天津副產蒸餾丁脂

⑴ 氟蟲腈在家禽上的應用誰知道，具體傳授一下。

我國目前已經成為全球主要農葯生產與消費國家之一，但是生產品種主要以傳統和仿製的中低檔品種為主。我國農葯生產與開發與發達國家和地區相比存在相當的差距，尤其是技術開發水平低，新農葯的創制與開發本身難度大、周期長、投入大；盡管經過多年研究與開發，我國已經開發出部分擁有自主知識產權的創制農葯，但是真正走入市場的並不多；面對如此局面，我國農葯除加大創制研發力度外，還應高度重視開發一些具有市場前景的專利過期或即將過期的重要農葯品種。本文將主要介紹一些專利過期不久或即將過期的一些重要農葯品種及其合成所需中間體開發與生產情況，為國內開發與生產這些農葯及中間體提供參考。

1 氟蟲腈(fipronil)

由法國羅納-普朗克公司開發，獲中國專利授權(CN86108643)，該化合物專利在2006年12月19日到期；同時，拜耳公司對氟蟲腈及其中間體的制備方法也在我國獲得專利授權(CN95100789.0)，此項專利的有效期將持續到2015年。

氟蟲腈是一種苯基吡唑類廣譜殺蟲劑，主要是阻礙昆蟲γ-氨基丁酸控制的氟化物代謝，具有觸殺、胃毒和中度內吸作用，對鱗翅目、蠅類和鞘翅目等一系列害蟲具有很高的殺蟲活性，與現有殺蟲劑無交互抗性。氟蟲腈2005年全球銷售額為4.2億美元，在殺蟲劑品種銷售額排名第4。

目前氟蟲腈工業化生產合成路線主要有兩條，一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺為原料，經過重氮化得到重氮鹽，再與2,3-二氰基丙酸乙酯反應得到；二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼為原料與富馬腈反應，再氧化得到產品。

1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路線有三條：①對三氟甲基苯胺法。對三氟甲基苯胺在溶劑中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。該法簡單方便，但是對三氟甲基苯胺價格較貴，生產成本比較高，國外主要採用該法生產。②對氯三氟甲苯法。對氯三氟甲苯與二甲基甲醯胺和NaNH2在一定溫度和壓力下反應得到N,N-二甲基對三氟甲基苯胺，然後在光照下氯化，脫甲基並環上氯化得到目的產品。該法步驟較長，''三廢''量較大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺為原料，與二甲基甲醯胺及氫氧化鈉在壓力釜中反應，在光照條件下氯化脫甲基並環上氯化得到產品。目前國內多家科研機構研究與開發此路線。此路線更趨於合理，產品質量高，''三廢''量有一定減少。

1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼

目前研究主要方向是以對氯三氟甲基苯為原料，在三氯化鐵存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯，然後與水合肼反應得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。

1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯

2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法，主要有分步法和一步法兩種。分步法生產過程較為繁瑣，生產過程中產生對人體有害的劇毒品且''三廢''量比較大，因此目前主要採用一步法生產。一步法合成工藝為：將氰化鈉和溶劑無水乙醇混合，充分溶解後，加入多聚甲醛，溶解後接著加入氰乙酸乙酯，氰化鈉、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例為1:1:0.91(m:m)。然後使用鹽酸酸化後，再經過萃取水洗得到粗品，最後精餾去除溶劑得到產品。目前國內泰州天源化工有限公司等數家企業採用該法生產2,3-二氰基丙酸乙酯。

2 溴蟲腈(chlorfenapyr)

由美國氰胺公司開發，獲中國專利授權(CN88106516.1)，該專利將在2008年7月28日到期。德國巴斯夫公司在中國獲得蟲蟎腈原葯和10%蟲蟎腈懸浮劑臨時登記。目前國內江蘇龍燈化學有限公司和廣東德利生物科技公司有相關登記。

溴蟲腈是一種新型吡咯類廣譜殺蟲殺蟎劑，在植物表面滲透性強，有一定內吸活性，兼有胃毒和觸殺作用，可以防治多種鱗翅目、雙翅目、鞘翅目、半翅目害蟲和蟎類，並可有效防治對氨基甲酸酯類、有機磷類和擬除蟲菊酯類殺蟲劑產生抗性的昆蟲。

溴蟲腈的合成方法主要有：①2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈在光照下與溴反應，再與乙醇鈉反應得到；②芳基吡咯腈在叔丁醇鉀作用下，在四氫呋喃中與氯甲基乙基醚反應；③芳基吡咯腈在DMF、三氯氧磷、三乙胺存在下與二乙氧基甲烷反應得到。其中主要中間體為芳基吡咯腈，國內外研究主要集中以2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈為原料的路線上。2.1 2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈

