廢水中高錳酸鹽測定

① 測定水樣中高錳酸鹽指數時水樣渾濁能否過濾

如果水樣中含沉降性固體(如泥沙等)，則應分離除去。分離方法為：將所采水樣搖勻後專倒入筒形玻屬璃容器(如1～2L量筒)，靜置30min，將不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入盛樣容器並加入保存劑。測定水溫、pH、DO、電導率、總懸浮物和油類的水樣除外。

——————地表水和污水監測技術規范HJ/T 91—2002

而根據《水和廢水監測分析方法》（第四版）「高錳酸鹽指數」的介紹，並未明確提出過濾，應該是不能過濾。

② 為什麼不建議高錳酸鉀法用於測定工業廢水

酸性重鉻酸鉀法的氧化率在80％左右,而酸性高錳酸鉀法的氧化率在50％以下,主要是因為版權,兩者反應條件不一樣,前者是146度下加熱2小時,後者是100度沸水浴加熱30分鍾,所以前者反應更充分,所以後者測得的高錳酸鹽指數比後者測得的COD低得多.

重鉻酸鉀較高錳酸鉀,前者更不穩定,也就更具有了反應能力,即氧化能力,所以它們的氧化能力大小與氧化還原電位大小剛好是相反的.舉個例子：HI(碘化氫)因為較HCl(鹽酸,常用強酸)分子更不穩定,所以其反應能力更強,即其酸性比鹽酸還要強.

所以一般採用重鉻酸鉀，不用高錳酸鉀

我之前回答了 怎麼連問題都一樣

③ 高錳酸鉀法測定廢水cod中1+3硫酸怎麽配

重鉻酸鉀氧化能力強些，專業上高錳酸鉀法COD叫高錳酸鹽指數。高錳酸鉀法版COD比重鉻酸鉀法COD低，權因為高錳酸鉀氧化不完全。所以國標是以重鉻酸鉀法做的COD為准。
因為反應要在酸性條件下發生，鹽酸有還原性，能與高錳酸鉀反應，硝酸和濃硫酸都有氧化性，所以要用1+3的硫酸。

④ 污水處理廠是否可以用高錳酸鹽指數法取代重鉻酸鉀法作為出水自動在線監測設備

污水處理廠是否可以用高錳酸鹽指數法取代重鉻酸鉀法作為出水自動在線監測數據？這是80年代糾纏到現在的一個老問題了。
廢水監測，國家環保總局規定採用酸性重鉻酸鉀法測定COD，即在強酸並加熱的條件下，用過量重鉻酸鉀處理水樣時所消耗氧化劑的量，以氧（mg/L）表示。傳統COD測定法，水樣經迴流氧化處理後，應用硫酸亞鐵滴定剩餘重鉻酸鉀，即試亞鐵靈作指示劑，操作簡單，測定結果重現性較好。
高錳酸鹽指數法，雖然操作簡便。但其對不同性質廢水監測重現性相對較差。故在八十年代後期就被國家標准重修時屏棄了。
若貴單位作為方法研究可以試驗，但是其監測分析數據在未獲得環保局同意或批准情況下是不能作為正式數據上報的。
建議，針對貴廠廢水來源相對穩定，出水COD濃度相對較低，作為比對試驗，可以對不同季節不同采樣時間、不同采樣口的同一個樣品一分為二，分別用錳法與鉻法監測分析，記錄並建立檔案。
利用統計學原理對兩組樣本數據進行數理統計粗差剔除（比如，肖維涅准則），再進行統計分析；在一定置信區間內，論證均線與偏（方）差互相包含；或者論證兩組之間存在線性相關。
然後將論證結果上報當地環保局與環境監測站，獲批後即可用高錳酸鹽指數法取代重鉻酸鉀法用於出水自動在線監測。
好吧，希望對你有用。

