分子混凝劑是今後的發展重點。近年來，混凝劑的發展由低分子到高分子，由單一型到復合多功能型。研製成本低、廣譜、高效、無毒的混凝劑成為混凝研究的一個熱點。總之，當前混凝劑的發展總的方向是「高分子化、復合化、多功能化」，今後需進一步開展的工作為：
(1) 復合型高分子混凝劑的研製。
(2) 天然高分子物質及其改性產品的應用。
(3) 混凝劑的多功能化。
(4) 微生物絮凝劑的研究和開發。
值得說明的是，除了混凝劑種類和水處理工藝和條件以外，如PH值，混凝劑的加入量，投加順序，污染物的濃度及水力條件都是影響混凝效果的重要因素。混凝劑的加入量，投加順序需要事先通過實驗確定。