有關芳基吡咯-3-腈專利報道比較多，國外公司一般採用2-對氯苯基甘氨酸為原料，三氟乙酸酐為三氟乙醯化劑，並關環成4-對氨基苯基-2-三氟甲基吡唑啉-5-酮，再與2-氯丙烯腈反應生成2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。國外在我國申請不少專利，如有三氯化磷和三乙胺存在下用三氟乙酸進行三氟乙醯化，或用三氟乙醯氯代替三氟乙酸反應的，也有選擇合適的極性溶劑和鹼等。

國外也有研究人員採用對氯苯基三氟乙醯胺基腈為原料，在酸存在下與醯鹵反應生成惡唑胺的醯化衍生物，繼而在鹼性條件下與2-氯丙烯腈反應得到2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。

國內許多科研機構也進行了大量研究，如鄭州大學和大連理工大學，以對氯苄胺為基礎原料，在三氯化磷存在下與三氯乙酸反應，三氟乙醯化得到N-對氯苄基三氟乙醯胺；然後在三氯氧磷存在下通過氯化得到對氯苄基氯三氟乙醯亞胺；在鹼的存在下對氯苄基氯三氟乙醯亞胺與氯代丙烯腈發生1,3偶極環加成反應，區域定向性地得到2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。該路線盡管步驟比較多，但是原料價廉易得，國此具有較高的應用開發價值。

國內還有一些文獻報道以對氯苯基氨基丙烯腈經過溴化後與三氟甲基丙酮環合得到2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈，盡管該法簡單，但是原料來源比較困難。

3 四氟苯菊酯(transfluthrin)

該品種由拜耳公司開發，獲中國專利授權(CN88100834)，該專利將在2008年2月11日到期。拜耳公司在我國獲得拜奧靈原葯的臨時登記，國內相關登記企業有江蘇常州康泰化工有限公司和揚農化工股份有限公司。四氟苯菊酯是一種高效、低毒的衛生用擬除蟲菊酯殺蟲劑，具有吸入、觸殺和驅避活性，對蚊蟲具有快速擊倒作用，用作多種蚊香、驅蚊片的原料，也可以有效防治蒼蠅、蟑螂和白粉虱，其葯效遠高於烯丙菊酯。由於常溫下的飽和蒸氣壓比較高，四氟苯菊酯還可用於制備野外和旅遊用的殺蟲產品，從而將衛生殺蟲劑的應用從室內拓展到室外。

四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟苄醇為原料，在甲苯作為溶劑的情況下與吡啶和二氯菊醯氯進行反應製得。其中四氟苄醇為關鍵的中間體，二氯菊醯氯則為多種擬除蟲菊酯通用型中間體，國內山東大成農葯化工股份有限公司等多家企業已經生產，因此主要介紹關鍵中間體四氟苄醇的合成。

四氟苄醇合成難度比較大，國外文獻報道主要有兩條路線生產：①採用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛為原料合成四氟苄醇，如歐洲專利介紹，以1,2,4,5-四氟苯與正丁基鋰反應，然後與二氧化碳作用制備2,3,5,6-四氟苯甲酸，再利用LiAlH4還原制備2,3,5,6-四氟苄醇。該法過程相對比較簡單，但是反應條件苛刻，原料來源比較困難；②日本和國內一些專利文獻報道則採用2,3,5,6-四氯對苯二腈為原料合成四氟苄醇。具體過程以二甲基甲醯胺以為溶劑，四氯對苯二腈與無水氟化鉀進行親核取代反應，生成2,3,5,6-四氟苯腈；然後在80%濃硫酸存在下，四氟苯腈進行水解反應得到四氟對苯二甲酸；四氟對苯二甲醇在三丁胺和氫氧化鈉存在下發生脫羧反應得到四氟苯甲酸；四氟苯甲酸在甲苯作為溶劑的情況下，與氯化亞碸發生醯氯化反應得到四氟苯甲醯氯，在四氫呋喃作為溶劑的情況下，四氟苯甲醯氯與硼氫化鈉催化還原得到四氟苄醇。

目前國內江蘇揚農化工股份有限公司和江蘇激素研究所等能夠生產四氟苄醇。

4 唑蟎酯(fenpyfoximate)

該品種由日本農葯株式會社開發，獲中國專利授權(CN86108691)，此專利於2006年12月26日到期。日本農葯株式會社還在中國獲得唑蟎酯原葯、13%炔蟎＆#8226;唑蟎水乳劑等多種產品登記。國內山東棲霞通達化工有限公司和江蘇龍燈化學有限公司也有制劑登記。