⑤ 急急急急！！！ 測定高錳酸鹽指數中，高錳酸鹽溶液的濃度為何要低於0.01mol/L

高錳酸鹽指數是一個相對的條件性指標,其測定結果與溶液2MnO₄⁻+5C2O₄²⁻6H+=2Mn₂++10CO22O 酸性法適用於氯離子含量不超過300mg/L的水樣

高錳酸鹽指數測定所採用的酸性高錳酸鉀滴定法屬於氧化還原反應，反應體系的酸度對整個反應的速度和方向有較大的影響，因此酸度必須適宜，否則將會導致測定結果出現偏差。為保證反應能有效進行，酸性高錳酸鉀滴定法要求水樣的酸度在0.5-1.0 mol/L之間，避免使用鹽酸、硝酸。

(5)廢水中高錳酸鹽測定擴展閱讀：

高錳酸鹽指數是在一定條件下，以高錳酸鉀為氧化劑，處理水樣時所消耗的高錳酸鉀的量，以氧的mg/L表示。酸性法測定高錳酸鹽指數時的誤差主要來源於高錳酸鉀溶液的不穩定性，反應體系的酸度、加熱時間以及測定不當發生引入的誤差。

在化學反應的溫度和反應速度一定的條件下，反應時間的長短將影響反應進行的程度。採用酸性高錳酸鉀氧化法測定高錳酸鹽指數，只是測得規定時間內高錳酸鉀所氧化水樣中的還原性物質的量，並不是水樣中所有可以被氧化的還原性物質的總量，反應時間將直接影響最終測定的結果。

⑥ 污水測高錳酸鹽指數和總硬度嗎

一般污水不檢測高錳酸鹽指數與總硬度，代替高錳酸鹽指數的是COD

⑦ 高錳酸鹽指數的測定中為什麼不能用去離子水

高錳酸鹽復指數的實驗制用水應該為不含有機物的蒸餾水或同等純度的水，不得使用去離子水。因為去離子水雖然經過離子交換除去了大部分鹽類、鹼和游離酸，但不能完全除去有機物，所以如果使用含有有機物的去離子水配置高錳酸鉀溶液，會使空白值偏高，從而影響對樣品的測定。