唑蟎酯是一種苯氧吡唑類殺蟎劑，高劑量時可以直接殺死蟎類，低劑量可以抑制類蛻皮或者產卵，具有擊倒和抑制蛻皮作用，無內吸作用，可以防治多種蟎類，尤其是多種果樹上的葉蟎和紅蜘蛛，對幼蟎和若蟎具有優良活性，對天敵比較安全，對蜜蜂無不良影響，對家蠶有拒食作用。

唑蟎酯合成主要以1,3-二甲基吡唑酮-5為原料，經過1,3-二甲基-5-氯吡唑甲醛-5、1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑甲醛-5得到1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑肟-5，然後與中間體對氯甲基苯甲酸叔丁酯進行反應得到唑蟎酯。其中重要的中間體為1,3-二甲基吡唑酮-5和對氯甲基苯甲酸叔丁酯。

4.1 1.3-二甲基吡唑酮-5

國內外文獻報道吡唑酮合成主要採用無水甲基肼，並以無水乙醇或甲醇作為溶劑進行吡唑酮的環化反應。由於無水甲基肼價格昂貴，且運輸和使用也極不安全，國內研究人員選用了甲基肼水溶液為起始原料合成1,3-二甲基吡唑酮-5，具體過程為：40%甲基肼水溶液與乙醯乙酸乙酯在75℃下進行環化反應得到粗1,3 -二甲吡唑酮-5，產物經過乙醚重結晶純化。

國外專利文獻也介紹了1,3-二甲基吡唑酮-5的其他合成方法：①以水為反應介質，用氫氧化鈉的水溶液中和硫酸甲基肼，不分離出中和產生的硫酸鈉副產物，直接和乙醯乙酸乙酯反應，得到產物；但是收率比較低；②以乙醇為反應介質，用氫氧化鈉的乙醇溶液中和硫酸甲基肼，不分離副產物，直接與乙醯乙酸乙酯反應，得到1,3-二甲基吡唑酮-5，收率比較高。

4.2 對氯甲基苯甲酸叔丁酯

該中間體合成相對比較簡單，工業化生產一般以叔丁醇為原料，與吡啶和對氯甲基苯甲醯氯在室溫下進行反應，反應後加入一定量的水，然後用甲苯萃取有機相，分離出有機層後進行蒸餾脫去甲苯，得到對氯甲基苯甲酸叔丁酯，進一步純化得到精製產品。

5 嘧菌酯(azoxystrobin)

該品種是由先正達開發，獲中國專利授權(CN1047286)，該專利將於2010年2月8日到期。在美國、歐洲、日本等數十個國家有登記和銷售，嘧菌酯2005年全球銷售額達到6.35億美元。

嘧菌酯是模仿天然產物Strobilurin A化學結構而產生的新型高效廣譜甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，嘧菌酯對幾乎所有各真菌綱病害如白粉病、銹病、穎枯病、網斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等數十種病害均具有很好的活性。具有保護、治療、鏟除、滲透和內吸活性，適宜於禾穀類、水稻、多種果樹和蔬菜殺菌抗菌，對地下水和環境安全。

嘧菌酯合成路線主要分為兩種：①先合成中間體(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯，然後分別與4,6-二氯嘧啶、水楊腈反應生成最終產物；②4,6-二氯嘧啶先與水楊腈反應後再與(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯反應得到嘧菌酯。兩種方法中(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯是合成嘧菌酯的關鍵中間體。

文獻報道(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯的合成路線比較多，但是常用、具有工業化前景的主要是鄰羥基苯乙酸為原料經過3步反應得到丙烯酸甲酯的路線，具體工藝過程為：將鄰羥基苯乙酸、乙酸酐先進行反應，然後在氮氣保護下，與原甲酸三甲酯反應，分離出低沸點物質，將剩下混合物加入甲醇後，加熱迴流然後冷卻結晶得到中間產物3-(α-甲氧基)亞甲基苯並呋喃-2(3H)-酮(Ⅰ)；將甲醇鈉、四氫呋喃和甲醇混合後冷卻，在氮氣保護下分批加入上述反應得到的化合物Ⅰ中，然後進行成環反應得到(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯。有的文獻報道合成(E)-3-甲氧基-2- (2-羥基苯基)丙烯酸甲酯可以選用乙酸甲酯、N,N-二甲基甲醯胺等溶劑。

6 煙嘧磺隆(nicosulfuron)

該品種由日本石原產業株式會社開發，獲得中國專利授權(CN87100436)，該專利於2007年1月27日到期。日本石原產業株式會社在中國獲煙嘧磺隆原葯和多種制劑的登記，國內相關登記企業有浙江金牛農葯有限公司(80%煙嘧磺隆可濕性粉劑、40g/L煙嘧磺隆懸浮劑)和天津中農化農業生產資料有限公司(40g/L煙嘧磺隆懸浮劑)。

煙嘧磺隆是一高效玉米田選擇性苗後除草劑，是目前磺醯脲類除草劑中銷售額最大的品種，2005年全球銷售額2.38億美元。低劑量苗後使用能有效防除玉米田多種一年生禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草，其被葉和根迅速吸收，並通過木質部和韌皮部迅速傳導，玉米對該葯物有較好耐葯性，該葯劑對哺乳動物毒性低。

國外專利報道煙嘧磺隆主要從2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在三乙胺存在下與光氣反應生成相應的異氰酸酯，再與2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺在乙腈中反應製得。文獻還報道其他多種合成路線，但是多數路線均涉及重要的中間體2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺。

6.1 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺醯脲類除草劑的重要中間體，以其為原料除合成煙嘧磺隆外，還用於合成苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶磺隆、玉嘧磺隆等。該中間體合成主要採用硝(鹽)酸胍與丙二酸二乙酯反應製得。目前國內開發比較成熟的工業技術是採用硝酸胍與丙二酸二乙酯合成。具體工藝過程：在催化劑乙醇鈉存在下，硝酸胍與丙二酸二乙酯反應得到2-氨基-4,6-二羥基嘧啶；2-氨基-4,6-二羥基嘧啶在溶劑存在的情況下，與三氯氧磷反應得到2-氨基- 4,6-二氯嘧啶；二氯嘧啶與甲醇鈉發生甲氧基化反應得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前國內有企業採用該法生產，生產過程中產生一定數量的''三廢''，有待進一步改進與完善。

6.2 2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺

2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺國內文獻報道的合成路線主要採用2-氯煙酸為原料合成，也有專利報道以2-羥基-2-氰基吡啶為原料，但是該原料供應緊張，價格昂貴，不適合工業化生產。國外專利報道以2-氯煙酸為原料，用氯氣對2-位的巰基進行氧化後，用Al(CH3)3及NH(CH3)2進行3-位的醯胺化得到目的產物。國內研究人員在此基礎上進行改進，提高收率，目前已具備工業化生產水平。具體工藝過程：2-氯煙酸、氯化亞碸及二甲胺反應得到2-氯-N,N-二甲基煙醯胺(Ⅰ)；化合物Ⅰ與Na2S＆#8226;9H2O及S加熱反應得到2-巰基-3-N,N-二甲基煙醯胺(Ⅱ)；化合物Ⅱ溶解於氨水中，然後在酸性條件下與過氧化氫及次氯酸鈉發生反應得到2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺。該工藝以2-氯煙酸為原料經過四步反應合成目的產物，收率可以達到86%以上，反應條件比較溫和，反應中使用的有機溶劑均可回收套用。

7 吡蟎胺(tebufenpyrad)

該品種由日本三菱化成株式會社開發，獲中國專利授權(CN88102427)，該專利將於2008年4月23日到期。必蟎立克10%可濕性粉劑曾在中國獲得臨時登記(LS93021)。

吡蟎胺是一種吡唑醯胺類新型殺蟲殺蟎劑，具有獨特的化學性質和新穎的作用方式，對各種蟎類的各生育期均有速效和高效，持效期長、毒性低、無內吸性，具有優異的越層滲透活性，對目標物具有極佳的選擇性，能控制經葯劑處理的植株中未接觸葯劑部位上的害蟎，這是其他殺蟎劑所沒有的功能。與常用的殺蟎劑無交互抗性，對蚜蟲、葉蟬、粉虱及鱗翅目、半翅目害蟲也有一定防治效果。

吡蟎胺主要從吡唑甲醯氯與對叔丁基苄胺反應得到，其中對叔丁基苄胺是關鍵中間體。

有關對叔丁基苄胺的合成文獻報道比較多，主要有：①日本三菱化成公司主要採用對叔丁基苯甲醛與氨在催化劑作用下發生還原反應得到，該法可以製得高純度對叔丁基苄胺，但是反應需要在高壓下進行，對設備要求比較高，投資也比較大；②國內研究人員開發Delepine反應，以對叔丁基苄氯與烏洛托品反應，形成的季銨鹽在甲醇-鹽酸中水解生成對叔丁基苄胺，該法反應條件相對溫和，適合工業化生產。

國內浙江大學及浙江工業大學研究人員對Delepine反應進行反復實驗，具體工藝過程如下，對叔丁基苄氯與烏洛托品在仲丁醇作為溶劑下進行反應，然後加入鹽酸和甲醇繼續反應，反應混合物冷卻過濾，濾液濃縮得到土黃色固體後，加入一定量的水溶解，再用氫氧化鈉進行鹼化，析出大量的黃色液體，然後用氯仿萃取黃色液體得到對叔丁基苄胺。優化反應條件為：反應溫度40℃，對叔丁基苄氯與烏洛托品投料比為1:1.2(m:m)。