⑧ 如何做好水中高錳酸鹽指數標樣的考核

在我們歷年組織的質控考核中,高錳酸鹽指數按「保證值土1倍不確定度」的標准評判,合格率較偏低,而且不穩定,年平均合格率在45.8%～86.7%之間,平均為71.0%，甚至連考三次都不合格的情況都時有發生。為使該項目的合格率不至於太低,總站組織的國家水環境監測網站質控考核把該項目的合格標准放寬至:「保證值土3倍不確定度」。分析人員普遍感到:該項目的環境標樣不易做好,甚至對標樣定值和國家標准分析方法產生懷疑，由此推論，環境水樣中高錳酸鹽指數測定結果的准確性也不會很高。為提高該項目測定的准確性，我們在該項目的質控考核和密碼樣檢查中，組織進行了該項目的條件影響實驗。實驗研究結果證明，做好高錳酸鹽指數的關鍵是:
1、實驗用水、
國家標准GB/T 11892～1989《水質高錳酸鹽指數的測定》(以下簡稱標准分析方法)中明確規定,測定該項目的水應為: 不含還原性物質的水。但為節省時間,提高效率,有的分析者直接用一次蒸餾水或去離子水代替不含還原性物質的水。然而, 採用普通金屬蒸餾器蒸得的一次蒸餾水僅只是將大部份無機鹽、鹼和某些有機化合物等不揮發性物質除去；通過用離子交換純水器進一步處理一次蒸餾水得到的去離子水,也只是更進一步除去絕大部份鹽類、鹼和游離酸,兩種方法製得的水都沒有完全除去還原性物質。用未除去還原性物質的水測定高錳酸鹽指數,帶來的問題是空白偏高,空白高對環境水樣的測定沒有影響,對質控樣的測定影響就比較大，直接關繫到測定結果的合格與否。原因是:測定環境水樣時,因水的純度達不到要求帶來的空白值高所產生的影響,在用標准分析方法給出的公式計算結果時,可全部扣除。而高錳酸鹽指數質控樣一般為安瓿瓶裝20ml液體標樣,取其10.OOml稀釋定容到250.0ml後才為待測樣,如測定該樣品時, 所用的水含還原性物質,而使空白偏高所產生的影響,用同樣的公式計算就不能完全扣除,因為該公式所消除的空白影響不包括質控待測樣從10.00ml稀釋到25O.0ml時所用的水對測定結果帶來的正誤差影響。理論計算,空白值每增加0.10mg/l,這一影響將使測定結果偏高0.096mg/l。
從高錳酸鹽指數質控考核和密碼樣檢查的實驗用水統計情況來看, 不含還原性物質的水空白值平均為0.2lmg/l,一次蒸餾水和去離子水的空白值分別平均為0.50mg/l和0.71 mg/l,同期用於考核和檢查的高錳酸鹽指數標樣,其保證值的不確定度范圍在土0.25mg/l～土0.32 mg/1之間,如不考慮其它因素的影響,空白高於0.33mg/l以上時,測定結果就會高出合格範圍。顯然,使用一次蒸餾水和去離子水的不合格機率遠遠大於使用不含還原性物質的水,檢查不同實驗用水測定結果統計也證實了這一點(詳見表l不同實驗用水測定結果統計),使用不含還原性物質的水,合格率為100%,使用一次蒸餾水和離子交換水的合格率分別才有62.1% 和50.0%。因此做好高錳酸鹽指數質控樣的首要條件是:必須使用不含還原性物質的水。表l不同實驗用水測定結果統計
實驗用水
一次蒸餾水
離子交換水
不含還原性物資的水空白（mg/l）范圍值0.23～1.040.34～1.080.20～0.50平均值0.500.710.31合格率（%）62.150.0100.0不合格率（%）37.950.00
2、加熱方式
按照標准分析方法測定高錳酸指數質控樣,有時會出現結果精密度不好的現象,而且新手更容易碰到這種情況,究其原因:主要是,採用沸水浴加熱溫度不均勻造成的, 為此,有的分析