8 烯啶蟲胺(nitenpyram)

該品種由日本武田公司開發，獲得中國專利授權(CN88104801.1)，該專利將於2008年8月1日到期。國內相關登記企業有江蘇南通江山農葯化工股份有限公司和江蘇連雲港立本農葯化工有限公司，未查到外國公司在中國登記。

烯啶蟲胺屬於煙醯亞胺類殺蟲劑，具有獨特的化學和生物性質，對害蟲的突觸受體具有神經阻斷作用，對各種蚜蟲、粉虱、水稻葉蟬顯示卓越的活性，並同時具有高效、低毒、內吸、無交互抗性、對作物無葯害等優點，廣泛用於水稻、果樹、蔬菜和茶防治多種害蟲。

烯啶蟲胺合成是以2-氯-5-甲基吡啶為原料經過N-乙基-2-氯-5-吡啶甲基胺，然後與1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯和乙醇混合液進行反應，再與甲胺水溶液反應得到。其中關鍵中間體為2-氯-5-氯甲基吡啶。

2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的農葯中間體，不僅用於合成烯啶蟲胺，還是其他重要煙鹼類農葯吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲啉等的中間體。2-氯-5-氯甲基吡啶的研究與生產隨著吡蟲啉、烯啶蟲胺的研究而興起。國內外工業化生產的主要方法有：①以3-甲基吡啶為原料經過N-氧化物反應得到3-氯甲基吡啶，然後定向氯化得到；②環合法，以苄胺和丙醛反應，經過環氯化得到3-氯甲基吡啶，再經過氯化得到；③國內研究人員在美國瑞利公司開發的環戊二烯直接環合基礎上，開發了以環戊二烯為原料通過關環反應直接制備2-氯-5-氯甲基吡啶，該路線原料易得，生產成本比較低，目前國內大連凱飛化工股份有限公司、江蘇化工農葯集團公司、江蘇克勝股份有限公司多採用該法生產；④江蘇農葯研究所開發了以嗎啉為原料的生產路線，以嗎啉為原料經過N-丙烯基嗎啉、1-氯-2-(4-嗎啉)-3-甲基環丁基腈、2-氯-4-甲醯基戊腈、2-氯-5-甲基吡啶等中間體合成2-氯-5-氯甲基吡啶，該法具有原料成本低、反應條件溫和等優點，具有工業化前景。

9 雙草醚(bispyribac-sodium)

該品種由日本組合化合物公司開發，獲中國專利授權(CN88108904.4)，該專利將於2008年12月22日到期。日本組合化學公司還在中國獲得雙草醚原葯(PD20040015)和10%雙草醚懸浮劑(PD20040014)登記。國內相關登記企業有江蘇激素研究所有限公司和上海菱農化工有限公司等。

雙草醚是一種嘧啶型水楊酸類廣譜除草劑，通過阻礙支鏈氨基酸的生物合成而起作用，主要在水稻直接田中使用，能有效防除一年生及多年生禾本科和闊葉雜草，特別能防除1~7葉期的稗草，且用量極低，具有廣闊的應用前景。該農葯在日本、歐美等國家已申請登記。

雙草醚的合成主要有兩條路線，一是非酯基保護法，由2,6-二羥基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在鹼性條件下反應生成雙草醚；二是酯基保護法，由2,6-二羥基苯甲酸先酯化，然後酯化物與2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在鹼性條件下反應生成雙草醚的酯，再經過催化加氫、中和得到雙草醚。其中關鍵的中間體為2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶，通常選用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。

文獻報道4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成路線主要有：①碘甲烷法，碘甲烷與4,6-二羥基-2-甲硫基嘧啶反應制備，該法收率不高，同時磺甲烷價格昂貴；②硫酸二甲酯法，硫酸二甲酯與4,6-二羥基-2-巰基嘧啶反應，該法收率比較低，且''三廢''排放量較大；③3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺醯基嘧啶與過氧化氫氧化制備，該法原料來源困難；④浙江工業大學研究人員開發以丙二酸二乙酯和硫脲為原料的合成路線，在甲醇鈉存在下縮合成4,6-二羥基-2-嘧啶硫酸鈉，再經過甲基化、氯化、甲氧基化等一系列反應得到4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶，盡管步驟較多，但是反應條件溫和，原料價廉易得，具有工業化應用前景。