者便嘗試用直火或直火加迴流加熱10分鍾的方式代替沸水浴加熱30分鍾的方式,來解決此問題。經調查研究,我們認為:加熱溫度不均勻確實是造成測定結果精密度不好的主要原因,但加熱溫度不均勻卻不是沸水浴加熱方式造成的,而常常是下列兩種因素引起的:一是分析者為防止置於沸水內加熱的錐形瓶飄浮,未按方法要求, 使沸水浴的水面高於錐形瓶的液面；二是目前所用的多孔水浴鍋,有的各孔水溫高低不等,靠近加熱管的水溫度較高,明顯沸騰, 遠離加熱管的水溫度較低,幾乎看不出沸騰。從不同加熱方式測定結果統計來看,採用直火加熱的合格率為50.0%,採用水浴加熱的合格率達69.0%,高於直火加熱的合格率。有關兩種加熱方式的
[l]對比試驗也證明: 直火加熱迴流與用水浴鍋加熱反應的測定結果並無顯著性差異,僅只是前者與後者相比, 縮短了加熱反應的時間,降低了耗電費用。所以,測定時必須嚴格按照方法要求,使沸水浴面高於錐形瓶的液面,並從錐形瓶放入沸水後水重新沸騰開始計時,同時盡可能保證各樣品的加熱溫度一致。
3、溫度
標准分析方法規定:測定高錳酸鹽指數的沸水浴溫度98℃。參與統計的實驗室大多地處高原,絕大部份地區海拔高、氣壓低,沸水浴溫度難以達到98℃, 理論上講,在此情況下,測定結果應偏低, 但從密碼樣測定結果來看,沸水浴溫度高低對測定結果沒有影響(原因是測定時空白值偏高產生的正誤差與反應溫度偏低產生的負誤差部份抵消),但測定時的環境溫度卻對測定結果有一定的影響,以測定的32 個密碼樣為例,氣溫在25℃以上(含25℃) 測定的樣品有13個,7個合格,合格率53.8%, 氣溫在25℃以下測定的樣品19個,15個合格,合格率77.8%,氣溫高時測定合格率低, 說明氣溫高會導致滴定用高錳酸鉀溶液消耗量增加,使測定結果產生正誤差。
4、取樣量
取樣量的大小對高錳酸鹽指數測定結果有一定的影響,取樣量過小,氧化劑量相對比較大,結果會偏高；而取樣量過大時,消耗了一定量的氧化劑,使其氧化能力減弱, 結果又會偏低,
[2]取樣量最好保持在使反應後滴定所消耗的高錳酸鉀量為加入量的1/5～1/2 范圍內。因此,
做高錳酸鹽指數質控樣時, 取樣量的多少,同樣是影響測定結果的一個主要因素。試驗表明對於含量在4～7mg/1的標樣以取50.Oml樣為宜；2～4mg/l時則以取 100.0ml為宜；當標樣濃度為4mg/l左右時, 無論取50.0ml還是取l00.0ml均無顯著性差異。
5、扣空白（f值的修正計算）
按照標准分析方法規定,測定濃度高的高錳酸鹽指數樣,應酌情少取,並用水稀釋至100m1,計算測定結果時,考慮扣除水樣稀釋引入的空白影響:
計算公式:
IMn??????1010?????10???10?V0?10?f???10?V1VV?????22???C?8?1000V3
式中: IMn——高錳酸鹽指數,以每升樣品消耗毫克氧數來表示(O2，mg/l)；
V1——樣品滴走時,消耗高錳酸鉀溶液體積,ml；
V2——標定高錳酸鉀標液時,所消耗高錳酸鉀溶液體積,ml；
V0——空白試驗時,消耗高錳酸鉀溶液體積,ml；
V3——取樣量,ml；
C——草酸鈉標准溶液濃度,mol/L:
f——稀釋樣品時,水在100ml測定樣體積內所佔比例，例如： lO.0ml樣品用
水稀釋至10O.0ml, 則：
f?100?10?0.90100