上面介紹了部分農葯及其中間體的合成，這些農葯具有一些共同特點，就是國外公司開發，且在中國取得專利授權，同時這些品種都在中國已經或曾經登記過，同時專利已經到期或即將到期。專利一旦到期可以進行仿製，同時由於在國內取得登記或者臨時登記，具有一定推廣應用基礎，產品開發生產後比較容易被市場所接受，可以大大縮短進入市場的時間。而這些農葯開發的關鍵在於重要中間體的開發與研究，因此國內相關科研機構和農葯生產企業，應積極跟蹤國外專利農葯法律保護狀態，加強中間體開發研究，期待改進和完善中間體合成工藝，降低中間體生產成本，為生產這些高效低毒具有良好市場前景的農葯打下堅實基礎。

⑵ 提純乙酸丁酯的方法

提純乙酸丁酯的方法如下：

(1) 減壓蒸餾法
乙酸丁酯用等體積碳酸鈉溶液 (5%)洗滌，加入無水氯化鈣乾燥後蒸餾，當乾燥要求嚴格時，可加入五氧化二磷乾燥、過濾，在隔絕濕氣的條件下蒸餾。也可用飽和碳酸氫鈉溶液萃取洗滌兩次，再用無水硫酸鎂乾燥後蒸餾。
1—水浴;2—1000 ml克萊森燒瓶; 3—毛細管; 4—溫度計;0～ 100℃;5—球形冷凝管; 6—接受器; 7—加熱圈; 8—接調壓變壓器; 9—接真空泵;
a、b—兩通活塞; c—三通活塞
將500ml洗滌乾燥過的乙酸丁酯置於燒瓶中，聯結蒸餾裝置，打開活塞a、b、c，啟動真空泵抽出系統內的空氣，當系統內壓力達到7998Pa時，接通恆溫水浴電源，溫度控制在60～70℃，蒸餾速度，1～2滴/s，待蒸出50～60ml後，關閉活塞a，使活塞 c接通大氣，卸下接受瓶，棄去首段餾出液，裝好並接通c，使接受瓶與泵接通，蒸餾繼續進行，當蒸出300～350ml餾出液時停止蒸餾，此中段餾分即為提純品。注意水浴溫度應隨真空度的大小而定，應以蒸餾速度為准。

(2) 乙酸丁酯的回收
將使用過乙酸丁酯廢液，在分液漏斗中水洗幾次，然後用硫代硫酸鈉稀溶液洗滌幾次使之褪色，再用水洗幾次，再按(1)蒸餾提純。

參見網路：http://ke..com/link?url=ACIdVUfhqi_598ac7eqUUg-SvSh4QXz--n-uzUqRGYn2zuq

⑶ 乙酸丁酯邊反應邊蒸餾

A．酯化反應為可逆反應，使用過量的乙酸，可增大丁醇的轉化率，故A正確；
B．邊反應邊蒸餾，導致乙酸、丁醇揮發，產率較低，應用冷凝迴流的方法，故B錯誤；
C．水浴加熱溫度較低，不能超過100℃，應直接加熱，故C錯誤；
D．乙酸丁酯在氫氧化鈉溶液中水解，一般可用碳酸鈉飽和溶液，故D錯誤．
故選A．

⑷ 一道化學~

2Cu2S +14 HNO3 = 2CU內（NO3）2 +5 +5 NO2 +2硫酸銅+7 H2O

2Cu2S +10 NO3-+14 H + = 4Cu + +2 NO3-5 NO +5 NO2 +2 SO42-+7 H2O

一看的化學方程式。的用量為0.2mol的硫化銅，1.4摩爾的硝酸是必需的。小於1.6mol。一個錯誤的
B代表由A公知的，剩餘的用量為0.2mol硝酸。 B錯
?看的離子方程式。的比例應為1:5，C錯誤
D的化學方程式，正確。
如果你不知道如何裝飾方程可以要求