分析環境樣品時,用上述公式計算己能完全扣除空白的影響。但分析標准樣品時, 就沒有把10.Ooml標樣稀釋定容到25Oml待測樣引入的空白影響扣除,如果要將這部分空白影響也考慮在內扣除,公式中的f值必須修正,使稀釋的水樣中含水的比值包含質控樣從10.OOml稀釋到250ml所引入的水量, 修正公式:
f,?1?V3B
100
式中：f』——修正後的f值；
V3 ——標樣定容後取樣量,ml；
B ——標樣定容稀釋比,對於從10.OOml稀釋定容到250ml的質控樣,B值為
0.04。
採用上述的f'值修正法,對35個實驗室高錳酸鹽指數考核檢查結果修正計算後,35 個樣品中,僅有4個不合格,合格率達到88.6%,比修正前的合格率（65.7%）,提高了 22.9%。
雖然f值修正法可以完全消除標樣測定時空白偏高的影響,但卻有不合理的地方, 因為標樣定值時,有的定值單位並沒有採用f值修正法,而是按方法要求制備不含還原性物質的水,這樣標樣的定值范圍便包含了質控樣稀釋過程所用不含還原性物質的水的空白帶來的正誤差影響。如果我們在做質控樣時, 採用f值修正法,實質上是把測定中允許的不含還原性物質的水所固有的空白帶來的影響也扣除,其結果是人為的又給測定帶來一個負誤差,這個負誤差的大小,需進一步試驗方可求得。因此,使用f值修正法,必須考慮這個負誤差的影響,而最合理、可靠的方法還是按方法要求制備不含還原性物質的水。
6、高錳酸鉀溶液
高錳酸鉀溶液必須放置較長一段時間後才能使用，否則其濃度偏高，有時加10 毫升草酸鈉都不能將其反應完全，甚至還可能沒滴就已到了終點，這是導致結果偏低的原因之一；補救方法是多加草酸鈉，如准確加入12.00ml或13.00ml草酸鈉標液。
7、自配高錳酸鹽指數標准溶液
為做好質控樣,可自配一個濃度接近質控樣的高錳酸鹽指數標液,以此檢查分析者的操作和質控樣測定結果的准確性。理論上 1克葡萄糖的高錳酸鹽指數測定值為0.63克, 據此採用分步稀釋法配製所需濃度的標液。例如:配製4.Omg/l的高錳酸鹽指數標液,可准確稱取103 ℃乾燥1～2h的無水葡萄糖 317.5mg，溶於50O.0ml不含還原性物質的蒸餾水中,再吸取l0.OOml 該溶液,稀釋定容到1000.0ml,即為濃度為4.O mg/l的高錳酸鹽指數標液。參照方法提供的精密度實驗指標, 該自配標液測定結果的相對標准偏差在4.2% 以內。
8、小結
綜上所述,測定高錳酸鹽指數質控樣和環境水樣時，必須把握好如下關鍵因素，才能保證測定結果的准確性。
（1）實驗用水：測定質控樣時，嚴格按照標准分析方法規定的實驗條件和操作步驟,制備不含還原性物質的水；測定環境水樣時，可用一次蒸餾水或去離子水，但空白和樣品的測定必須使用同一批水。
（2）加熱方式：測定質控樣時，在加熱反應過程中，沸水浴的水面應超過錐形瓶的液面,
而且要重新沸騰時再計時,並保持反應過程中沸水浴的水始終處於沸騰狀態；測定環境水樣時，同樣。
（3）溫度：測定質控樣時，盡可能在環境溫度低於25℃的條件下測定；測定環境水樣時，同樣。
（4）取樣量：選擇合適的樣品量；測定環境水樣時，同樣。
（5）扣空白（f值的修正計算）：標樣可考慮採用f值修正計算，標准物質按規定扣出；測定環境水樣時，不用考慮f值修正計算。
（6）自配標液：自配與待測濃度相近的標液，檢查分析者的操作和未知樣測定結果的准確性；測定環境水樣時，同樣。
（7）切忌使用新配高錳酸鉀溶液，該溶液應放置較長一段時間後才能使用。
（8）分析人員的責任心：無論是測定質控樣，還是測定環境水樣，無疑，這是最重要的。

⑨ 環境監測做高錳酸鹽指數應該注意什麼

如何消除酸性法測定高錳酸鹽指數時的誤差
（高寶玲 渭南市環境保護監測站 渭南市站北街號 714000）
摘要：高錳酸鹽指數的測定結果與溶液的酸度、高錳酸鹽濃度、加熱溫度和時間等條件有關，因此，在測定時必須嚴格遵守操作的有關規定，使結果具可比性。
關鍵詞：酸性法 高錳酸鹽指數 控制 誤差
高錳酸鹽指數表示水體水質受有機污染物和還原性無機物質污染程度的一個綜合指標，它是在一定條件下，以高錳酸鉀為氧化劑，處理水樣時所消耗的高錳酸鉀的量，以氧的mg/L表示。酸性法測定高錳酸鹽指數時的誤差主要來源於高錳酸鉀溶液的不穩定性，濃度標定不準確引入的誤差和測定條件的酸度、溫度控制不當以及副反應發生引入的誤差。因此，要消除誤差，獲得一個相對的准確測定值，必須要解決好以下幾個問題：
1配製較穩定的高錳酸鉀溶液
純的高錳酸鉀溶液是相當穩定的，但因市售的高錳酸鉀試劑常含有二氧化錳和其它雜質，如硫酸鹽、氯化物和硝酸鹽等，並且受蒸餾水中常含有微量還原性物質的影響，它們可與MnO4-反應而析出MnO(OH)2沉澱，MnO2和MnO(OH)2又能促進高錳酸鉀溶液的分解，此外，由於KMnO4溶液能自行分解，其分解方程式如下：
4KMnO4+2H2O==4MnO2+4KOH+3O2↑
分解的速度因溶液的PH值而不同，一般在中性溶液中分解很慢，在鹼性和酸性溶液中分解較快，同時有Mn2+和MnO2的存在下能加速其分解，見光分解的速度更快。因此，必須正確地配製和保存高錳酸鉀溶液。
為了配製較穩定的KMnO4溶液，常採用下列措施：
（1）稱取少多於理論量的KMnO4，溶解在規定體積的蒸餾水中，例如配製C（ KMnO4）=0.1mol/LKMnO4溶液1L，一般稱取3.3～3.5g固體KMnO4。
（2）將配製好的KMnO4溶液加熱至沸騰並維持微沸狀態約1h，然後放置2～3d，使溶液中可能存在的還原性物質完全養花。
（3）用微孔玻璃漏斗過濾，除去析出的沉澱。
（4）將過濾後的KMnO4溶液儲存於棕色試劑瓶中並存放於暗處，以待標定。
2 准確標定KMnO4溶液的濃度
標定KMnO4溶液的基準物質較多，如Na2C2O4、As2O3 、 H2C2O4•2H2O 和純鐵絲等，其中以Na2C2O4較為常用。因為它易於提純，性質穩定，不含結晶水。其標定方法是將Na2C2O4在105～110℃烘乾約2h以後，冷卻至室溫即可使用。在H2SO4酸性溶液中MnO4-與C2O42-的反應：
2MnO4-+5C2O42-+16H+==2Mn2++10CO2↑+8H2O
為了能使此反應定量的迅速進行，應控制好以下條件：
（1）溫度控制：反應溫度70～80℃。低於此溫度或室溫下反應速度極慢，溫度超過90℃，H2C2O4部分分解導致標定結果偏高。
（2）酸度控制： 滴定應在一定酸度的H2SO4介質中進行，一般滴定開始時，溶液應為0.5～1mol/L左右，滴定終了時應為0.2～0.5mol/L左右。酸度過低，MnO4-會部分被還原成MnO2；酸度過高會促進H2C2O4分解。
（3）滴定速度 滴定時應待第一滴KMnO4紅色褪去之後再滴入第二滴，因為滴定反應速度極慢，只有滴入KMnO4反應生成Mn2+作為催化劑時，滴定才逐漸加快。否則再熱的酸性溶液中，滴入的KMnO4來不及和C2O42-反應而發生分解：
4MnO4-+12H+==4Mn2++5O2↑+6H2O
導致標定結果偏低。
（4）滴定終點 KMnO4終點不太穩定，這是由於空氣中還原性氣體及塵埃等雜質使MnO4-緩慢分解，粉紅色消失，所以經半分鍾不退色即可認為已經到達滴定終點。
3 嚴格控制測定條件
高錳酸鹽指數是一個相對的條件性指標，是在一定條件下的測定結果。其測定結果與溶液的酸度、高錳酸鹽濃度、加熱溫度和時間有關。因此，測定時必須嚴格遵守操作規定，使結果具可比性。操作步驟應按《水和廢水分析方法》（第4版）的規定進行。應注意以下幾個問題：
(1) 應先標定好0.1mol/L KMnO4(1/5KMnO4)准確濃度，再根據稀釋公式把濃度調節到0.01000—0.009600mol/L范圍內，以減小誤差。
(2) 加入10.00ml的0.01mol/LKMnO4和0.01mol/LNa2C2O4時均應用A級胖肚移液管，這樣既快又准。