⑸ 揮發性比乙酸丁酯慢的有什麼溶劑

醋酸仲丁酯
醋酸仲丁酯，即乙酸仲丁酯，也稱醋酸另丁酯，為無色、易燃、具有果實味的液體，可溶解多種樹脂及有機物，是醋酸丁酯的四種同分異構體之一，它與其它異構體的性能在大多數情況下都相似，其作溶劑最大的區別在於其沸點較常用的醋酸正丁酯和醋酸異丁酯低，蒸發速度較快。因此，與醋酸正丁酯相比，對於慢干要求很嚴的場合，應用時可能要加入揮發性較低的組分以調節體系的揮發度(如用價廉的1000號/100號芳烴溶劑油取代體系中高價的甲苯/二甲苯)，或減少高揮發度溶劑的用量，以達到良好的性能。對於希望快乾一點或慢干要求不嚴的場合，可100%替代醋酸正丁酯（醋酸丁酯）。 醋酸仲丁酯可以與任意比例的 醋酸丁酯/醋酸混丁酯 混溶和混用。
最近幾年，由於全球范圍內對環境保護的要求日趨嚴格，人們趨向於減少甲苯、二甲苯、酮類等溶劑的用量，其發展方向是開發和利用樹酯塗料和用醋酸酯類等含氧溶劑取代揮發性塗料配方中的芳烴和酮類，而由價格低廉的醋酸仲丁酯正可滿足這一趨勢。
1醋酸仲丁酯的應用
（1）取代醋酸丁酯/醋酸正丙酯用作塗料和油墨的溶劑
醋酸仲丁酯對許多物質具有良好溶解性。工業上它可用作製造硝基纖維素漆、丙烯酸漆、聚氨酯漆等的溶劑，這些漆類可用作飛機機翼塗料、人造皮革塗料、汽車塗料等，也可用於賽璐珞製品、銅板紙、漆皮等的製造。它還可用作印刷油墨中的揮發性溶劑和感光材料的快乾劑。油墨行業的大佬之一廣東中山葉氏油墨已經成功應用。國內知名品牌油漆商大多數都已試用。
（2）作香料
醋酸仲丁酯存在於貽貝、熟香蕉、烘山芋、蘋果汁香精等物質中，是這些物質的致香組分之一，因此，可用作果實味香精。
（3）用於醫葯
醋酸仲丁酯由於其揮發度適中，具有良好的皮膚滲透性，可用作葯物吸收促進組分。
（4）作反應介質組分
醋酸仲丁酯和其它兩種常用的醋酸丁酯一樣，可作為反應介質，如用於合成三烷基胺氧化物，N,N二丙烯基乙二膠等。
（5）作萃取劑組分
醋酸仲丁酯可用作萃取劑組分，用作共沸蒸餾溶劑組分和部分取代以往採用甲苯、二甲苯和甲基異丁基酮等作為溶劑的場合，如萃取分離乙醇丙醇、丙烯酸等物質。
（6）作金屬清洗劑組分
醋酸仲丁酯可以用作金屬清洗劑組分，清除金屬表面的塗料。
2 醋酸仲丁酯的生產及使用情況
目前醋酸仲丁酯的生產方法有兩種：醇酯化法和加成法。70年代前，醋酸仲丁酯在國內外均有醇酯化法生產，美國曾有溶劑用醋酸仲丁酯產品。我國50、60年代，在塗料中也用過醋酸仲丁酯， 後來因生產成本過高，改為醋酸正丁酯及其它混合物代替，目前，中國已成功開發醋酸仲丁酯生產新工藝。該工藝流程短、成本低，具有較強的競爭優勢，目前，產品已投放湖南、湖北、廣東、廣西、江蘇、浙江、上海、山東、福建、北京等地。
3醋酸仲丁酯的市場分析及建議
對於醋酸仲丁酯的市場情況，由於影響因素很多，很難估計。據業內人士推測，醋酸仲丁酯用於塗料的需求量可達3000t/a，印墨中的應用量大約2000～4000t/a，取代甲基異丁基酮（MIBK）的用量可達5000t/a。醋酸仲丁酯可良好地取代甲苯（甲苯111℃，仲丁酯112℃，沸點最接近），如果我國對甲苯作溶劑予以限制，其用量將較大。此外，醋酸仲丁酯還可在醫葯工業中佔有一定的用量。因此，在幾個較大的應用范圍內，我國醋酸仲丁酯的市場潛力可達1萬t/a以上。 由於各塗料廠、油墨廠對溶劑配方存在偏愛，雖然醋酸仲丁酯的市場潛力較大，但市場有待於開拓。考慮到醋酸仲丁酯在國內作塗料溶劑已被其它溶劑取代30多年，推向市場需用戶調改配方，而各塗料生產廠的偏愛不同，並非所有可用的廠家都願意改變配方，因此，需要進行用於塗料溶劑的研究開發；對其它應用，也需要開展應用開發。
1.物質的理化常數:
國標編號 32130
CAS號 105-46-4
中文名稱 乙酸仲丁酯
英文名稱 sec-butyl acetate；2-butanol acetate
別 名 醋酸仲丁酯；醋酸第二丁酯
分子式 C6H12O2；CH3COOCH(CH3)CH2CH3 外觀與性狀 無色液體，有果子樣的香氣
分子量 116.16 蒸汽壓 2.00kPa/25℃ 閃點：19℃
熔 點 -98.9℃ 沸點：112.3℃ 溶解性 不溶於水，可混溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑
密 度 相對密度(水=1)0.86；相對密度(空氣=1)4.00 穩定性 穩定
危險標記 7(中閃點易燃液體) 主要用途 用作溶劑，化學試劑，調制香料
2.對環境的影響:
一、健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。
健康危害：本品對眼及上呼吸道粘膜有刺激性。有麻醉作用。可引起皮膚乾燥並可通過完整的皮膚吸收。
二、毒理學資料及環境行為
危險特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會引著回燃。
燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳。
3.現場應急監測方法:

4.實驗室監測方法:
羥胺-氯化鐵比色法《空氣中有害物的測定方法》(第二版)，杭士平主編
5.環境標准：
前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 200mg/m3
前蘇聯(1975)水體中有害物質最高允許濃度 0.1mg/L
6.應急處理處置方法:
一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護服。盡可能切斷泄漏源，防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗，洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
二、防護措施
呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，應該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿防靜電工作服。
手防護：戴防苯耐油手套。
其它：工作現場嚴禁吸煙。工作畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
三、急救措施
皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：飲足量溫水，催吐。就醫。
滅火方法：滅火劑：泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。用水滅火無效，但可用水保持火場中容器冷卻。

⑹ 丁酯、乙醇、丁醇的比重分別是多少

按照標准蒸餾水樣品對比大約正丁酯=0.88，無水乙醇=0.79，正丁醇=0.81。

⑺ 乙酸丁酯的加熱

A正確。乙酸常見，比1-丁醇便宜，物質的量之比大於1:1，有利於提高1-丁醇的轉化率
B錯誤。水浴加熱與反應條件有關，與沸點無關。本實驗反應條件是115-125℃，水浴達不到此溫度。合成氨工業500℃，總不能說是因為幾種氣體的沸點吧？蒸餾時才考慮沸點。
C正確。類似於實驗室製取乙酸乙酯。不能用NaOH溶液洗滌。
D正確。粗品中有水和部分有機物，吸水後蒸餾到126.1℃，可收集到產品。

綜上所述，本題應該是選擇說法錯誤的，答案是B。

⑻ 乙酸丁酯的粗品有可能有丁烷嗎

摘要 你好，不會就，主要是會含有未反應的乙酸和丁醇、溶解的少量水、硫酸還有丁醇的脫水產物正丁醚。

⑼ 醋酸丁酯生產新工藝有哪些

(1)固體酸做催化劑在反應精餾制備醋酸丁酯中的應用：隨著環保法規對環境要求的不斷提高,以固體酸取代硫酸的新型催化劑己用於當代工業生產中;而以固體酸為催化劑的反應精餾生產技術,將催化劑製成填料置於塔中,不但克服了催化劑放在塔釜中的不足,而且使反應與分離同時進行,生產效率高;並且設備腐蝕輕,副反應少與用硫酸作催化劑生產醋酸丁酯工藝相比,催化精餾工藝由於採用了以固體酸為催化劑的反應精餾生產技術,將催化劑製成填料置於塔中,不但克服了催化劑放在塔釜中的不足,而且使反應與分
離同時進行,生產效率高; 另外,由於使用固體酸,設備腐蝕輕,副反應少,因此該工藝的生產效益要明顯高於硫酸法工藝具有明顯的先進性。但與硫酸法連續生產工藝相比,該工藝由於從反應精餾塔的得到的粗酯的酸相對較多,在精餾前需要用進行中和,多了中和
段,增加了原料和設備成本的消耗
(2)催化精餾制備醋酸丁酯工藝的完善：近年來,有研究在以前的醋酸丁酯工藝基礎上進一步完善，一是反應精餾塔以前全是裝填催化反應填料,一邊反應一邊分離,現在的反應精餾塔該由三部分組成,上部是兼具迴流和精餾功能的精餾段,仍然是用普通填料,但結構不同於普通精餾,在塔內部布有列管換熱器,用以冷凝部分上升的氣體作為迴流液,使迴流在精餾塔內部實現。二是省去了原工藝的中和工序,粗醋從反應釜出來後直接進入精餾塔精製。
(3)熱泵在精餾中的應用
將熱泵應用於精餾能有效提高精餾熱效率,是一種節能技術,目前已廣泛應用於國內外各種化工生產過程。有研究顯示,與傳統精餾相比,熱泵在精餾中的使用能顯著節約能耗,國內已有將壓縮式熱泵精餾應用於醋酸丁酯生產的報道,其優點有:(1)不需要改變傳統精餾工藝流程及操作參數,可直接在常規生產裝置上進行改造,節約了生產成本;(2)可大大降低過程加熱蒸汽和循環冷卻水的消耗,大幅度降低了生產過程能耗。

⑽ 苯甲酸丁酯合成提取裝置

苯甲酸丁酯合成提取裝置是一個很經典的酯化帶水反應裝置。

採用過量的正丁醇，進行反應，保持迴流，將正丁醇蒸餾出來，正丁醇蒸汽夾帶著反應形成的水蒸氣，進入冷凝管。冷凝下來的液體，分層，上層為正丁醇，下層為水，上層的正丁醇迴流進燒瓶中繼續反應和帶水。裝置如圖：